MTT802.4-1999煤系硫铁矿及硫精矿中砷含量的测定方法.pdf

I CS 7 5 . 1 6 0 . 0 1 D 2 1 备 案号 : 2 6 8 1 - 1 9 9 9 MT 中 华 人 民 共 和 国 煤 炭 行 业 标 准 MT / T 8 0 2 . 1 一8 0 2 . 4 -1 9 9 9 煤系硫铁矿及硫精矿中有效硫、 全硫、 硫酸盐硫、 硫化铁硫、 总碳量、 砷含量的测定方法 De t e r mi n a t i o n o f e f f e c t i v e s u l f u r , t o t a l s u l f u r ， s u l p h a t e s u l f u r , p y r i t i c s u l f u r , t o t a l c a r b o n， a r s e n i c o f p y r i t e a n d c o n c e n t r a t e d p y r i t e i n c o a l s e a m 1 9 9 9 一 0 3 一 2 4发布1 9 9 9 一 0 8 一 0 1 实施 国家煤炭工业局 发 布 准标网 w w w .z h u n b i a o .c o m 免费下载 MT / T 8 0 2 . 4 -1 9 9 9 前言 本标准代替Z B D 2 1 0 0 1 -1 9 9 0 ( 煤系硫铁矿及硫精矿中砷含量的测定方法 ， 与原标准相比 主要作 了以下修改: ( 1 ) 根据G B / T 1 . 工 一1 9 9 3 标准化工作导则第1 单元: 标准的起草和表达规则第1 部分: 标准编 写的基本规定 和 G B 4 8 3 -1 9 8 7 煤质分析试验方法一般规定 修改了书写格式、 符号和计量单位; ( 2 ) 修改了Z B D 2 1 0 0 1 -1 9 9 。 中不够准确和不够恰当的表达内容和方式。 本标准由国家煤炭工业局 行业管理司提出。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。 本标准由煤炭科学研究总院北京煤化学研究所起草。 本标准主 要起草人: 姜英、 崔凤海、 郭纲才。 本标准委托煤炭科学研究总院北京煤化学研究所负责解释。 准标网 w w w .z h u n b i a o .c o m 免费下载 中 华 人 民 共 和 国 煤 炭 行 业 标 准 煤系硫铁矿及硫精矿中 砷含量的测定方法 MT / T 8 0 2 . 4 -1 9 9 9 De t e r mi n a t i o n o f a r s e n i c o f p y i r t e a n d c o n c e n t r a t e d p y r i t e i n c o a l s e a m 代替 Z B D2 1 0 0 一1 9 9 0 范围 本标准规定了煤系硫铁矿及硫精矿中砷含量测定的方法提要、 试剂、 材料、 仪器设备、 测定步骤、 结 果表达及精密度。 本标准适用于煤系硫铁矿及硫精矿中砷含量的测定。 2 方法提要 试样用过氧化钠熔融， 以水溶解， 溶液用硫酸酸化， 然后加入氯化亚锡溶液和金属锌粒还原高价砷 为砷化氢气体， 并用二乙基二硫代氨基甲酸银的三乙醇胺一三氯甲烷溶液吸收。 砷化氢将试剂中的银离 子还原， 析出红色胶状元素银 ， 借此进行比色， 试液的吸光度与砷含量成正比。 3 试剂和材料 3 . 1 过氧化钠。 3 . 2 无砷金属锌( G B / T 2 3 0 4 ) : 颗粒状， 粒度 3 -5 mm, 3 . 3 氯化亚锡溶液: 4 0 0 g / L 。称取4 0 g 氯化亚锡( G B / T 6 3 8 ) ， 加入5 0 m L盐酸( G B / T 6 2 2 ) ， 加热使 其溶解， 用水稀释至1 0 0 m L并加入几粒粒度为3 -5 m m无 砷金属锌( G B / T 2 3 0 4 ) 0 3 . 4 酒石酸( GB / T 1 2 9 4 ) : ( 1 +1 ) 水溶液。 3 . 5 乙酸铅棉: 称取乙 酸铅( H B 3 -9 7 4 ) 1 2 g ， 加人几滴冰乙酸( G B / T 6 7 6 ) 溶于1 0 0 m L水中， 将脱脂 棉浸入此溶液中， 过 2 h后取出， 晾干备用。 3 . 6 砷化氢吸收液: 称取二乙基二硫代氨基甲 酸银( H G 2 2 -1 3 1 5 ) 0 . 3 g , 溶于1 0 0 m L三氯甲烷 ( GB / T 6 8 2 ) 溶液中， 加入 3 m L三乙醇胺( HG 1 0 -1 2 5 5 ) 摇匀， 用脱脂棉过滤， 滤液贮于棕色瓶中， 置于 暗处， 备用。 3 . 了 砷标准溶液: 溶液A : 每毫升含砷1 0 0 J g o 准确称取。1 3 2 0 g 预先在7 0 -8 0 干燥2 h 的基准试剂三氧化二砷 ( G B / T 1 2 5 6 ) 于1 0 0 m L 烧杯中， 加2 m L , 2 0 %氢氧化钠( G B / T 6 2 9 ) 溶液， 搅拌溶解， 加少量水及一滴 0 . 1 %酚酞( GB 1 0 7 2 9 ) 指示剂， 滴加( 1 +1 ) 硫酸( G B / T 6 2 5 ) 溶液， 中和至红色消失， 然后移入 1 0 0 0 mL 容量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀， 备用; 溶液B : 每毫升含砷2 . 5 iA g 。吸取溶液A2 5 m L于1 0 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至 刻度， 摇匀， 备 用 。 3 . 8 水: 蒸馏水或去离子水。 国家煤炭工业局 1 9 9 9 一 0 3 一 2 4批准1 9 9 9 一 0 8 一 0 1 实施 1 7 准标网 w w w .z h u n b i a o .c o m 免费下载 MT / T 8 0 2 . 4 -1 9 9 9 仪器设备 锥形瓶: 容量1 0 0 m L , 锥形吸收管: 1 0 mL， 比色管或带刻度的离心管。 镍增竭: 容量5 0 m L , 分光光度计: 波长5 3 0 n m, 分析天平: 感量0 . 1 m g , 测定步骤 4.24.34.4455 5 . 1 测定前的准备 5 . 1 . 1 按图1的方式将仪器装配好。 垦蒸 I -锥形瓶; 2 -橡皮帽; 3 -乳胶管; 4 一玻瑞导管, 5 -锥形吸收管 图 1 仪器装配图 5 . 1 . 2 工作曲线的绘制: 5 . 1 . 2 . 1 准确吸取砷标准溶液 B 0 . 0 0 , 2 . 0 0 , 4 . 0 0 , 6 . 0 0 , 8 . 0 0 , 1 0 . 0 0 mL， 分别置于 6 个 1 0 0 mL锥形 瓶中， 依次向各锥形瓶中加入5 m L , ( 1 +L ) 硫酸, 5 m L , ( 1 +1 ) 酒石酸溶液， 2 m L , 1 5 o o 碘化钾( G B / T 1 2 7 2 ) 溶液及2 m L , 4 0 o o 抓化亚锡溶液， 用水稀释至5 0 m L ， 摇匀， 在室温下放置1 5 m i n , 5 . 1 . 2 . 2 向各锥形瓶中加入5 g 无砷锌粒， 迅速塞紧橡皮帽， 将玻璃导管立即擂入预先盛有1 0 m L吸 收液的锥形吸收管中， 吸收4 0 m i n ， 取出玻璃导管。向锥形吸收管中 滴加三抓甲烷以补足挥发损失部 分， 至体积为 1 0 mL, 盖好锥形吸收管塞子 ， 摇匀。 5 . 12 . 3 取部分吸收液移入 1 c m比色皿中， 在分光光度计上于波长 5 3 0 n m处， 以其空白试剂溶液作 参比， 测定其吸光度。 5 . 12 . 4 以吸光度为纵坐标、 砷含量为横坐标绘制工作曲线。 5 . 2 操作方法 5 . 2 . 1 试样分析: 5 . 2 . 1 . 1 根据砷含量的高低， 准确称取粒度小 于 。 . 1 m m分析试样。 . 5 -1 g ( 称准至0 . 0 0 0 2 g ) , 置于 预先铺有5 - 6 g 过氧 化钠的镍增涡中， 混匀， 再于试样上覆盖1 - 2 g 过氧化钠， 将增祸放人室温下的马 弗炉中。 5 . 2 . 12 缓慢升温， 升至 6 5 0 士1 0 C， 熔融 5 mi n ， 取出增涡， 冷却至室温. 5 . 2 . 1 . 3 将增涡放入2 5 0 m L烧杯中， 用水将熔块洗出， 盖上表面皿， 防止熔融物飞 溅， 再取出 柑竭， 用 少量水冲洗至烧杯内。将烧杯内熔融物用水转入 2 5 0 m L容量瓶中， 稀释至刻度， 摇匀。 5 . 2 - 1 . 4 将容量瓶中的溶液全部干过滤在2 5 0 m L烧杯中， 根据其试样中砷含量的高低， 吸取滤液 1 0 - 5 0 m L 于1 0 0 m L 锥形瓶中， 用( 1 +1 ) 硫酸调节酸度至酚酞无色。 1 8 准标网 w w w .z h u n b i a o .c o m 免费下载 MT / T 8 0 2 . 4 -1 9 9 9 5 . 2 . 1 . 5 以下操作按本标准 5 . 1 . 2 条工作曲线绘制的步骤进行。 5 . 2 . 2 空白测定: 每作一批试样， 应按本标准 5 . 2 . 1 条步骤， 不加试样进行空白测定， 取两次测定的平均值作空白值。 6 结果计算 根据工作曲线计算分析结果， 由测得的标准系列的吸光度绘制工作曲线， 再将所测试样的吸光度在 工作曲线上查出试样中砷的含量( f 8 ) 。砷含量按( 1 ) 式计算: ( m 。 一m， ) X 1 0 - _ _ _ As ,= 全 巴一三 二 .三 二 - .三 二 - 竺 里 X 1 0 0 ， ” (1) V， 、 。 爪X 二 二 代 二 2 5 0 式中: A s p 空气干燥状态下， 分析试样中的砷含量+ 0 o ; m , 一 分 析试 样 溶 液中