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2019人教高考化学总复习(27)水的电离和溶液的酸碱性(2)李仕才1(2016年高考课标全国卷)298 K时,在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH12解析:将盐酸滴加到氨水中,滴定至终点时,由于生成强酸弱碱盐使溶液显酸性,所以应选择甲基橙作指示剂,A错误;M点对应的pH7,溶液为中性。当加入盐酸为20.0 mL时,氨水与盐酸正好反应生成氯化铵,氯化铵是强酸弱碱盐,在水溶液中NH发生水解导致溶液呈酸性,B错误;根据电荷守恒,有:c(NH)c(H)c(Cl)c(OH),因298K时,溶液pH7, c(H) c(OH)1107molL1,因此c(NH)c(Cl),但是c(NH)c(Cl) c(H) c(OH),C错误;N点是滴定的起点,因氨水是弱碱,0.10 molL1氨水的电离度为1.32%,因此在0.10molL1氨水中,c(OH)0.10 molL11.32%1.32103 molL1,根据水的离子积常数,溶液中的c(H)11014/1.32103 7.61012molL1,pHKHBKHDB滴定至P点时,溶液中:c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)CpH7时,三种溶液中:c(A)c(B)c(D)D当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)解析:0.1mol/L的三种酸(HA,HB,HD)溶液中HA的起始pH最小,酸性最强,HD的pH最大,故酸性最弱,酸性越强,电离平衡常数越大,三种酸的电离常数关系:KHAKHBKHD,A项正确;滴定至P点时溶质为HB和NaB,由图像可知;此时pHc(Na)c(HB)c(H)c(OH),B项正确;pH7时,三种溶液中阴离子的水解程度不同,加入的氢氧化钠的体积不同,三种离子浓度分别与钠离子相等,但三种溶液中的钠离子浓度不等,C项错误;质子守恒:水中电离出的c(H)与水中电离出的c(OH)相等,c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H),D项正确。答案:C3(2017年高考课标全国卷)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下:.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合,反应生成MnO(OH)2,实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化,MnO(OH)2被I还原为Mn2,在暗处静置5 min,然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2OI2=2IS4O )。回答下列问题:(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面,这样操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。(3)Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_;蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,其目的是杀菌、除_及二氧化碳。(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后,用a molL1 Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,终点现象为_;若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL,则水样中溶解氧的含量为_mgL1。(5)上述滴定完成时,若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_(填“高”或“低”)。解析:(1)取水样时避免扰动水体表面,这样能保证所取水样中溶解氧量与水体中实际溶解氧量基本相同,以减小实验误差。(2)根据水样与Mn(OH)2碱性悬浊液反应生成MnO(OH)2,可写出固氧的反应为O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2。(3)由于Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定,配制该溶液时无需用容量瓶,只需粗略配制,故配制Na2S2O3溶液时,还需要用到的玻璃仪器为量筒;所用蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,这样能除去水中溶解的氧气和CO2,且能杀菌。(4)根据可知MnO(OH)2能将水样中的I氧化为I2,滴定过程中用淀粉溶液作指示剂,在滴定终点前I2遇淀粉变蓝,达到滴定终点时,I2完全被消耗,溶液蓝色刚好褪去。根据关系式O22MnO(OH)22I24Na2S2O3,结合消耗n(Na2S2O3)a molL1b103 Lab103 mol,可求出100.00 mL水样中溶解氧的质量为ab103 mol32 gmol18ab103 g8ab mg,则该水样中溶解氧的含量为8ab mg0.100 00 L80ab mgL1。(5)滴定完成时,滴定管尖嘴处留有气泡,会导致读取的Na2S2O3标准液体积偏小,根据关系式O24

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