xx高考化学二轮有机化学基础（自选模块）复习资料

1 / 38 XX 高考化学二轮有机化学基础（自选模块）复习资料 本资料为 WoRD文档，请点击下载地址下载全文下载地址莲 山课件 m 考纲要求 1.有机化合物的组成与结构：（ 1）能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。（ 2）了解有机化合物分子中碳的成键特征，了解有机化合物中常见的官能团。能正确表示常见有机化合物分子的结构。 （ 3）了 解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法。（ 4）从碳的成键特点认识有机化合物的多样性。了解有机化合物的异构现象，能写出简单有机化合物的同分异构 体（立体异构不作要求）。（ 5）掌握烷烃的系统命名法。（ 6）能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响。2.烃及其衍生物的性质与应用：（ 1）以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构、性质上的差异。（ 2）了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及其应用。（ 3）举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。（ 4）了解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。了解它们的主要性质及应用。（ 5）了解有机反应的主要类型。（ 6）结合实际了解2 / 38 某些有机化合物对环境和健康可能产 生影响，了解有机化合物的安全使用。 3.糖类、油脂、氨基酸和蛋白质：（ 1）了解糖类的组成和性质特点。（ 2）了解油脂的组成、主要性质及重要应用。（ 3）了解氨基酸的组成、结构特点和主要化学性质。（ 4）了解蛋白质的组成、结构和性质。 4.合成高分子化合物：（ 1）了解合成高分子的组成与结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。（ 2）了解加聚反应和缩聚反应的特点。了解常见高分子材料的合成反应。（ 3）了解合成高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献。 5.以上各部分知识的综合应用。 考点一 同分异构体 1同分异构体的种类 (1)碳链异构 (2)官能团位置异构 (3)类别异构 (官能团异构 ) 有机物分子通式与其可能的类别如下表所示： 组成通式可能的类别典型实例 cnH2n烯烃、环烷烃 cnH2n 2炔烃、二烯烃 cHc cH2cH3与 cH2=cHcH=cH2 cnH2n 2o饱和一元醇、醚 c2H5oH与 cH3ocH3 cnH2no 醛、酮、烯醇、环醚、环醇 3 / 38 cnH2no2羧酸、酯、羟基醛 cH3cooH、 HcoocH3与 Ho cH2 cHo cnH2n 6o酚、芳香醇、 芳香醚 cnH2n 1No2硝基烷、氨基酸 cH3cH2 No2与 H2NcH2 cooH cn(H2o)m 单糖或双糖葡萄糖与果糖 (c6H12o6)、蔗糖与麦芽糖 (c12H22o11) 2.同分异构体的书写规律 书写时，要尽量把主链写直，不要写得歪扭七八的，以免干扰自己的视觉；思维一定要有序，可按下列顺序考虑： (1)主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列邻、间、对。 (2)按照碳链异构 位置异构 官能团异构的顺序书写，也可按官能团异构 碳链异构 位置异构的顺序书写，不管按哪种方法书写都必须 防止漏写和重写。 (书写烯烃同分异构体时要注意是否包括 “ 顺反异构 ”) (3)若遇到苯环上有三个取代基时，可先定两个的位置关系是邻或间或对，然后再对第三个取代基依次进行定位，同时要注意哪些是与前面重复的。 1分子式为 c5H12o的醇与和它相对分子质量相等的一元羧酸进行酯化反应，生成的酯共有 (不考虑立体异构 )( ) A 15种 B 16种 c 17种 D 18种 答案 B 4 / 38 解析 饱和一元羧酸和多一个碳原子的饱和一元醇的相对分子质量相同， c5H12o属于醇的同分异构体共有 8种， c4H8o2属于羧酸的同分 异构体共有 2 种，所以符合条件的同分异构体共有 16种。 2 (XX黑龙江省齐齐哈尔市实验中学高三综合练习 )分子式为 c9H18o2 的有机物 A 有下列转化关系 其中 B、 c 的相对分子质量相等，则 A 的可能结构有 ( ) A 8 种 B 10种 c 16种 D 6 种 答案 A 解析 B 的分子式为 c5H12o， c的分子式为 c4H8o2，符合条件的 B 有 cH3 cH2 cH2 cH2 cH2oH， ，共 4 种，而羧酸有两种，所以 A 的同分异构体共有 8 种。 3分子式为 c5H10o3的有机物与 NaHco3 溶 液反应时，生成c5H9o3Na；而与金属钠反应时生成 c5H8o3Na2。则该有机物的同分异构体有 _种。 (不考虑立体异构 ) A 10B 11c 12D 13 答案 c 解析 该有机物含有一个羧基和一个羟基，符合条件的同分异构体有 (注：标号为 oH所处的位置，下同 )， 4塑化剂的一种简称 DEHP，是由邻苯二甲酸和 2­乙基5 / 38 己醇形成的酯类物质，如图是其中一种塑化剂的结构简式。若限制条件： 在苯环上邻位不变； 官能团的种类、位置不变； 苯环上的两个取代基中的一个不变； 可变取代基主链上 碳原子数不变。则 DEHP的同分异构体有 (不包括图示结构 )( ) A 10种 B 15种 c 18种 D 19种 答案 c 解析 (1)若支链为乙基 (2)若支链为两个甲基 两个 cH3在同一个碳原子上 若两个 cH3在不同碳原子上 综上所述共 18 种 (注：以上标号为 c2H5或 cH3所出现的位置 )。 同分异构体的判断方法 6 / 38 1记忆法：记住已掌握的常见的异构体数。例如： (1)凡只含一个碳原子的分子均无同分异构； (2)丁烷、丁炔、丙基、丙醇有 2 种； (3)戊烷、戊炔有 3 种； (4)丁基、丁烯 (包括顺反异构 )、 c8H10(芳香烃 )有 4 种； (5)己烷、 c7H8o(含苯环 )有 5 种； (6)c8H8o2 的芳香酯有 6 种； (7)戊基、 c9H12(芳香烃 )有 8 种。 2基元法：例如：丁基有 4 种，丁醇、戊醛、戊酸都有 4种。 3替代法：例如：二氯苯 c6H4cl2 有 3 种，四氯苯也有 3种 (cl 取代 H)；又如： cH4 的一氯代物只有一种，新戊烷c(cH3)4 的一氯代物也只有一种。 (称互补规律 ) 4对称法 (又称等效氢法 ) 等效氢法的判断可按下列三点进行： (1)同一碳原子上的氢原子是等效的； (2)同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的； (3)处于镜面对称位置上的氢原子是等效的 (相当于平面成像时物与像的关系 )。 (一元取代物数目等于 H 的种类数；二元取代物数目可按“ 定一移一，定过不移 ” 判断 ) 考点二 官能团与性质 7 / 38 类别通式官能团代表物分子结构特点主要化学性质 卤代烃一卤代烃： R X 多元饱和卤代烃： cnH2n 2 mXm卤原子 Xc2H5Br(mr： 109)卤素原子直接与烃基结合 ­ 碳上要有氢原子才能发生消去反应，且有几种 H 生成几种烯 (1)与 NaoH 水溶液共热发生取代反应生成醇 (2)与 NaoH醇溶液共热发生消去反应生成烯 醇一元醇： R oH 饱和多元醇： cnH2n 2om醇羟基 oHcH3oH(mr： 32) c2H5oH(mr： 46)羟基直接与链烃基结合， o H 及 c o 均有极性 ­ 碳上有氢原子才能发生消去反应；有几种 H 就生成几种烯 ­ 碳上有氢原子才能被催化氧化，伯醇氧化为醛，仲醇氧化为酮，叔醇不能被催化氧化 (1)跟活泼金属反应产生H2 (2)跟卤化氢或浓氢卤酸反应生成卤代烃 (3)脱水反应： 乙醇 140 分子间脱水生成醚 170 分子内脱水生成烯 (4)催化氧化为醛或酮 (5)一般断 o H 键，与羧酸及无机含氧酸反应生成酯 8 / 38 醚 R o R 醚键 c2H5oc2H5(mr： 74)c o 键有极性性质稳定，一般不与酸、碱、氧化剂反应 酚酚羟基 oH oH 直接与苯环上的碳相连，受苯环影响能微弱电离 (1)弱酸性 (2)与浓溴水发生取代反应生成沉淀 (3)遇 Fecl3 呈紫色 (4)易被氧化 醛醛基 HcHo相当于两个 cHo， 有极性、能加成 (1)与 H2加成为醇 (2)被氧化剂 (o2、多伦试 剂、斐林试剂、酸性高锰酸钾等 )氧化为羧酸 酮羰基有极性、能加成 (1)与 H2加成为醇 (2)不能被氧化剂氧化为羧酸 羧酸羧基 受羰基影响， o H 能电离出 H，受羟基影响不能被加成 (1)具有酸的通性 (2)酯化反应时一般断裂羧基中的碳氧单键，不能被 H2加成 (3)能与含 NH2的物质缩去水生成酰胺 (肽键 ) 酯酯基 酯基中的碳氧单键易断裂 (1)发生水解反应生成羧酸和醇 9 / 38 (2)也可发生醇解反应生成新酯和新醇 氨基酸 RcH(NH2)cooH 氨基 NH2 羧基 cooHH2NcH2cooH (mr： 75) NH2能以配位键结合 H； cooH能部分电离出H两性化合物，能形成肽键 蛋白质结构复杂不可用通式表示肽键氨基 NH2羧基 cooH酶多肽链间有四级结构 (1)两性 (2)水解 (3)变性 (记条件 ) (4)颜色反应 (鉴别 )(生物催化剂 )(5)灼烧分解 糖多数可用下列通式表示： cn(H2o)m 羟基 oH 醛基 cHo 羰基葡萄糖 cH2oH(cHoH)4cHo 淀粉 (c6H10o5)n 纤维素c6H7o2(oH)3n 多羟基醛或多羟基酮或它们的缩合物 (1)氧化反应 (鉴别 )(还原性糖 ) (2)加氢还原 (3)酯化反应 (4)多糖水解 (5)葡萄糖发酵分解生成乙醇 油脂 RcoocHRcoocH2RcoocH2 酯基，可能有碳碳双键酯基中的碳氧单键易断裂 烃基中碳碳双键能加成 (1)水解反应 (碱中称皂化反应 ) 10 / 38 (2)硬化反应 1 (XX大纲全国卷， 12)从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为 c8H8o3，遇 Fecl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是 ( ) 答案 A 解析 遇 Fecl3溶液显特征颜色，说明该物质含有酚羟基 ，B 项错误；能发生银镜反应，则说明有 cHo 或者是甲酸某酯，故 A 项正确， c 项错误；而 D 项中，其分子式为 c8H6o3，与题意不符，故 D 项错误。 2 (XX江苏， 12 改编 )去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示。下列说法正确的是 ( ) A每个去甲肾上腺素分子中含有 3 个酚羟基 B每个去甲肾上腺素分子中含有 2 个手性碳原子 c 1mol去甲肾上腺素最多能与 2molBr2 发生取代反应 D去甲肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应 答案 D 解析 A 项，和苯环直接相连的羟基才是酚羟基，每个去甲11 / 38 肾上腺素分子中含有 2 个酚羟基，不正确； B 项，一个碳原子连有 4 个不同的原子或原子团，这样的碳原子是手性碳原子，只有和苯环直接相连的碳原子为手性碳原子，错误； c项，溴水能和酚羟基的邻对位上的 H 原子发生取代反应，且1molBr2 取代 1molH 原子，苯环上有 3 个位置可以被取代，不正确； D 项，去甲肾上腺素分子中既有酚羟基又有 NH2，因此既能和盐酸反应，又能和氢氧化钠溶液反应，正确。 3孔雀石绿是化工产品，具有较高毒性，高残留，容易致癌、致畸。其结构简式如图所示。下列 关于孔雀石绿的说法正确的是 ( ) A孔雀石绿的分子式为 c23H25N2 B 1mol 孔雀石绿在一定条件下最多可与 6molH2 发生加成反应 c孔雀石绿属于芳香烃 D孔雀石绿苯环上的一氯取代物有 5 种 答案 D 解析 A 项，分子式应为 c23H26N2； B 项， 1mol孔雀石绿在一定条件下最多可与 9molH2发生加成反应； c 项，在该物质中除 c、 H 外，还有氮元素，不属于芳香烃； D 项，上面苯环有 3 种，左边苯环有 2 种，应特别注意右边不是苯环。 4美国梅奥诊所的研究人员发现，绿茶中含有 EGcG(表 示12 / 38 没食子儿茶素没食子酸酯 )物质具有抗癌作用，能使血癌 (白血病 )中癌细胞发生自杀性死亡，已知 EGcG的结构简式如图所示，有关 EGcG的说法错误的是 ( ) A EGcG的分子式为 c22H18o11 B EGcG在空气中易氧化，也能与溴水发生加成反应 c 1molEGcG 最多可与含 9mol氢氧化钠的溶液完全作用 D EGcG能与碳酸钠溶液反应，但不能放出二氧化碳 答案 B 解析 B 项， EGcG在空气中易被氧化，但不能与溴水发生加成反应，应发生取代反应； c 项，所有酚 oH和酯基均能和NaoH 反应； D 项，酚 oH 能和 Na2co3 溶液反应，但由于酸性小于 H2co3，所以不会放出 co2 气体。 记准几个定量关系 1 1mol 醛基消耗 2molAg(NH3)2oH 生成 2molAg 单质、1molH2o、 3molNH3； 1mol甲醛消耗 4molAg(NH3)2oH。 2 1mol醛基消耗 2molcu(oH)2生成 1molcu2o沉淀、 2molH2o。 3和 NaHco3 反应生成气体： 1mol cooH 生成 1molco2 气体。 4和 Na反应生成气体： 1mol cooH生成； 1mol oH生成。 13 / 38 5和 NaoH反应 1mol cooH(或酚 oH，或 X)消耗 1molNaoH； 1mol(R 为链烃基 )消耗 1molNaoH； 1mol消耗 2molNaoH。 考点三 有机物的性质及有机反应类型 1取代反应 有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应叫取代反应。 (1)酯化反应：醇、酸 (包括有机羧酸和无机含氧酸 ) (2)水解反应：卤代烃、酯、油脂、糖类、蛋白质，水解条件应区分清楚。如：卤代烃 强碱的水溶液；糖类 强酸溶液；酯 无机酸或碱 (碱性条件水解反应趋 于完全 )；油脂 无机酸或碱 (碱性条件水解反应趋于完全 )；蛋白质 酸、碱、酶。 (3)硝化 (磺化 )反应：苯、苯的同系物、苯酚。 (4)卤代反应：烷烃、苯、苯的同系物、苯酚、醇、饱和卤代烃等。 特点：每取代一个氢原子，消耗一个卤素分子，同时生成一14 / 38 个卤化氢分子。 (5)其他： c2H5oH HBrc2H5Br H2o 2加成反应 有机物分子中的不饱和碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新化合物的反应叫加成反应。如烯烃与卤素、卤化氢或氢气、水的反应；炔烃与卤素、卤化氢或氢气、水的 反应；苯与氢气的反应等。 3氧化反应 (1)与 o2反应 点燃：有机物燃烧的反应都是氧化反应。 催化氧化：如醇 醛 (属去氢氧化反应 )；醛 羧酸 (属加氧氧化反应 ) (2)使酸性高锰酸钾溶液褪色的反应 在有机物中，如： R cH=cH2、 R ccH 、 RoH(醇羟基 )、R cHo、苯的同系物等都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，发生的反应都属氧化反应。 (3)银镜反应和使 cu(oH)2转变成 cu2o的反应 实质上都是有机物分子中的醛基 ( cHo)加氧转变为羧基15 / 38 ( cooH)的反应。 因此凡是含有醛基的物质均可发生上述反应 (碱性条件 )。 含醛基的物质：醛、甲酸 (HcooH)、甲酸酯 (HcooR)、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖。 4还原反应 主要是加氢还原反应。能发生加氢还原反应的物质在结构上有共性，即都含有不饱和键。如：烯烃、炔烃、苯及苯的同系物、苯酚、醛、酮、油酸、油酸甘油酯等。 cH3cHo H2NicH3cH2oH No2 3Fe 6HclNH2 3Fecl2 2H2o 5消去反应 有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子 (如 H2o、 HX等 )，而生成含不饱和键 (碳碳双键或三键 )化合物的反应，叫做消去反应。如：卤代烃、醇等。卤代烃消去反应条件：强碱的醇溶液、共热；醇消去反应条件：浓硫酸加热 (170) 。 满足条件： 卤代烃或醇分子中碳原子数 2 ； 卤代烃或醇分子中与 X( oH)相连的碳原子的邻位碳上必须有 H 原子。 c2H5oH 浓 H2So4170cH2=cH2 H2o 16 / 38 cH3 cH2 cH2Br koH 乙醇 cH3 cH=cH2 kBr H2o 6显色反应 含有苯环的蛋白质与浓 HNo3作用呈白色， 加热变黄色。 7聚合反应 含碳碳双键、碳碳叁键的烯烃、炔烃加聚，含 oH、 cooH、 NH2官能团的物质间的缩聚 加聚： 该考点在非选择题上的命题形式一直是以框图形式给出，主要考查化学反应方程式的书写、反应类型的判断、官能团的类别、判断或书写同分异构体。 题组一 有机物性质推断类 1 (XX新课标全国卷 ， 38)席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G 的一种路线如下： 17 / 38 已知以下信息： 1molB 经上述反应可生成 2molc，且 c 不能发生银镜反应 D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为 106 核磁共振氢谱显示 F 苯环上有两种化学环境的氢 回答下列问题： (1)由 A生成 B的化学方程式为 _，反应类型为 _。 (2)D 的化学名称是 _，由 D 生成 E 的化学方程式为 _。 (3)G的结构简式为 _。 (4)F的同分异构体中含有苯环的还有 _种 (不考虑立体异构 )，其中核磁共振氢谱为 4 组峰，且面积比为6221 的是 _(写出其中一种的结构简式 )。 (5)由苯及化合物 c 经如下步骤可合成 N­异丙基苯胺： 反应条件 1 所选用的试剂为 _，反应条件 2 所选用的试剂为 _ 。 I 的结构简式为_。 18 / 38 解析 A(c6H13cl)在 NaoH 的乙醇溶液中加热，发生消去反应生成 B,1molB 经信息 反应，生成 2molc，而 c 不能发生银镜反应，所以 c 属于酮， c 为，从而推知 B 为， A 为。因 D属于单取代芳烃，且相对分子质量为 106，设该芳香烃的化学式为 cxHy。则由 12x y 106，经讨论得 x 8， y 10。所以芳香烃 D 为。由 F(c8H11N)核磁共振氢谱中苯环上有两种化学环境的氢原子，所以 F 为，从而推出 E 为。 (1)AB 的反应为 ，该反应为消去反应。 (3)根据 c、 F 的结构简式及信息 得： 共 8种，同 时 NH2还可连在 cH3或 cH2 cH3上， cH3、 cH2 cH3也可连在 NH2上。因此符合条件的同分异构体19 / 38 共有 19 种。其中核磁共振氢谱为 4 组峰，且面积比为6221 的是 (5)由信息 可推知合成 N­异丙基苯胺的流程为 所以反应条件 1所选用的试剂为浓 HNo3和浓 H2So4混合物，反应条件 2 所选用的试剂为 Fe和稀 Hcl。 I 的结构简式为。 2 (XX山东理综， 34)3­对甲苯丙烯酸甲酯 (E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下： 已知 ： HcHo cH3cHooH ， cH2=cHcHo H2o (1)遇 Fecl3 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的 A 的同分异构体有 _种。 B 中含氧官能团的名称为 _。 (2)试剂 c 可选用下列中的 _。 a溴水 b银氨溶液 c酸性 kmno4溶液 d新制 cu(oH)2 悬浊液 (3)是 E 的一种同分异构体，该物质与足量 NaoH溶液共热的化 学 方 程 式 为_。 20 / 38 (4)E 在一定条件下可以生成高聚物 F， F 的结构简式为_。 答案 (1)3 醛基 (2)bd 解析 新信息中发生的反应是甲醛断开碳氧双键，乙醛断开c H 键发生了加成反应，后再发生消去反应。由此可知 B的结构简式为，所含官能团为醛基和碳碳双键； BD 是 cHo生成了 cooH， DE 是发生了酯化反应。 (1)“ 遇 Fecl3 溶液显紫色 ” 说明含有酚羟基； A 中的醛基是不饱和的，故结构中应该还含有 cH=cH2，在苯环上有邻、间、对 3 种同分异构体。 (2)将 cHo 氧化成 cooH 的试剂可以是银氨溶液或新制cu(oH)2 悬浊液，但不能用酸性 kmno4 溶液，它能将碳碳双键也氧化；也不能用溴水，它能与碳碳双键加成。 (3)水解时消耗 1molH2o，生成的酚和羧酸消耗 2molNaoH 的同时生成 2molH2o，故反应方程式为 (4)E中含有碳碳双键，能够发生加聚反应生成 题组二 有机物合成题 3 (XX新课标全国卷 ， 38)立方烷 ()具有高度对称21 / 38 性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热 点。下面是立方烷衍生物I 的一种合成路线： 回答下列问题： (1)c 的结构简式为 _， E 的结构简式为_。 (2) 的反应类型为 _， 的反应类型为_。 (3)化合物 A 可由环戊烷经三步反应合成： 反应 1 的试剂与条件为 _；反应 2 的化学方程式为 _； 反应 3 可用的试剂为 _。 (4)在 I 的合成路线中，互为同分异构体的化合物是_(填化合物代号 )。 (5)I 与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有 _个峰。 (6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有_种。 答案 (1) (2)取代反应 消去反应 22 / 38 (3)cl2/光照 o2/cu(其他合理答案也可 ) (4)G和 H (5)1 (6)3 解析 (1)(2)由流程，及两种物质结构上的变化推知该反应为取代反应， B 属于卤代物，在碱的乙醇溶液中会发生消去反应，生成 ，故 c 的结构简式为，由 cD ，按取代反应定义可知 为取代反应； D 中含有，可以与 Br2 发生加成反应生成；由 E 与 F 的结构比较可知 为消去反应。 (3)化合物 A可由合成，合成路线为，故反应 1 的试剂与条件为 cl2/光照，反应 3 可用的试剂为 o2/cu(或其他合理答案 )。 (4)根据同分异构体的概念，具有相同分子式和不同结构的物质互为同分异构体，观察 G 与 H 的结构简式可知两者互为同分异构体。 (5)立方烷的 8 个顶点各有 1 个 H，完全相同，即只有 1 种 H，故核磁共振氢谱中谱峰个数为 1。 (6)立方烷中有 8 个 H，根据换元法， 可知六硝基立方烷的种数与二硝基立方烷的种数相同，而二硝基立方烷可能的结构共有 3 种，如下所示： 故六硝基立方烷可能的结构也有 3 种。 4 (XX江苏， 17)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成： 23 / 38 请回答下列问题： (1)非诺洛芬中的含氧官能团为 _和 _(填名称 )。 (2)反应 中加入的试剂 X 的分子式为 c8H8o2， X 的结构简式为 _。 (3)在上述五步反应中，属于取代反应的是 _(填 序号 )。 (4)B的一种同分异构体满足下列条件： . 能发生银镜反应，其水解产物之一能与 Fecl3 溶液发生显色反应。 . 分子中有 6 种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。 写 出 该 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ：_。 (5)根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂任用 )。合成路线流程图示例如下： cH3cH2BrNaoH 溶液 cH3cH2oHcH3cooH 浓硫酸， cH3coocH2cH3 答案 (1)醚键 羧基 24 / 38 解析 (1) o 为醚键、 cooH为羧基。 (2)根据 A()到 B()的转化，再结合 X 的分子式 c8H8o2，可推得 X 的结构简式为。 (3)第 步 Br 被取代，第 步属于加成或者还原反应，第 步 oH 被取代，第 步 Br 被取代，第 步酸性条件下 cN 转化为 cooH，反应方 程式 ： R cN3H2oR cooH NH3H2o，很显然不属于取代反应。 (4)该物质与 B ()互为同分异构体，水解产物之一能与 Fecl3溶液发生显色反应，则说明有酚 羟基生成的酯基，能发生银镜反应，则说明是甲酸生成的酯，分子中有 2 个苯环，且只有 6 种不同化学环境的 H 原子，则说明该物质的结构非常对称，因此可推断该有机物的结构简式为。 (5)根据上述合成非诺洛芬的流程，采用逆推法，可得到答案。根据上述第 步反应， cHo在 NaBH4 作用下，生成 cH2oH，根据上述反应第 步可知引入 Br，醇在浓硫酸作用下发生消去反应，得到碳碳双键，再与 HBr发生加成反应，得到，再经过上述第 步反应，在NacN作用下生成，最后再发生上述第 步反应，得到最终的物质。 专题突破练 1 (XX北京理综， 25)顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原25 / 38 料 m 以及杀菌剂 N 的合成路线如下： 已知： . .RcH=cHR(1)o3(2)Zn/H2oRcHo RcHo(R 、R 代表烃基或氢 ) (1)cH2=cH cH=cH2 的名称是 _。 (2)反应 的反应类型是 (选填字母 )_。 a加聚反应 b缩聚反应 (3)顺式聚合物 P 的结构式是 (选填字母 )_。 (4)A的相对分子质量为 108。 反应 的 化 学 方 程 式 是_。 1molB 完全转化成 m 所消耗 H2 的质量是 _g。 (5) 反应 的 化 学 方 程 式 是_。 (6)A 的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成 B 和c。写出其中一种同分异构体的结构简式 _。 答案 (1)1,3­丁二烯 (2)a (3)b 6 (5) 26 / 38 (6) 解析 (1)cH2=cH cH=cH2分子中含有 2 个，属于二烯烃，根据系统命名法原则，其名称为 1,3­丁二烯。 (2)cH2=cH cH=cH2分子中含有，具有烯烃的化学性质，能发生加成反应和加聚反应等，该有机物经反应 生成顺式聚合物 P，则反应 为加聚反应。 (2)迁移应用课本中顺反异构体知识，推测顺式聚合物 P 分子中连接在两端碳原子的同种基团处于双键的同侧，故 b 项正确。 (4) 结合题给信息 中加成反应 (成环反应 )原理，推测反应 为 2 分子 cH2=cH cH=cH2 在 加热条件下发生加成反应 (成环反应 )生成 A。又知 A 的相对分子质量为 108，从而 确 定 A 的 结 构 简 式 为 ， 反 应 的 化 学 方 程 式 为2cH2=cH cH=cH2 。 结合信息 中反应原理，在 o3、 Zn/H2o 作用下，发生开环反应，生成和 HcHo，结合 m 的结构简式可知， B 为， c 为HcHo。 1molB 中含有 3mol cHo，可与 3molH2完全加成，消耗 H2的质量为 6g。 (5)N的分子式为 c13H8cl4o2，而 c 的分子式为 cH2o，的分子式为 c6H4cl2o，由酚羟基邻位上的氢原子较活泼，可推出N 的结构简 式为。所以反应 的化学方程式为 27 / 38 。 (6)A的结构简式为，其同分异构体在 o3、 Zn/H2o作用下，也能生成 B()和 c(HcHo)，根据该反应的原理，逆向推理知 A的同分异构体的结构简式可能为 。 2 (XX安徽理综， 26)Hagemann 酯 (H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成 (部分反应条件略去 )： (1)AB 为 加 成 反 应 ， 则 B 的结构简式是_； Bc 的反应类型是 _。 (2)H 中含有的官能团名称是 _； F 的名称 (系统命名 )是 _。 (3)EF 的 化 学 方 程 式 是_。 (4)TmoB 是 H 的同分异构体，具有下列结构特征： 核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有 1 个吸收峰； 存 在 甲 氧 基 (cH3o ) 。 TmoB 的结构简式是_。 (5)下列说法正确的是 _。 28 / 38 a A 能 和 Hcl反应得到聚氯乙烯的单体 b D 和 F 中均含有 2 个 键 c 1molG完全燃烧生成 7molH2o d H 能发生加成、取代反应 答案 (1)cH2cHccH 加成反应 (2)羰基、碳碳双键和酯基 2­丁炔酸乙酯 (3)cH3cccooH cH3cH2oH 浓 H2So4 cH3cccoocH2cH3 H2o (4) (5)ad 解析 (1)两分子 HccH发生自身加成反应，其中一分子 HccH断裂 c H 键，另一分子 HccH断裂 cc中的一个 键生成 B，则 B 为 cH2cHccH。对 比 B 和 c 的分子结构可知， Bc 的反应为加成反应，该反应中 cH2cH ccH断裂 cc中的一个 键，cH3oH断裂 o H 键，生成 c()。 (2)分析 H 的结构简式可知，该有机物含有羰基、碳碳双键和酯基三种官能团。 F 的结构简式为 cH3cccoocH2cH3，其系统名称为 2­丁炔酸乙酯。 (3)E 在浓 H2So4、加热条件下与 cH3cH2oH 发生酯化反应，生成 cH3cccoocH2cH3，逆向推导可知， E 为 cH3cccooH，根据酯化反应原理写出反应的化学方程式为 cH3cccooHcH3cH2oH 浓 H2So4cH3cccoocH2cH3 H2o。 29 / 38 (4)H的分子式为 c10H14o3，则其同分异构体 TmoB 的分子式也为 c10H14o3。 TmoB 的核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有 1个吸收峰，且含有 ocH3，说明其分子中含有苯环，且 ocH3所处的化学环境相同，即连接在同一碳原子上或处于苯环上对称位置的碳原子上，结合其分子式，可知 TmoB 的结构简式为。 (5)HccH 分子中含有碳碳三键，可与 Hcl发生加成反应得到聚氯乙烯的单体 cH2=cHcl。 1 个 cc 键含有 2 个 键和 1 个 键， 1 个 c=o键含有 1 个 键和 1 个 键，则1 个 cH3ccH 、 cH3cccoocH2cH3 分子中分别含有 2 个 键和 3 个 键。 G 的分子式为 c11H16o3，则 1molG 完全燃烧生成 8molH2o。 H 分子中含有羰基、碳碳双键和酯基，能与 H2等发生加成反应，能发生水解反应 (即取代反应 )。 3 (XX浙江理综， 29)某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料，采用以下路线合成药物普鲁卡因： 请回答下列问题： (1)对于普鲁卡因，下列说法正确的是 _。 A可与浓盐酸形成盐 B不与氢气发生加成反 应 c可发生水解反应 30 / 38 D能形成内盐 (2)写出化合物 B 的结构简式 _。 (3)写出 Bc 反应所需的试剂 _。 (4) 写出 c DE 的 化 学 反 应 方 程 式_ _。 (5)写出同时符合下列条件的 B 的所有同分异构体的结构简式 _。 分子中含有羧基 1H­NmR 谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子 (6)通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与 X 反应合成 D。请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备 X 的合成路线(无机试剂任选 )。 答案 (1)Ac (2) 解析 采用逆向推理法。 应由 E 还原生成， E 则是由 c 与31 / 38 DcH3cH22NcH2cH2oH 经 酯 化 反 应 生成。 ,1由普鲁卡因的结构简式可知，其分子中含有 NH2，能与盐酸反应生成盐；分子中含有苯环，可与 H2 加成；分子中含有酯基，能发生水解反应；因分子中只有碱性基团，而无酸性基团，故不能形成内盐。综上分析， A、 c 项正确。 2苯与 cH2=cH2 在催化剂作用下可发生加成反应生成 A，结合 c 的分子结构及 A转化为 B的反应条件可知 A在苯环上 cH2cH3的对位引入 No2， B 为。 3由可知，苯环 侧链被氧化为 cooH，所需试剂应是酸性 kmno4溶液。 4c 与 D 发生酯化反应，其化学方程式为 HocH2cH2NcH2cH32 H2o。 (5)因苯环上有两种不同化学环境的氢原子，则苯环上有两个不同的取代基，且位于苯环的对位。符合条件的 B 的同分异构体共有 4 种： (6)结合信息，由 D(cH3cH2)2NcH2cH2oH)可逆推 X 为(cH3cH2)2NH，由原料 cH2=cH2，可推断另一种反应物为NH3。 cH2=cH2 与 NH3 在一定条件下分步发生反应，其化学32 / 38 方 程 式 为 cH2=cH2 HclcH3cH2cl 、 2cH3cH2cl NH3NHcH2cH32 2Hcl。 4.XX福建理综， 32叶酸是维生素B 族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。 1甲中显酸性的官能团是 填名称 。 2 下 列 关 于 乙 的 说 法 正 确 的 是 填 序号 。 a.分子中碳原子与氮原子的个数比是 75,b. 属于芳香族化合物 c.既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应 d.属于苯酚的同系物 3丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为 。 a.含有 b.在稀硫酸中水解有乙酸生成 4甲可以通过下列路线合成 分离方法和其他产物已经略去 ： 步骤 的反应类型是33 / 38 _。 步骤 和 在 合 成 甲 过 程 中 的 目 的 是_。 步骤 反 应 的 化 学 方 程 式 为_。 答案 1羧基 2ac 3 4 取代反应 保护氨基 解析 (1)羧基显酸性，氨基显碱 性。 (2)一个乙分子中存在 7 个 c 原子、 5 个 N 原子， a 正确；该物质没有苯环的结构，故不属于芳香族化合物， b 错误；乙分子中有 NH2，可以与盐酸反应，有 cl，可以与氢氧化钠溶液反应， c 正确；乙分子中没有苯环，没有酚羟基，故不属于苯酚的同系物， d 错误。 (3)在稀硫酸中水解生成乙酸，故一定为乙酸某酯，故其结构简式为 。 (4) 根据前后物质的结构简式可知发生了取代反应； 步骤 和 在合成甲过程中的目的是把 NH2 暂时保护起来，防止在步骤 中反应； 步骤 是肽键发生水解，重新生成34 / 38 NH2。 5 (XX四川理综， 10节选 )A是一种有机合成中间体，其结构简式为 A 的合成路线如下图，其中 B H 分别代表一种有机物。 已知： R、 R 代表烃基。 请回答下列问题： (1)A 的名称 (系统命名 )是 _；第 步反应的类型是_。 (2) 第 步反应的化学方程式是_。 (3)c物质与 cH2=c(cH3)cooH按物质的量之比 11 反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料 I。 I 的结构简式是 _。 (4) 第 步反应的化学方程式是_。 (5)写出含有六元环，且一氯取代物只有 2 种 (不考虑立体异构 ) 的 A 的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ：_35 / 38 _。 答案 (1)3,4­二乙基 ­2,4­己二烯 消去反应 (2)cH3cH2oH HBrcH3cH2Br H2o (5) 解析 由 B 的分子式可知 B 为乙醇，结构简式为 cH3cH2oH，反应 为醇与 HBr 的取代反应； E 与 c2H5mgBr 反应，则 E 为酯， D 为酸， D 为 c 经过两步氧化反应制得，则 c 为乙二醇，其结构简式为 HocH2cH2oH，故 D 为乙二酸，其结构简式为HooccooH， E 为 1 分子乙二酸与 2 分子甲醇发生酯化反应所得产物，故 E的结构简式为 H3cooccoocH3，类比原题中的 “ 已知 ” 可知反