SiO2含量测定.doc

l 烧失量的测定（1）原理：试样在102525的马弗炉中灼烧，驱除水分和二氧化碳，同时将存在的易氧化元素氧化。（2）仪器设备 ：马弗炉。 瓷坩埚。 （3）步骤：称取试样1g，精确至0.0001g，置于已灼烧恒重的坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放于高温炉中，从低温逐渐升温至102525，灼烧1h,取出坩埚于干燥器中，冷却至室温称重，再灼烧15min，称量，反复操作直至恒重。（4）结果表述：烧失量的质量分数按下式计算。 式中LOI烧失量的质量分数，； m样试样的质量，g； m1灼烧后试样的质量，g。 所得结果应表示至两位小数。（5）允许差含量范围允许差（%）1.000.051.015.000.105.000.15（6）讨论：骤加高温会引起试样中烧失量急速挥发，造成试样的飞溅损失，使分析结果有误差；灼烧后试样吸水性很强，所以冷却时间必须固定，称量迅速，以免吸收空气中的水分使结果偏低。l 二氧化硅的测定（1） 原理：硅的测定可利用重量法。将试样与固体氯化铵混匀后，再加盐酸分解，其中的硅成硅酸盐凝胶沉淀下来，经过滤、洗涤，在瓷坩埚中于950灼烧至恒重，称量求其质量，得到二氧化硅含量。本法测定结果约较标准法高0.2%左右。若改用铂坩埚在1100灼烧恒重、经氢氟酸处理后，测定结果与标准法结果误差小于0.1% 。（2） 仪器试剂：马弗炉、瓷坩埚、干燥器和坩埚钳； NH4Cl（固），HCl（浓，6 moldm-3，2 moldm-3），HNO3（浓），AgNO3（0.1 moldm-3）。（3） 步骤： 准确称取0.4g试样，置于50cm3烧杯中，加入2.53g固体NH4Cl，用玻璃棒混匀，滴加浓HCl至试样全部润湿（一般约需2cm3），并滴加浓HNO3 23滴，搅匀。盖上表面皿，置于沸水浴上，加热1min，加热水约40cm3，搅动，以溶解可溶性盐类。过滤，用热水洗涤烧杯和沉淀，直至滤液中无Cl-离子为止。（用AgNO3检验），弃去滤液。将沉淀连同滤纸放入已恒重的瓷坩埚中，低温干燥、炭化并灰化后，于1000灼烧30 min取下，置于干燥器中冷却至室温，称重。再灼烧，直至恒重。计算试样中SiO2的含量。（4） 结果表述：二氧化硅含量（%）=(m2-m1)/m式中：m1 恒重坩埚质量，g；m2 灼烧后坩埚与试样质量，g；m 试料质量，g。所得结果应表示至二位小数。（5） 允许差：含量范围允许差（%）600.30600.40（6） 讨论：灰化时需从低温开始，并逐渐升温至沉淀变白，然后于9501000高温炉中灼烧。如开始时骤加高温，灰化不易完全，这时可能会生成黑色碳化硅。即使在高温下长时间灼烧，也难使沉淀变白而完全转化为二氧化硅，常使分析结果偏低。l 溶样准确称取约2g水泥样品于250cm3烧杯中，加入8g NH4Cl，搅拌20min混匀。加入浓HCl 12 cm3，使试样全部润湿，再滴加浓HNO348滴，搅匀，盖上表面皿，置于已预热的沙浴上加热2030min，直至无黑色或灰色的小颗粒为止。取下烧杯，稍冷后加热水40cm3，搅拌使盐类溶解。冷却后，连同沉淀一起转移到500cm3容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀后放置12h，让其澄清。然后，用洁净干燥的虹吸管吸取溶液于洁净干燥的400cm3烧杯中保存，作为测Fe、Al、Ca、Mg等元素之用。l 氧化镁、氧化钙的测定 （1）准备工作： 1 甲基橙指示剂溶液（0.1%）：称取甲基橙0.1g溶于100ml水中。 2 三乙醇胺溶液（1+2）：取三乙酸铵（密度1.12g/cm3）1体积与水2体积混匀。 4.43 氢氧化钾溶液（4 mol/L）：称取氢氧化钾224g，溶于1L水中。 3 盐酸（1+1）:取盐酸（密度1.19g/cm3）1体积与水1体积混匀。4 氨-氯化氨缓冲溶液（pH10）：称取54.0g氯化铵，溶于水，加350mL氨水，稀释至1000mL，保存于塑料瓶中。5 氨水（1+1）：取氨水（密度0.90g/cm3）1体积与水1体积混匀。6 甲基百里酚蓝络合指示剂：称取甲基百里酚蓝0.2g，加硝酸钾20g，研细。7钙指示剂：0.5%水溶液。8 铬黑T：称取铬黑T0.1g,加氯化钠10g,研细。9 氟化钾：2% （2）原理：氧化钙和氧化镁的测定，采用EDTA络合滴定法以氟化钾消除硅酸对钙的干扰，在三乙醇胺存在下，于pH13时，钙指示剂作指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙；用氟化钾抑制硅酸钙的形成并掩蔽锆、铝、钛，用三乙醇胺掩蔽铁，在氨性溶液中，用EDTA标准溶液滴定钙、镁合量，用差减法求出氧化镁的含量。（3）仪器试剂：加热器，烧杯（250mL ，1L）,容量瓶（1L 2L），玻璃棒，锥形瓶（250mL），酸式滴定管，碱式滴定管，移液管（，），量筒（，）碳酸钙，甲基橙指示剂溶液（0.1%）, 三乙醇胺溶液（1+2）, 氢氧化钾溶液（4mol/L）, 乙二胺四乙酸钠,（1+2）三乙醇溶液, 钙指标剂, 铬黑T，（1+1）盐酸，氨-氯化铵缓冲溶液（pH10），氨水（1+1），甲基百里酚蓝指示剂（4）步骤：1 氧化钙标准溶液（1mg/mL）的配制：称取经110烘2h的碳酸钙1.7848g，置于250mL烧杯中，滴加（1+1）盐酸溶解，煮沸片刻，冷却至室温，移入1L容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。此液每毫升含氧化钙1mg。2 EDTA标准溶液（0.01mol/L）的配制：称取7.4g乙二胺四乙酸钠，置于1L烧杯中，加水约500mL，搅拌至完全溶解后，移入2L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。标定：吸取氧化钙标准溶液（4.58）5mL，置于250mL烧杯中，加（1+2）三乙醇溶液5mL，氢氧化钾溶液（4mol/L）5mL，补水至200mL，加入钙指标剂50mg，用EDTA标准溶液（0.01mol/L）滴定至荧光绿消失，突变成玫瑰红色即为终点。EDTA标准溶液的摩尔浓度M及对氧化钙、氧化镁的滴定度TCaO、TMgO由式（3）、（4）、（5）表示：M=w/(56.8v)（3）TCaO=56.08M（4）TMgO=40.30M（5）式中：M EDTA标准溶液的摩尔浓度，mol/L；W 吸取钙标准溶液中含氧化钙的质量，mg；V 消耗EDTA标准溶液的体积，mL；56.08 氧化钙的摩尔质量，g/mol；40.30 氧化镁的摩尔质量，g/mol；TCaO EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL；TMgO EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL；3 氧化钙的测定：分取试液25.00mL于250mL烧杯中，加710毫升2%氟化钾溶液，搅拌均匀后，放置5-10分钟，加甲基橙指示剂溶液（0.1%）1滴，三乙醇胺溶液（1+2）5ml，滴加氢氧化钾溶液（4mol/L）至黄色，再加过量10mL，补水至200mL，加入钙指标剂少许，用EDTA标准溶液（0.01mol/L）滴定至由紫红色变为纯蓝色即为终点。同时做一空白试验。4 氧化镁的测定：分取25.0mL于250mL烧杯中，加710毫升2%氟化钾溶液，搅拌均匀后，放置5-10分钟，加三乙醇胺溶液（1+2）5mL，氨-氯化铵缓冲溶液（pH10）25mL、氨水（1+1）25mL，补水至200mL，加铬黑T少许，用EDTA标准溶液（0.01mol/L）滴定至由紫红色变为蓝绿色即为终点。同时做一空白试验。5 结果表述氧化钙、氧化镁的百分含量分别由式（17）、（18）计算：（17）式中：V1 滴定试液时消耗的EDTA标准溶液的体积，mL；V2 空白试验消耗的EDTA标准溶液的体积，mL；TCaO EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL；m 试料质量，g；a 分取试液体积与总体积之比。所得结果应表示至二位小数。式中：3 测定钙镁合量时，试液消耗标准的体积，mL；4 测定钙镁合量时，空白试验消耗的EDTA标准溶液的体积，mL；V1、V2 与式（17）中相同；TMgO EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg/mL；m 试料质量，g；a 分取试液体积与总体积之比。所得结果应表示至二位小数。6 允许差含量范围允许差（%）0.100.050.111.000.101.000.15l 三氧化二铝含量测定（1） 原理 三氧化二铝的测定，采用氟化物取代，EDTA络合滴定法。（2） 仪器药品 1.EDTA标准溶液（0.02mol/L）配制：称取37.5g乙二胺四乙酸二钠，先用少量水溶解，再用水稀释至5000mL。标定：铝丝标定 2. 甲基橙指示剂溶液（0.1%） 3. 氨水（1+9） 4乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH5.5） 5. 二甲酚橙指示剂溶液 6. 乙酸锌标准溶液（0.02mol/L） 7. 氟化钠 8. 盐酸（1+19（3）步骤测定：分取试液B25.0mL，置于500mL三角瓶中，加入EDTA标准溶液（0.02mol/L）30mL（Al2O3含量较高时，可适当增加EDTA标准溶液的毫升数），加热使溶液保持50左右，加入甲基橙指示剂溶液（0.1%）1滴，用氨水（1+9）调至溶液变成橙色，再加盐酸（1+19）调成微红色，再过量2滴，此时溶液的pH约为3.84。微沸35min，流水冷却至室温，加入乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH5.5）10mL，二甲酚橙指示剂溶液（0.2%）5滴，用乙酸锌标准溶液（0.02mol/L）滴定至由黄色突变为微红色。加入2g氟化钠（加入氟化钠后试液的颜色如不是黄色，可滴加盐酸（1+19）使其变为黄色），加热煮沸5min，流水冷却至室温，补加乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH5.5）5mL，再补加二甲酚橙指示剂溶液（0.2%）1滴，继续用酸锌标准溶液（0.02mol/L）滴定至溶液由黄色变为微红色。（4）计算公式式中：V 第二次消耗的乙酸锌标准溶液的体积，mL；T EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mg/mL；K 1mL乙酸锌标准溶液相当于EDTA标准溶液毫升数（即对滴时的体积比）；m 试料质量，g；a 分取试液的体积与总体积之比；0.638 二氧化钛换算三氧化二铝的系数。所得结果应表示至二位小数。(4)允许差：含量范围允许差（%）10.000.1010.0120.000.3020.000.40l 三氧化二铁的测定（1）原理：三氧化二铁含量的测定，采用邻菲罗啉光度法或火焰原子吸收分光光度法。 邻菲罗啉光度法：分取碱熔之滤液或酸溶之溶液，用柠檬酸掩蔽共存干扰离子，以抗坏血酸将三价铁还原成二价后，在pH3的溶液中，加邻菲罗啉使与Fe2+共成桔红色络合物，在分光光度计上于510nm处测吸光度。（2）步骤：1 三氧化二铁标准溶液（0.1mg/ml）的配制：准确称取0.2159g分析纯硫酸铁胺，假如少量水及20ml6mol/L盐酸使其溶解，移至250ml容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀。2 标准曲线的绘制：取三氧化二铁标准溶液（4.56）50mL，用水稀释至500mL，此溶液每毫升含三氧化二铁0.01mg。取每毫升含三氧化二铁0.01mg的标准溶液5.0，10.0，15.0，20.0mL，分别置于50mL容量瓶中，加抗坏血酸溶液（1）3mL，摇匀，放置10min。加柠檬酸溶液（1mol/L）3mL、对硝基苯酚指示剂溶液（0.5%）1滴，滴加氨水（1+1）调至黄色，滴加盐酸（1+1）10滴，加乙酸-乙酸钠缓冲溶液5mL、邻菲罗啉溶液（0.4%）3mL，用水稀释至刻度。放置15min，在分光光度计以上以试剂空白作参比，于波长510nm处，用1cm比色皿，测定其吸光度。绘制吸光度-Fe2O3浓度标准曲线。3 邻菲罗啉光度法 测定：分取试液A或B25.0mL于100mL容量瓶中（Fe2O3含量较高时，可少取样，大稀释），加抗坏血酸溶液（1）3mL，摇匀，放置10min。加柠檬酸溶液（1mol/L）3mL、对硝基苯酚指示剂溶液（0.5%）1滴，滴加氨水（1+1）调至黄色，滴加盐酸（1+1）1