北京市2019版高考化学专题十盐类水解和难溶电解质的溶解平衡课件.ppt

高考化学(北京市专用),专题十盐类水解和难溶电解质的溶解平衡,考点一盐类的水解A组自主命题北京卷题组1.(2018北京理综,11,6分)测定0.1molL-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。,五年高考,实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:S+H2OHS+OH-B.的pH与不同,是由于S浓度减小造成的C.的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D.与的KW值相等,答案C本题考查Na2SO3的还原性和温度对水解平衡的影响。过程中Na2SO3不断转化为Na2SO4,S浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解平衡向正反应方向移动,故C不正确。,拓展延伸亚硫酸盐、H2SO3、SO2等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。,2.(2017课标,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A.(H2X)的数量级为10-6B.曲线N表示pH与lg的变化关系C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-),B组统一命题、省(区、市)卷题组,D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+),答案D己二酸是二元弱酸,其一级电离程度大于二级电离,故曲线M表示lg与pH的关系,曲线N表示lg与pH的关系,B项正确;己二酸的二级电离平衡常数的表达式为=c(H+)c(X2-)/c(HX-),则lg=lg,由图像可知,lg=0时,pH5.37,故=110-5.374.310-6,A项正确;根据图像取点(0.6,5.0),=100.610-5.0=10-4.4,所以HX-的水解常数为=10-9.6c(OH-),C项正确;由图像可知,溶液呈中性时,lg0,则c(X2-)c(HX-),D项错误。,3.(2015天津理综,5,6分)室温下,将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入下列物质,有关结论正确的是(),答案BA项,0.05molNa2CO3与0.05molH2SO4刚好反应生成Na2SO4,即所得溶液为Na2SO4溶液,c(Na+)=2c(S);B项,向含0.05molNa2CO3的溶液中加入0.05molCaO,得到CaCO3和NaOH,故增大;C项,加水稀释Na2CO3溶液,水的电离程度减小,由水电离出的c(H+)c(OH-)发生了改变;D项,充分反应后所得溶液为Na2SO4溶液,溶液中c(Na+)增大。,4.(2015四川理综,6,6分)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pHc(N)c(HC)c(C),答案C根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH4Cl及少量的NaHCO3,D项正确;A项,=c(OH-),滤液pHc(OH-)c(H2S)B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2)+2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(OH-)D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-),答案BA项,Na2S溶液中,水解方程式为S2-+H2OHS-+OH-,HS-+H2OH2S+OH-,因第一步水解程度远大于第二步,则c(Na+)c(OH-)c(HS-)c(H2S),A项错误;B项,由质子守恒可知等式正确;C项,Na2CO3溶液中,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(OH-)+c(HC),C项错误;D项,根据物料守恒可得:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),2c(Ca2+)=c(Cl-),+得:c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),D项错误。,7.(2017江苏单科,14,4分)常温下,Ka(HCOOH)=1.7710-4,Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kb(NH3H2O)=1.7610-5,下列说法正确的是()A.浓度均为0.1molL-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等C.0.2molL-1HCOOH与0.1molL-1NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)D.0.2molL-1CH3COONa与0.1molL-1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl-)c(CH3COOH)c(H+),C组教师专用题组,答案ADA项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1molL-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)=0.1molL-1+c(OH-);已知:Ka(HCOOH)=1.7710-4Kb(NH3H2O)=1.7610-5,即同浓度时电离程度:HCOOHNH3H2O,则水解程度:HCOO-Ka(CH3COOH),所以n(HCOOH)c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),故D项正确。,思路梳理1.先确定溶质成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应);,2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度、水解程度的相对大小);,3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(两个守恒指物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等式,要考虑两个守恒,并进行等量代换。,8.(2016江苏单科,7,2分)下列说法正确的是()A.氢氧燃料电池工作时,H2在负极上失去电子B.0.1molL-1Na2CO3溶液加热后,溶液的pH减小C.常温常压下,22.4LCl2中含有的分子数为6.021023个D.室温下,稀释0.1molL-1CH3COOH溶液,溶液的导电能力增强,答案AA项,燃料电池工作时,负极上燃料失电子,故正确;B项,0.1molL-1Na2CO3溶液加热后,C水解程度变大,溶液碱性增强,pH增大,故错误;C项,常温常压下,22.4LCl2的物质的量不是1mol,故错误;D项,室温下,稀释0.1molL-1CH3COOH溶液,溶液中离子总浓度减小,溶液导电能力减弱,故错误。,9.(2015海南化学,3,2分)0.1mol下列气体分别与1L0.1molL-1的NaOH溶液反应,形成的溶液pH最小的是()A.NO2B.SO2C.SO3D.CO2,答案CA项,0.1molNO2与0.1molNaOH发生歧化反应生成NaNO2和NaNO3,溶液呈碱性;B项,0.1molSO2与0.1molNaOH恰好反应生成NaHSO3,由于HS的电离程度大于HS的水解程度,故溶液呈酸性;C项,0.1molSO3与0.1molNaOH恰好反应生成NaHSO4,该盐完全电离生成Na+、H+和S,所以其酸性比同浓度的NaHSO3溶液强,pH更小;D项,0.1molCO2与0.1molNaOH恰好反应生成NaHCO3,由于HC的水解程度大于HC的电离程度,故溶液呈碱性。,10.(2014天津理综,5,6分)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(S)+c(OH-)B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)c(Cl-)=c(I-)C.CO2的水溶液:c(H+)c(HC)=2c(C)D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2c(HC2)+c(C2)+c(H2C2O4),答案A根据NaHSO4溶液中的电荷守恒,有c(H+)+c(Na+)=2c(S)+c(OH-),又因为c(Na+)=c(S),所以A项正确;B项,相同条件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故I-的浓度比Cl-的小;C项,碳酸的电离是分步进行的,第一步电离程度远大于第二步,所以c(HC)c(C);D项,Na+的总浓度应是H2C2O4、HC2、C2总浓度的1.5倍,即2c(Na+)=3c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)。,11.(2013四川理综,5,6分)室温下,将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化),实验数据如下表:,下列判断不正确的是()A.实验反应后的溶液中:c(K+)c(A-)c(OH-)c(H+)B.实验反应后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)=mol/LC.实验反应后的溶液中:c(A-)+c(HA)0.1mol/LD.实验反应后的溶液中:c(K+)=c(A-)c(OH-)=c(H+),答案B由题干信息知,实验反应后为KA溶液,c(OH-)c(H+),溶液中A-发生水解A-+H2OHA+OH-,故A正确;由电荷守恒知,c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(K+),即c(OH-)=c(K+)+c(H+)-c(A-),故B错误;实验反应后溶液的pH=7,即c(H+)=c(OH-),则c(K+)=c(A-),又因HA为弱酸,所以x0.2,由物料守恒得,等体积混合后c(A-)+c(HA)=mol/L0.1mol/L,故C、D正确。,12.(2013安徽理综,13,6分)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:HS+H2OH2SO3+OH-HSH+S向0.1molL-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是()A.加入少量金属Na,平衡左移,平衡右移,溶液中c(HS)增大B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+c(S)C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(S)c(H+)=c(OH-),答案C当加入Na时,Na与H+发生置换反应,故平衡右移,当c(HS)减小时会促进平衡左移,但是由于金属钠的加入对式影响更大,故c(HS)减小,A项错误;加入少量Na2SO3固体后,溶液中存在的电荷守恒关系式为c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+2c(S),B项错误;当在NaHSO3溶液中加入少量NaOH溶液时,HS被消耗,c(S)增大,溶液酸性减弱,故c(H+)下降,、的值均增大,C项正确;当溶液呈中性时,则:c(N)+c(Na+)=c(S)+c(HS)c(OH-)=c(H+),D项错误。,13.(2014山东理综,29,17分)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)K1H1”“不变升高温度(3)c(N)c(N)c(CH3COO-)b、c,解析(1)反应()2-反应()即得所求反应,故该反应的平衡常数K=。(2)v(ClNO)=7.510-3molL-1min-1,则n(ClNO)=7.510-3molL-1min-12L10min=0.15mol,利用“三段式”计算:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)起始量0.2mol0.1mol0转化量0.15mol0.075mol0.15mol平衡量0.05mol0.025mol0.15molNO的转化率为100%=75%。(3)由题意知:NaNO3、NaNO2、CH3COONa的浓度相同,Ka(HNO2)Ka(CH3COOH),得出酸性:HNO2CH3COOH,依据酸越弱,其盐越易水解的规律,即可推出c(N)c(N)c(CH3COO-);由于CH3COONa水解程度大,溶液B的pH大于溶液A,故b、c项中的方法可以使A、B两溶液的pH相等。,考点二难溶电解质的溶解平衡A组自主命题北京卷题组1.(2018北京理综,9,6分)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是(),答案CC项中沉淀由白色变为黑色是因为Ag2S比AgCl更难溶,AgCl转化为Ag2S发生复分解反应,不涉及氧化还原反应。,2.(2013北京理综,10,6分)实验:0.1molL-1AgNO3溶液和0.1molL-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;向滤液b中滴加0.1molL-1KI溶液,出现浑浊;向沉淀c中滴加0.1molL-1KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)B.滤液b中不含有Ag+C.中颜色变化说明AgCl转化为AgID.实验可以证明AgI比AgCl更难溶,答案B由题干信息可推知,AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应,AgNO3+NaClAgCl+NaNO3,沉淀c为AgCl(白色),滤液b的主要成分为NaNO3溶液,AgCl虽然为难溶性物质,但在水中仍有少量溶解,故滤液b中仍有极少量的Ag+,当加入KI溶液时,Ag+I-AgI,生成了溶解度更小的AgI沉淀。故可判定B项错误,其他选项正确。,思路分析根据实验操作过程以及实验现象,结合难溶电解质的溶解平衡及沉淀的转化逐项分析。,易错警示难溶电解质在水中的溶解度比较小,但并不是不溶,如AgCl虽然是难溶物质,但在水中仍有少量溶解。,3.(2018课标,12,6分)用0.100molL-1AgNO3滴定50.0mL0.0500molL-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下,若改为0.0400molL-1Cl-,反应终点c移到aD.相同实验条件下,若改为0.0500molL-1Br-,反应终点c向b方向移动,B组统一命题、省(区、市)卷题组,答案C本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25mLAgNO3溶液时达到反应终点,此时c(Cl-)110-5molL-1,Ag+沉淀完全,则c(Ag+)=110-5molL-1,故Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-),数量级为10-10,正确;B项,由溶度积常数的定义知,曲线上各点满足Ksp(Ag-Cl)=c(Ag+)c(Cl-),正确;C项,相同条件下,若改为0.0400molL-1Cl-,达到反应终点时c(Cl-)不变,消耗V(AgNO3)=20mL,错误;D项,相同条件下,若改为0.0500molL-1Br-,由于Ksp(AgBr)Ksp(AgI),A错误。B中由实验现象不能确定溶液中是否含有Fe2+,若先加入KSCN溶液无现象,再滴入氯水后溶液呈红色,才能说明原溶液中一定含有Fe2+。C中实验现象说明有Br2生成,溶液中发生了反应:2Br-+Cl2Br2+2Cl-,从而说明了Br-的还原性强于Cl-,C正确。加热NH4Cl固体时,NH4Cl固体发生分解反应:NH4ClNH3+HCl,试管底部固体消失;试管口温度较低,NH3和HCl发生化合反应:NH3+HClNH4Cl,故试管口有晶体凝结,D错误。,8.(2014课标,11,6分)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法的是()A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快C.60时溴酸银的Ksp约等于610-4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯,答案A由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s)Ag+(aq)+Br(aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物质的溶解速度越快,B正确;60时饱和AgBrO3溶液的浓度cAgBrO3(aq)=c(Ag+)=c(Br)mol/L0.025mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)c(Br)=0.0250.025610-4,C正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3的溶解度受温度影响变化较大,故可用重结晶方法提纯,D正确。,9.(2014安徽理综,12,6分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推出的结论正确的是(),答案DA项,“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应,HClO制取HCl发生的是氧化还原反应,A项错误;B项,铝片加入浓硝酸中会发生钝化;C项,由于NH3分子间能形成氢键,故其沸点比PH3高,错误;D项,CuS比ZnS更难溶,ZnS易转化为CuS,D项正确。,10.(2017课标,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是()A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7B.除Cl-反应为Cu+Cu2+2Cl-2CuClC.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全,C组教师专用题组,答案C依据图像,选择一个坐标点(1.75,-5),则c(Cu+)=10-5molL-1,c(Cl-)=10-1.75molL-1,Ksp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl-)=110-6.751.810-7,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,加入Cu不会引起平衡移动,对除Cl-无影响,C错误;2Cu+Cu2+Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很大,反应趋于完全,D正确。,知识拓展化学平衡常数的应用,1.化学平衡常数越大,反应物的转化率越大,反应进行的程度越大。,2.Qc=K时,化学反应达平衡;QcK时,化学反应逆向进行。,11.(2015浙江理综,13,6分)某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3,不考虑其他杂质)制备七水合硫酸亚铁(FeSO47H2O),设计了如下流程:下列说法不正确的是()A.溶解烧渣选用足量硫酸,试剂X选用铁粉B.固体1中一定有SiO2,控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3进入固体2C.从溶液2得到FeSO47H2O产品的过程中,须控制条件防止其氧化和分解D.若改变方案,在溶液1中直接加NaOH至过量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液经结晶分离也可得到FeSO47H2O,答案D综合上述信息可知A、B项均正确;FeSO47H2O易被氧化和分解,因此从溶液2中得到FeSO47H2O产品的过程中,须控制条件,C项正确;若在溶液1中直接加过量NaOH,得到Fe(OH)3沉淀,Fe(OH)3用硫酸溶解得到Fe2(SO4)3溶液,经结晶分离得不到FeSO47H2O,D项不正确。,12.(2013课标,11,6分)已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)=7.710-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。某溶液中含有Cl-、Br-和Cr,浓度均为0.010molL-1,向该溶液中逐滴加入0.010molL-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A.Cl-、Br-、CrB.Cr、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、CrD.Br-、Cr、Cl-,答案C根据溶度积,可分别计算出Cl-、Br-和Cr开始沉淀所需的Ag+的浓度:c(Ag+)AgCl=molL-1=1.5610-8molL-1,c(Ag+)AgBr=molL-1=7.710-11molL-1,=molL-1=3.010-5molL-1,因3.010-51.5610-87.710-11,故三种阴离子沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、Cr,C正确。,13.(2016课标,27,15分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH(绿色)、Cr2(橙红色)、Cr(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题:(1)Cr3+与Al3+的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是。(2)Cr和Cr2在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0molL-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2)随c(H+)的变化如图所示。,用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应。由图可知,溶液酸性增大,Cr的平衡转化率(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为。升高温度,溶液中Cr的平衡转化率减小,则该反应的H0(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与Cr生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.010-5molL-1)时,溶液中c(Ag+)为molL-1,此时溶液中c(Cr)等于molL-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.010-12和2.010-10)(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2还原成Cr3+,该反应的离子方程式为。,答案(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液(2)2Cr+2H+Cr2+H2O增大1.01014小于(3)2.010-55.010-3(4)Cr2+3HS+5H+2Cr3+3S+4H2O,解析(1)Cr3+与Al3+化学性质相似,Cr3+(蓝紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)3沉淀(灰蓝色),继续滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH(绿色)。(2)Na2CrO4溶液中的转化反应为2Cr+2H+Cr2+H2O。酸性增大,平衡右移,Cr的平衡转化率增大。由题图知,A点c(Cr2)=0.25molL-1,c(Cr)=(1.0-0.252)molL-1=0.5molL-1,c(H+)=1.010-7molL-1,则平衡常数K=1.01014。升温,Cr的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,Hc(N)c(S)C.向0.10molL-1Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2c(S)+c(HS)+c(H2SO3)D.向0.10molL-1CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-),答案DA项,依据电荷守恒可得c(N)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-),其中c(H+)=c(OH-),所以c(N)=c(HC)+2c(C)。B项,根据电荷守恒知c(Na+)+c(H+)+c(N)=2c(S)+c(HS)+c(OH-),由物料守恒知c(Na+)=c(S)+c(HS)+c(H2SO3),结合c(H+)=c(OH-)可得,c(N)+c(H2SO3)=c(S),则c(S)c(N)。C项,未通SO2之前,Na2SO3溶液中的物料守恒为c(Na+)=2c(S)+c(HS)+c(H2SO3),通入SO2后,c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-),故D正确。,3.(2018北京西城期末,12)下列反应的发生与“难溶电解质的溶解平衡”或“盐类水解平衡”无关的是()A.镁条与NH4Cl溶液反应生成H2B.NaHSO4溶液与NaOH溶液反应生成Na2SO4C.盐酸与CaCO3反应生成CO2D.Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液反应生成CO2,答案BA项,NH4Cl溶液中存在水解平衡使溶液显酸性,镁条消耗H+,产生H2;B项,NaHSO4电离出的H+可直接与NaOH溶液反应,跟溶解平衡和水解平衡无关;C项,碳酸钙在水溶液中存在溶解平衡,加入盐酸后,盐酸与C反应生成CO2,促使沉淀溶解平衡正向移动;D项,Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液中都存在水解平衡,二者混合时发生相互促进的水解反应,生成二氧化碳气体和沉淀。,4.(2018北京海淀期末,8)常温下2mL1molL-1NaHCO3溶液的pH约为8,向其中滴加几滴饱和CaCl2溶液,有白色沉淀和无色气体生成。下列说法中,不正确的是()A.NaHCO3溶液中,HC水解程度大于其电离程度B.NaHCO3溶液中,c(Na+)c(HC)c(OH-)c(H+)C.最终所得的混合溶液中,c(Na+)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-)D.滴加饱和CaCl2溶液促进了HC的电离,答案CA项,由NaHCO3溶液呈碱性知,HC的水解程度大于其电离程度;B项,NaHCO3溶液中,c(Na+)c(HC)c(OH-)c(H+);C项,漏掉了c(Cl-),不符合电荷守恒;D项,NaHCO3溶液中存在电离平衡:HCH+C,加入饱和CaCl2溶液,使得c(C)减小,平衡正向移动,促进了HC的电离。,5.(2017北京丰台期末,12)室温下,向100mL0.1mol/LNH4Cl溶液中加入下列物质。有关结论正确的是(),答案BA项,根据物料守恒可得,2c(N)+2c(NH3H2O)=c(Cl-);B项,过氧化钠与水反应生成0.02mol氢氧化钠,其中0.01mol氢氧化钠与氯化铵反应生成一水合氨和氯化钠,剩余0.01molNaOH,溶液显碱性,pH增大,c(Na+)=2c(Cl-);C项,加水稀释,水的电离程度减小,由水电离出的c(H+)c(OH-)减小;D项,溶液的碱性增强,增大。,6.(2017北京顺义二模,10)表1是元素周期表的一部分:,25时,用浓度为0.1000mol/L的氢氧化钠溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol/L的两种酸HX、HZ的溶液(忽略体积变化),实验数据如表2。下列判断正确的是()A.表格中a7;B项,二者混合后溶液中的c(H+)=mol/L,pH=-lg-lg=1+lg2;C项,由于S的非金属性比Cl弱,故H2S的稳定性比HCl弱,则H2S的分解温度比HCl低;D项,由物料守恒知,0.1000mol/LNa2S的水溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=0.1000mol/L。,7.(2016北京大兴期末,11)常温下,有关0.1mol/LNH4Cl溶液(pH7)的下列说法不正确的是()A.根据以上信息,可推断出NH3H2O为弱电解质B.加水稀释过程中,c(H+)c(OH-)的值增大C.加入K2CO3固体可促进N的水解D.相同pH的NH4Cl溶液和CH3COOH溶液,由水电离出的c(H+)前者大,答案BA项,0.1mol/LNH4Cl溶液的pHHClO;B项,淀粉水解后的溶液应用NaOH溶液调至碱性后,再加入银氨溶液,水浴加热,才会有银镜产生;C项,过量的NaOH溶液能够与CuCl2溶液反应生成蓝色沉淀,无法比较氢氧化镁与氢氧化铜的Ksp的大小;D项,在酸性条件下,N能够把Fe2+氧化为Fe3+,不能说明Fe(NO3)2样品溶于稀硫酸前已氧化变质。,4.(2018北京四中期中,15)向AgCl浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液,继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知:Ag+2NH3H2OAg(NH3+2H2O。下列分析不正确的是()A.浊液中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)B.实验可以证明NH3结合Ag+能力比Cl-强C.实验表明实验室可用氨水洗涤银镜反应后的试管D.由资料信息可推知:加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl,答案CA项,在氯化银浊液中一定存在AgCl的溶解平衡,即AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq);B项,向氯化银浊液中加入氨水得到澄清溶液,即AgCl转化为Ag(NH3,说明NH3结合Ag+能力比Cl-强;C项,银与氨水不反应,故不能用氨水洗涤银镜反应后的试管;D项,加入浓硝酸后,硝酸会与NH3H2O反应,使平衡Ag+2NH3H2OAg(NH3+2H2O逆向移动,Ag(NH3转化为Ag+,Ag+与Cl-结合为氯化银沉淀。,5.(2017北京西城期末,11)以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+等金属离子,通过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀。根据上述实验事实,下列说法中,不正确的是()A.溶解度:MnSPbSB.MnS在水溶液中存在沉淀溶解平衡:MnS(s)Mn2+(aq)+S2-(aq)C.Cu2+转化为沉淀的原理为MnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Mn2+(aq)D.沉淀转化能用于除去溶液中的某些杂质离子,答案AA项,添加过量难溶电解质MnS,可使Pb2+形成硫化物沉淀,说明溶解度PbSB.水电离产生的c(H+):=C.溶液中:c(HC)+c(C)+c(H2CO3)=0.1molL-1D.溶液中:c(Na+)c()c(OH-)c(H+),答案BA项,等浓度的NaHCO3溶液的pH比溶液的pH小,说明HC的水解程度小于,则酸性:H2CO3。B项,NaCl不发生水解,不影响水的电离平衡;CH3COONH4可发生水解反应,促进水的电离,故水电离产生的c(H+):c()c(OH-)c(H+)。,思路分析依据“谁弱谁水解,越弱越水解”规律,判断出酸性:HClH2CO3,然后结合相关知识判断正误。,易错警示NaCl溶液显中性是因为没有发生水解,CH3COONH4溶液显中性是由于CH3COO-和N的水解程度相同。,3.(2016北京海淀适应性练习,12)某化工厂采用稀NaOH溶液脱除CO2。若碱洗脱除后所得废液的pH约为13(已知:相同温度下饱和Na2CO3溶液的pH约为12),则下列说法正确的是()A.该溶液中:c(OH-)c(Na+)c(C)c(HC)c(H+)B.该溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(C)+c(HC)C.加水稀释该溶液,恢复至原温度,pH增大,KW不变D.该溶液pH约为13的原因:C+H2OHC+OH-,答案B由题意可知饱和Na2CO3溶液的pH约为12,碱洗脱除后所得废液的pH约为13,说明溶液中的溶质为Na2CO3和NaOH。A项,该溶液中c(Na+)c(OH-);B项,该溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(C)+c(HC);C项,加水稀释该溶液,恢复至原温度,c(OH-)减小,pH减小;D项,该溶液pH约为13是因为含有氢氧化钠。,审题技巧饱和Na2CO3溶液的pH约为12,所得废液的pH约为13,说明废液中含有NaOH。,解题关键碱性溶液加水稀释,c(OH-)减小,pH减小,但水的离子积常数只与温度有关。,4.(2018北京海淀一模,27)(16分)实验小组探究KI与Cu(NO3)2的反应,进行实验一:注:本实验忽略Cu2+在此条件下的水解。(1)取棕黄色清液,加入少量溶液(试剂a),清液变为色,说明生成了I2。(2)探究生成I2的原因。甲同学进行如下实验:向2mL1molL-1KI溶液中加入1mL溶液(硝酸酸化,pH=1.5),再加入少量试剂a,观察到与(1)相同的现象。甲同学由此得出结论:实验一中生成I2的原因是酸性条件下,N氧化了I-。乙同学认为仅由甲同学的实验还不能得出相应结论。他的理由是该实验没有排除氧化I-的可能性。,二、非选择题(共40分),若要确证实验一中是N氧化了I-,应在实验一的基础上进行检验的实验。(3)探究棕黑色沉淀的组成。查阅资料得知:CuI为难溶于水的白色固体。于是对棕黑色沉淀的组成提出两种假设:a.CuI吸附I2;b.吸附I2。为证明上述假设是否成立,取棕黑色沉淀进行实验二:,已知:CuI难溶于CCl4;I2+2S22I-+S4(无色);Cu+2S2Cu(S2O3(无色)。由实验二得出结论:棕黑色沉淀是CuI吸附I2形成的。现象为。用化学平衡移动原理解释产生现象的原因:。由实验二可推知,Cu(NO3)2与KI反应过程中,一定发生的反应的离子方程式为。,答案(共16分,除特殊标注外,每空2分)(1)淀粉蓝(两空各1分)(2)2molL-1NaNO3(或KNO3)溶液中的Cu2+、空气中的O2N的还原产物(NO、NO2等)(3)Cu棕黑色固体颜色变浅,溶液变为紫红色CuI在溶液中存在溶解平衡:CuI(s)Cu+(aq)+I-(aq),加入足量Na2S2O3溶液后,S2与Cu+反应生成Cu(S2O3使c(Cu+)减小,平衡右移,从而使白色沉淀溶解2Cu2+4I-2CuI+I2,解析(1)由描述的操作、现象及结论可知试剂a为淀粉溶液。(2)根据控制变量思想,可知应加入2molL-1NaNO3(或KNO3)溶液使c(N)与1molL-1Cu(NO3)2溶液中c(N)相同;溶液中的Cu2+和空气中的O2也有可能氧化I-;若要确证实验一中是N氧化了I-,则需要检验N的还原产物。(3)根据题意推测,也可能出现铜吸附碘单质的情况;依据实验二得出的结论可知,棕黑色沉淀中加入CCl4后,I2溶于CCl4中使溶液显紫红色,棕黑色固体颜色变浅;依据题意,白色沉淀是CuI,存在溶解平衡:CuI(s)Cu+(aq)+I-(aq),当加入足量Na2S2O3溶液后,S2与Cu+反应生成Cu(S2O3,使c(Cu+)减小,平衡正向移动,从而使白色沉淀溶解;根据实验二可知,反应后有I2和CuI生成,所以一定发生的反应的离子方程式为2Cu2+4I-2CuI+I2。,思路分析对于探究性实验题,一定要全面考虑所有可能的情况,结合实验现象逐个验证。,5.(2018北京石景山一模,27)(14分)硒及其化合物在工农业生产中有重要用途,硒也是人体必需的微量元素。(1)硒(34Se)在周期表中位于硫下方,画出其原子结构示意图:。(2)氧族元素单质均能与H2反应生成H2X,用原子结构解释原因。(3)298K、1.01105Pa,O2、S、Se、Te分别与1molH2化合的反应热数据如图所示。写出Se与H2化合的热化学方程式:。(4)可以从电解精炼铜的阳极泥中提取硒,通过化学工艺得到亚硒酸钠等含硒物质。常温下,Se,()溶液中各组分的物质的量分数随pH变化曲线如图所示:向亚硒酸溶液中滴入NaOH溶液至pH=5,该过程中发生的主要反应的离子方程式为。在pHc(HSe)c(H2SeO3)常温下,H2SeO3的第二步电离平衡常数为K2,计算K2=。,答案(1)(2)氧族元素原子的最外层电子数均为6(3)S