GB8913-88居住区大气中二氧化硫卫生标准检验方法四氯汞盐盐酸副玫瑰苯胺分光光度法.pdf

中华人民共和国国家标准居住区大气中二氧化硫卫生标准检验方法四氯 汞盐盐酸副 玫瑰 苯胺分光光度法UDC 6 1 4 . 习 5 :. 7 85 4 6: 6 1 3. 2 2. 3 1GB 8 91 3 一 B eI I y g i e n i c d e t e r mi n a t i o n me t h o d o f s u l f u rdi o x i d e i nai ro f r e s i d e n t i a l a r e a s -Te t r a一c h l o r o m e r c u r a t e ( T C M) 一 p a r a r o s a n i l i n e s p e c t r o p h o t o me t r i c m e t h o d1 适用范围 本标准适用f = 居住区大气中 几 氧化硫质量浓度的测定。 1 . 1 灵敏度 最终比色体积为2 5 m 1 时，l w g 一 二 氧化硫应有0 . 0 3 吸光度。 1 . 2 检出下 P ly 本法检出F P V 为0 . 7 5 11 9 . 采 样体积为3 o L 时， 最低检出 浓度为2 5 i1 g / m 3 o 1 . 3 浓度测定范围 用I O m l 样品溶液，本法的线性范围为0 . 8 一 2 7 h g ， 按本法规定的采样条件，3 0 一 6 0 m i n 样品可测浓度 范围是2 5 一 1 0 0 0 O g / m 3 , 2 4 h 样品可测范围是1 3 一 5 0 0 w g / m 3 o 1 . 4 几 扰及排除 对已知的各种 : 扰，本法已 采取有效措施进行 排除，其中二氧化氮加氨基磺酸去除，臭氧通过分析前放置2 0 m i n 使其分解;重金属用E D T A二 钠盐和磷酸进行络合和隐蔽，在I O m l 样品液中存在6 0 4I g F e 3 , I O U g M n 2 , I O N g C r 3 十 ，1 0 it g C u z + 和2 2 V 9 V + 对 本法不f -扰， 氨、 硫化 物和醛类不i .扰几 氧化硫的测定。原理空气 、 的 _ 碱化硫用四氯求钾溶液吸收后，与甲 醛和盐酸副玫瑰苯胺 ( P R A ) 反应产 生紫红色，根据， 毛 成颜色的深浅，比色定4 1 .3 试剂 所用的 般试剂 纯度应为分 析纯，基准试剂要求为优级纯。 所有的实验用水均为重蒸馏水或去离一lK ,3 .1水 质在2 5 时电 f 率 应小F- 1 . 0 V S / c m , p H 6 . 0 - 7 . 2 0吸收液* :要求可控制 温度达到2 2 + 1 ，用于 样品显色。 4 . 5 超级1随 温水 浴: 要求可 控制 温度为2 5 士 0 . 1 0C 或3 0 士 0 . 1 C , 渗透若配气用 。 4 . 6 恒流 抽气泵:在 采 样条 件下， 抽气流最 最大可 达1 L / m i n ,而且流量 稳定可调。 一 2 % 。采样前和采样后应用i 膜计精确校准采样系统流量。. 5 0 L / mi n ,恒流误差小5 采样5 . 1 3 0 一6 0 mi n 样、 用多 孔板吸收称 : ，lk J 装l o m l 吸收液，以0 . 5 L / m i n 流敬 采样3 0 或6 0 m i n o52 2 4 h 样品I N( f 式采样内装5 0 m ! 吸收液，以0 . 2 0 L / m i n 流量采样2 4 h o免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t )GB 8 91 3 一 8 8 采样开始前应按图3 连接采样装置，并检查采样系 统联接是否准确无误，有无漏气现象及其他故障，采样期间吸收液应避免阳光照射，吸收液温度必须保持在5 一2 0 之间。采样前和采样后的流量误差不得大于5 %。 及时记录采样点的温度和大气压力。D- 0- t,- 0采样泵进 尹 心 曰吸收 管保护性滤料气体流胜计t表图 3 二氧化硫采样系列 操作步骤6 .6 .6.1 绘制标准曲线，1 用二 氧化硫标准溶液制备标准曲线1 . 1 . 1用2 5 m l 容量瓶六个，用二氧化硫标准工 作液按下表制备标准系列。瓶号012345标准 1 _ 作液 ， ml00 . 5 01 . 0 02 . 0 03 . 0 04 . 0 0吸收液 ，m l1 0. 0 09 . 5 09 . 0 08 . 0 07 . 0 06 . 0 0几 氧化硫含以， 协 902 . 5 05 . 0 01 0 . 0 01 5. 0 02 0. 0 06 . 1 。 1 . 2于 标准系 列各瓶中，加人1 . 0 0 m 1 0 . 6 /g 基 磺酸溶液，混匀，并放置l o m i n , 再准 确加人2 .0 0Jk %m1 0 .2 %甲 醛溶液和5 m 1 0 . 0 1 6 % 盐酸副玫瑰苯胺溶液，再加水到刻度，混匀，在2 2 士1 恒温中放置3 0 mi n ,分光光度计预热后，以1 c m 比色皿、波长5 4 8 n m ，水 作参比， 侧定各瓶溶液的吸光度。以二氧化硫含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线，或以最小二乘法找出最佳拟合曲线。03渗 标准曲线斜率6 应为。 . 0 3 0 1 0 . 0 0 2 吸光度/ w g -氧化硫，截距a 应小于0 . 1 7 0 ,吸光度。变动范围小于。 以斜率6 的倒数得出B : 作为样品测定时的计算因子 。6 . 1 . 2 用 二 氧化硫标准气绘制标准曲线用渗透杳配制标准气体的装置与方法参见G B 5 2 7 5 -8 5 气体分析标准用混合气体的制 备透法。 6 . 1 . 2 . 1 将已知 渗透率 的二氧化硫渗透管 放置于 气体发生 瓶中，在标定渗透率的温 度下 ( 一 般为3 0 . 0 士 。 . V C ) ， 恒 温2 4 h 以上 。 用纯氮气以 较小 的流量 ( 约2 5 0 m l / m i n ) 通过气 体预 热管 和 气体发生瓶， 将渗透出来的二 氧化硫送人 气体稀释瓶，用经净化的空气进行混匀和稀释，调节氮气和空气的流量比得到不同浓度的二 氧化硫标准气，其浓度计 算如下:尸 x 1 护. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 1 )二F , + F Z免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t )GB 8 91 3 一 S T!式中:C 二氧化 硫标准气浓度，I L g / - 1 ;尸 二 氧化硫渗透管的渗透率，w g / m i n tF , 标准状态下 氮气的流量，L /F7 标准状态下稀释空气的流量，m i ntL / m i n e 将各种浓度标准 气接人采样系列，按常规采样方法进行采样，一 般在本法可测浓度范围内不少于四个浓度组，并以零浓度气体作空白对照。 6 . 1 . 2 . 2 将各浓度标准气采得的样品移人2 5 m 1 容量瓶， 按6 . 1 . 1 . 2 介绍的方法测出各种浓度标准气的吸光度，以吸光度对二 氧化硫标准气的浓度 ( W g / m a )绘制标准曲线， 所得斜率b 的倒数B g 为 样品测定时的计算因子 。 6 . 2 样品分析 6 . 2 . 1 采样后，如发现样品溶液有颗粒物，应用离心除去。3 0 一6 0 m i n 样品， 可直接将吸收管中样夕 、 溶液移人2 5 m l 容量 瓶， 用5 m l 水分二次洗吸收管， 合并洗液于容量瓶中， 放置2 0 m i n ， 使臭氧完全分解，再进行分析。 2 4 h 样品:将样品用水 补足至5 0 m 1 ,混匀后，取J O m l 于2 5 m l 容量瓶中，放置2 0 m i n 后再作分析。每份样品应作平 行测定，误差应小于0 . 0 3 吸光度。 6 . 2 . 2 另 取l o m l ( 未采过样的)吸收液于2 5 m l 容量 瓶中作试剂空白测定，并配制一个含1 O w g 二氧化 硫的标准控制管，作样品分析中质量控制用。 6 . 2 . 3 样品溶液、试剂空白和标准控制管按绘制标准曲线的 操作步骤中6 . 1 . 1 . 2 进行测定， 分别记录样品吸光度A .试剂空白吸光度A 。 和标准质控管的吸光度A s 。如果A , A 。 和A s 都在质量控制限以内，则样品分析的数据有效。在绘制质量控制图时，质控管的控制范围以浓度大 小而定。例如，含1 0 L g 一氧化 硫的质 控管误差 为7 . 5 %， 空白管的控制限 定为士 0 . 0 3 吸 光度，并 且所有的 空白 管的吸光度都小f - 0 . 1 7 。如不在控制限以内，应检查出原因后，再分析样品，原来的样品读数无效。7 计算7 . 1 将采样体积按公式 ( 2 )计算至标准状态下的采样体积一 P厂 n二 厂，x Pnt+2 7 3(2)式 ， :f 。 标准状态F 的采样体积，L ; f ， 采样体积，由采样流量乘以采样时间而得，L ; T标准状态的绝对 温度，2 7 3 K ; p 0 fl 1 准状态的大气压力，1 0 1 k P a( 或7 6 0 m m H g ) ; p采样 时的大 气压力 ，k P a ( 或m m H g ) ; 1采样时的空气温度，。 T . 2 空气I I I - 氧化硫浓度 7 . 2 . 1 用二 氧化硫标准液制备标准曲线时，用公式 ( 3 )计算样品浓度。一. 一、( A一A. ) xB xi n Ai r- 7r % ( v g / m, ) 二xD . . . . . 3) v r,式 I : A 样品的吸光度; A o试剂 空自吸 光度， B 计算因 ，协 9 / 吸光度， 1 0 -w g / L 换算成W g / m a D -稀释倍数 ( 3 0 一6 0 m i n 样nn n 为 1 ，2 4 h 样品为5) 。免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t )GB 8 91 9 一 8 8 7 . 2 . 2 用二 氧化硫标准气制备标准曲线时，用公式 ( 4 )计算样品浓度。 二氧化硫 ( W g / m s ) 二( A一 A , ) x B g ， ( 4 )式， 牛 ， :A 样品吸光度， A o -试剂 空白吸光 度， B R 计 算因子，w g / ( m 3 吸光度) 。8精密 度和准确度 标准样品的分 析， 在5 4 g / 1 0 m 1 吸收液时，其变 异系 数小于5 写 ，标准气的浓度为1 0 0 一 2 0 0 4 9 / m s时，测定值与标准值的相对误差小于2 0 %0免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t )GB 二 1 3 - 88 附录 A盐 酸副 玫瑰苯 胺纯化和 纯度测定 ( 补充件)A. 1 盐 酸副 玫瑰苯 胺纯度测 定 盐酸副玫瑰苯胺应 按下法作 纯度测定，如 纯度达不到要求， 应按A . 2 进f 祥 屯 化。 A. 1 . 1 空白值检查 按3 . 4 . 4 配制的0 . 0 1 6 % 盐酸副 玫瑰苯胺工作 液， 作试剂 空白测 定 ( 见6 . 2 . 2 ) ， 吸光度 应小于0 . 1 7 0 A. 1 . 2 纯度检查 量取盐酸副玫瑰苯胺贮备溶液 ( 见3 . 4 . 3 ) 1 m l ，用水 稀释至1 0 0 - 1 。取此稀释液5 m l 于5 0 m l 容量 瓶中，加5 m l 0 , l m o l / L 的乙 酸一 乙酸 盐缓冲液， 用水 稀释至刻 度，放置1 h 后，以l c m 比 色皿在5 4 0 n m 处测定吸光度。 用下式计算盐酸副玫瑰苯胺的百分 含量:盐酸副玫瑰苯胺 ( %)Ax 2 1 3 0 0一W式中:A 按本法测得的吸光度， 2 1 3 0 0 分光光度计 狭缝为l o n m 时的计算常数; W-5 0 m l 贮备溶液中盐酸副玫瑰苯胺的毫克数。 按本法测定与计算，盐酸副玫瑰苯胺的百分含量不应少于9 5 %-A. 2 盐 酸副 玫瑰苯 胺的 纯化 A. 2 . 1 量 取正 丁 醇和1 m o l / L 盐酸各1 0 0 m l ， 于2 5 0 m l 分液漏斗中，振摇3 一5 m i n ，使其互 溶达到平衡， 分离备用。 A. 2 . 2 称取。 . 1 g 待测的盐酸副玫瑰苯胺于1 0 0 m l 烧杯中，加5 0 m l 经平衡过的盐酸， 溶解并放置几分钟，移人1 2 5 - . 分液漏斗 中。 A. 2 . 3 加人5 0 m l 平衡过的正r 醉，振摇2 一3 m i n ， 将紫色不纯物转人有机相。 A. 2 . 4 下 面水相放人另一分液漏斗，再加2 0 m l 平衡过的正丁醇萃取1 2 次， 以去除染料中的杂质。 A . 2 . 5 萃取结束 后， 将水 相通过一 棉塞过滤， 滤液收集 在5 0 m l 容量 瓶巾 ，用1 m o l / L 盐酸稀释至刻度，作贮备溶液。本贮备溶液应是红黄色。免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t )GB 8 91 3 一 8 附录B亚硫酸盐溶液中二氧化硫浓 度的标定方法 ( 补充件)B. 1 试剂B . I . 1 0 . o 5 m o l / L 碘贮备 溶液: 称取4 0 皿 化钾( K I ) 溶解于 2 5 m l 水中， 再加人1 2 . 7 8 碘 ( 1 2 ) ， 待碘完个 溶解后，用水在1 L 容量 瓶中 稀释至刻 度，移人棕色瓶中， 暗处保存。B . 1 . 2 0 . 0 0 5 m o l / L 碘L 作 溶液: 量取5 0 m 1 碘贮备 溶液，加人1 0 8 碘化 钾， 在5 0 0 - 1 容量瓶水 稀释至刻度。装于棕色瓶中，本 二 作溶液应1 = 1高 用时新配。 B.煮沸， B1. 3 0 .0 5 % 淀粉指示剂:称取0 . 5 8 可溶性淀粉，加5 m l 水调成糊状，再倒入1 0 0 m 1 沸水，中用继续14 至透明，冷却后使用。1 . 4 o. I m o l / L 碘酸钾标准 溶液:准确称取经1 0 5 0C I澡过的优级纯碘酸钾 ( K I 0 3 ) 3 . 5 6 6 7 8溶 f 新煮沸B . 1 . 5放冷的水中，移人1 L 容量瓶中，用水 稀释至刻度。0 . 1_m o l/ L 硫 代 硫 酸 钠 标 准 贮 备 溶 液 ( N a 2 S 2 0 3 5 H 2 O ) :溶解2 5 9 硫代硫酸钠于l o o o m l 标定方法:精确量取2 5 m l 0 , 1 m o l / L 碘酸钾溶液 ( 见B , 1 . 4 )置于2 5 0 m 1 AU 瓶 I i . 加7 5 m l 新煮沸放冷的水，加3 8 碘化钾及L O m l 1 m o l / L 盐酸，摇匀后放于暗处韵置5 m i n ，用硫代硫酸钠溶液( 见B . 1 . 5 ) 滴至 淡黄色，加1 m 1 0 . 5 % 淀粉指示剂呈 蓝色，再 继续用 硫代硫酸 钠溶液滴至蓝色刚刚消失，即为 终点。记 录硫代硫酸钠溶液的用量 ( V )毫升数。用公式 ( B1 )计算其准确浓度: 硫 代 硫 酸 钠 浓 度( m o l / L ) = 进竺 三 三. .， 二，. .( B 1 ) V 平行 滴定两次，所用硫代硫酸钠溶液相差不能翘过0 . 0 5 m l ，否则应重做平 行测定。 B. 1 . 6 o . o l m o l / L 硫代 硫酸钠标准1 二 作溶液: 用 移液 管准确 吸取l o o m , 经标 定后 浓度为 0 . 1 m o l / L的硫代硫酸钠标准贮备溶液于1 0 0 0 m ! 容量瓶中，用新煮沸放冷的水稀释至刻度。此溶液不 稳定， 必须在临用前新配。B. 2 亚硫酸钠标准溶液的标定 取a A只2 5 0 - 1 碘量瓶，分别标 A n 、a B n各 瓶中 分 别加入5 0 m l碘工 作溶液 ( 见13 . 1 . 2 )，瓶i i i 准确加人2 5m l 亚硫酸钠标准贮备溶液 ( 见3 . 5. 1 ) , B ”瓶中加人2 5 m l 水， 混匀后静置5 m i n ,分M9 1 0 .0 1 m o l / L 硫代硫酸钠标准仁 作溶液 ( 见B. 1 . 6 ) 滴定至淡黄色，加1 m 1 0 .指/ M,继续滴至 硫色刚刚消失为止， 分别氧化硫的含U a记录硫代硫酸钠溶液的用量， 并以公式 ( B2 )5 %淀粉 计算二氧化硫浓度 ( p g / m l ) 二( B2 )式， ， :A 样品滴定的硫代硫酸钠毫升数; B -空I