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专项突破练(十)加试第31题1(2017丽水衢州湖州三地市9月教学质量检测)过氧硫酸氢钾复合盐(K2SO4KHSO42KHSO5)易分解,可用作漂白剂、NOx和SO2等的脱除剂。某研究小组制备过氧硫酸氢钾复合盐的流程如下图:已知:浓硫酸与H2O2反应,部分转化为过氧硫酸(化学式为H2SO5,是一种一元强酸)(1)若反应物的用量一定,在“转化”中为防止过氧化氢的分解,可采取的有效措施或操作有(写出两种)_、_。(2)结晶操作中,加入K2CO3反应可获得过氧硫酸氢钾复合盐晶体,该过程的离子方程式为_。过氧硫酸氢钾复合盐产率(以产品含氧量表示)随溶液pH和温度的变化关系如下图所示。则该过程适宜的条件是_。(3)下列说法不正确的是_。A将晶体转移至布氏漏斗时,若器壁上粘有少量晶体,应用滤液淋洗B抽滤时,为防止滤纸穿孔,可适当关小水龙头或多加一层滤纸C用95%乙醇洗涤晶体目的是洗除晶体表面的杂质,易于得到干燥晶体D为加快产品的干燥,可高温烘干(4)产品中KHSO5含量的测定:取1.000 g产品于锥形瓶中,用适量蒸馏水溶解,加入5 mL 10%的硫酸和10 mL 25%的碘化钾溶液,再加入2 mL淀粉溶液作指示剂,用0.200 0 molL1的硫代硫酸钠标准液滴定至终点,消耗标准液的体积为25.00 mL。已知:2KHSO54KIH2SO4=2I23K2SO42H2O;I22Na2S2O3=Na2S4O62NaI。则产品中KHSO5的质量分数为_。答案(1)用冰水浴冷却缓慢滴加浓硫酸,不断搅拌(2)10K5CO12H4SO4HSO=2(K2SO4KHSO42KHSO5)5CO25H2O控制pH在2.02.5之间、温度0 左右(3)D(4)38.00%解析(1)浓硫酸与H2O2溶液混合时,放出大量的热,温度高,H2O2易分解,故在“转化”中,用冰水浴冷却;同时缓慢滴加浓硫酸并不断搅拌也可防止过氧化氢的分解。(2)H2SO5与K2CO3反应可获得过硫酸氢钾复盐晶体,因为H2SO5为一元强酸,故还有二氧化碳生成,则离子方程式为10K5CO12H4SO4HSO=2(K2SO4KHSO42KHSO5)5CO25H2O。根据图像可判断0 、pH在22.5之间时,过氧硫酸氢钾复合盐产率(以产品含氧量表示)最大,故此条件为最适宜条件。(3)将晶体转移至布氏漏斗时,若器壁上粘有少量晶体,应用滤液淋洗,A正确;抽滤时,为防止滤纸穿孔,可适当关小水龙头或多加一层滤纸,B正确;用95%乙醇洗涤晶体目的是洗除晶体表面的杂质,易于得到干燥晶体,C正确;过氧硫酸氢钾复合盐易分解,不能高温烘干,D错误。(4)已知:2KHSO54KIH2SO4=2I23K2SO42H2O、I22Na2S2O3=Na2S4O62NaI,则有关系式KHSO52Na2S2O3,消耗硫代硫酸钠的物质的量是0.200 0 molL10.025 00 L0.005 000 mol,所以KHSO5的物质的量是0.002 500 mol,则产品中KHSO5的质量分数为100%38.00%。2(2017温州市高三9月选考适应性测试)氯化亚铜是重要的铜盐系列化工产品,广泛应用于石油化工、有机合成等行业。CuCl晶体呈白色,微溶于水,不溶于稀盐酸和乙醇,露置于潮湿空气中易水解氧化为绿色的Cu2(OH)3Cl,见光易分解。某研究小组以CuCl2(含少量Fe2)粗品为原料制取CuCl,设计的合成路线如下:已知:在较高的盐酸浓度下,Fe3能溶解于甲基异丁基甲酮。CuCl 在溶液中存在:CuCl(s) 2Cl(aq)CuCl32(aq)。请回答:(1)下列叙述正确的是_。ACuCl2原料中含有的Fe2等杂质经氧化、萃取几乎都在有机相中被除去B加入萃取剂后,混合物转移至分液漏斗中,塞上玻璃塞,如图用力振摇C经几次振摇并放气后,手持分液漏斗静置待液体分层D用浓盐酸洗涤分液后的有机相时,需在分液漏斗中进行(2)上述合成路线中,SO2通入混合液的实验装置如下图所示:装置D的作用是_。C中反应的离子方程式为_。(3)上述合成路线中,向混合液中加入大量去氧水的目的是_。(4)上述合成路线中,一系列操作包括:抽滤、洗涤、干燥。干燥时应注意密封、_。(5)现称取1.200 g产品,用硫酸酸化的硫酸铁溶解,并稀释成250 mL。每次用移液管移取25.00 mL溶液于锥形瓶中,用0.010 00 molL1 KMnO4溶液滴定平均消耗24.00 mL。用移液管吸取25.00 mL溶液后,把溶液转移到锥形瓶中的具体操作为_。产品中CuCl的纯度为_(本实验条件下,Cl难于被MnO氧化)。答案(1)AD(2)吸收尾气,防止污染环境2Cu2SO22H2O6Cl=2CuCl32SO4H(3)使平衡CuCl(s) 2ClCuCl32逆向移动,生成CuCl沉淀(4)避光(5)将移液管垂直放入稍倾斜的锥形瓶中,使管尖与锥形瓶内壁接触,松开食指使溶液全部流出,数秒后,取出移液管99.50%解析(1)在较高的盐酸浓度下,Fe3能溶解于甲基异丁基甲酮可知,Fe2等杂质经氧化、萃取几乎都在有机相中被除去,故A正确;加入萃取剂后,混合物转移至分液漏斗中,塞上玻璃塞,用力反复倒转振摇,故B错误;经几次振摇并放气后,将分液漏斗置于铁架台上静置待液体分层,故C错误;用浓盐酸洗涤分液后的有机相时,需要分液,则要在分液漏斗中进行,故D正确。(2) 二氧化硫有毒,需要用氢氧化钠吸收尾气,防止污染环境。C中Cu2与SO2发生氧化还原反应生成CuCl32和SO。(3)向混合液中加入大量去氧水减小溶液的浓度,使平衡CuCl(s) 2ClCuCl32逆向移动,生成CuCl沉淀。(5)用移液管吸取25.00 mL溶液的操作是将移液管垂直放入稍倾斜的锥形瓶中,使管尖与锥形瓶内壁接触,松开食指使溶液全部流出,数秒后,取出移液管。根据关系式5CuCl KMnO4497.5 g 1 molx g 0.01 molL10.024 Lx0.119 4CuCl的纯度为100%99.5%。3(2017金华市高三9月十校联考)甲酸铝广泛用于化工、石油等生产,120150 左右分解。在0 时,溶解度为16 g,100 时,溶解度为18.4 g。首先用废铝渣制取Al(OH)3固体,流程如下:(1)调节pH用_试剂为好。某同学在减压过滤时,布氏漏斗内没有得到产品,可能原因是_。然后将氢氧化铝和甲醛依次加入到质量分数为50%的过氧化氢溶液中(投料物质的量之比依次为132),装置如图1,最终可得到含甲酸铝90%以上的优质产品。反应式为2Al(OH)36HCHO3H2O2=2Al(HCOO)36H2O3H2。(2)反应过程可看作两步进行,第一步_(写出化学方程式),第二步为甲酸与Al(OH)3反应生成甲酸铝。(3)反应温度最好控制在3070 之间,温度不宜过高,主要原因是_。(4)实验时需强力搅拌45 min,最后将溶液_,抽滤,洗涤,干燥得产品。可用酸性KMnO4标准溶液滴定法来测定产品纯度,滴定起始和终点的滴定管液面位置见上图2, 则消耗的酸性KMnO4标准溶液体积为_ mL。答案(1)氨水生成的Al(OH)3 是胶状沉淀(2)2HCHOH2O2=2HCOOHH2(3)防止H2O2分解及HCHO挥发(4)蒸发结晶16.00解析(1)氢氧化铝易溶于强碱,难溶于弱碱,为减少氢氧化铝的损
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