次氯酸钠含量测定法.doc

次氯酸钠含量测定法1 原理 次氯酸钠在酸性溶液中与碘化钾反应，释放出一定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。 2KI2CH3COOH2CH3COOK2HI 2HINaClOI2NaClH2O I22Na2S2O3 2NaINa2S4O62 仪器2.1 250毫升碘量瓶2.2 100毫升烧杯3 试剂3.1 碘化钾(分析纯)3.2 1%淀粉溶液: 将1克可溶性淀粉用少量蒸馏水调成糊状，再加刚煮沸的蒸馏水至100毫升，冷却后加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存(三氯甲烷56滴亦可)。3.3 36%醋酸(用分析纯冰醋酸配制)。3.4 0.100N硫代硫酸钠溶液: 将25g硫代硫酸钠(分析纯Na2S2O35H2O)和0.2g无水碳酸钠 (分析纯Na2CO3)溶解于经煮沸放冷的蒸馏水中，然后稀释至1000毫升贮存于棕色瓶中防止分解。经过 23 天后，用0.1000N重铬酸钾溶液标定。3.5 0.1000N重铬酸钾标准溶液: 取分析纯重铬酸钾10g于120烘箱内干燥2小时，取出置于干燥器内冷却至室温。准确称出4.9035克，溶于蒸馏水中，稀释至1000毫升。3.6 0.100N硫代硫酸钠溶液的标定: a.用移液管吸取标准0.1000N重铬酸钾溶液25毫升于300毫升带塞锥瓶中，加蒸馏水60毫升、碘化钾2g及1:2盐酸5毫升，密塞静置5分钟后，用配制好的硫代硫酸钠滴定至黄绿色。加入淀粉指示剂5毫升，继续滴至蓝色消失为终点。 b.计算 0.100025 N V 式中 : N硫代硫酸钠溶液的当量浓度 V硫代硫酸钠溶液的毫升数4 步骤4.1 吸取2毫升(或依含量定)试样于碘量瓶中，加入50毫升水及1g碘化钾摇动溶解。4.2 加入5毫升36% 醋酸，密塞摇匀，静置5分钟。4.3 用0.100N硫代硫酸钠标准液滴至淡黄色时加入5滴淀粉溶液继续滴至蓝色刚好消失，记录用量V。5 计算 NV0.037251000 次氯酸钠浓度 (g/L) 2 式中 : N硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度 V硫代硫酸钠标准溶液的用量 (单位mL) 次氯酸钠分子量 0.03725 2000 GB/T 12156-89PNa 的 测 定（静态法）1 方法摘要本标准适用于天然水、锅炉给水、工业排水等水质分析，测定范围为小于PNa5(Na+230g/L)的水样。当钠离子选择电极PNa电极与甘汞参比电极同时浸入溶液后，即组成测量电池对。其中PNa电极的电位随溶液中的钠离子的活度而变化。用一台高阻抗输入的毫伏计测量，即可获得与水样中钠离子活度相对应的电极电位，以PNa值表示： （1）PNa电极的电位与溶液中钠离子活度的关系符合能斯特方程： （2）当测定溶液的CNa+23mg/L）则用级试剂水稀释后添加二异丙胺使PH大于10然后进行测定。4.5 经常使用的PNa电极，在测定完毕后应将电极放在碱化后的PNa4标液中备用。4.6 不用的PNa电极以干放为宜，但在干放前应以级试剂水清洗干净。以防溶液浸蚀敏感薄膜。电极不宜放置过久。4.7 0.1mol/L甘汞电极在测试完后，应浸泡在0.1mol/L氯化钾溶液中，不能长时间的浸泡在纯水中，以防盐桥微孔中氯化钾被稀释，对测定结果有影响。GB/T 6909.1-86硬 度 的 测 定 高硬度1 方法摘要本方法适用于天然水、冷却水水样硬度的测定。测定范围：0.15mmol/L硬度。硬度超过5mmol/L时，可减少取样体积，稀释到100ml后测定。在PH为10.00.1的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，既可算出硬度值。为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。如果用酸性铬兰K作指示剂，可不加EDTA镁盐。铁2mg/L、铝2mg/L、铜0.01mg/L、锰0.1mg/L对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。2 试剂2.1 钙标准溶液（0.01mmol/ml）：标定EDTA标准溶液2.2 氨-氯化铵缓冲溶液2.3 0.5%铬黑T指示剂2.4 标准EDTA溶液（1ml相当于0.01 mmol硬度）2.5 EDTA镁盐溶液2.6 5%氢氧化钠溶液2.7 盐酸溶液（1+4）2.8 三乙醇胺溶液（1+4）2.9 1%L-半胱胺盐酸盐溶液3 测定：3.1 取100ml水样，注入250ml锥形瓶中。若水样浑浊，取样前应过滤。注：水样酸性或碱性很高时，可加5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。3.2 加5ml氨-氯化铵缓冲溶液，加23滴铬黑T指示剂。注：碳酸盐硬度较高的水样，在加入缓冲溶液前应先稀释或先加入所需EDTA标准溶液量的80%90%（记下滴定体积内），否则缓冲溶液加入后，碳酸钙析出，终点延长。3.3 在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由酒红色转为蓝色即为终点。3.4 另取100ml级试剂水，按3.2、3.3操作步骤测定空白值。4 计算水样硬度X（mmol/L）按下式计算：式中：a滴定水样所消耗EDTA标准溶液的体积，ml b滴定空白溶液所消耗EDTA标准溶液的体积，ml TEDTA标准溶液对钙硬度的滴定度，mmol/ml V水样体积，mlGB/T 6909.2-86硬 度 的 测 定 低硬度1 方法摘要本方法适用于软化水、H型阳离子交换器出水、锅炉给水、凝结水水样的测定。测定范围： 1100mol/L硬度。在PH为10.00.1的水溶液中，用酸性铬兰K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，既可算出硬度值。铁2mg/L、铝2mg/L、铜0.01mg/L、锰0.1mg/L对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。2 试剂2.1 钙标准溶液（0.1molCa2+/ml）：标定EDTA标准溶液2.2 硼砂缓冲溶液2.3 0.5%酸性铬兰K指示剂2.4 标准EDTA溶液（1ml相当于0.5mol硬度）2.5 EDTA镁盐溶液2.6 5%氢氧化钠溶液2.7 盐酸溶液（1+4）3 测定：3.1 取100ml水样，注入250ml锥形瓶中。注：水样酸性或碱性很高时，可加5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。3.2 加1ml硼砂缓冲溶液，加23滴0.5%酸性铬兰K指示剂。4.3 在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由红色转为蓝色即为终点。全过程应于5min内完成，温度不应低于15。4.4 另取100ml级试剂水，按3.2、3.3操作步骤测定空白值。水样硬度小于25mol/L时应采用5ml微量滴定管。5 计算水样硬度X（mol/L）按下式计算：式中：a滴定水样所消耗EDTA标准溶液的体积，ml b滴定空白溶液所消耗EDTA标准溶液的体积，ml TEDTA标准溶液对钙硬度的滴定度，mmol/ml V水样体积，ml 氧的测定（靛蓝二磺酸钠比色法） 使用酸性靛蓝仪器进行测定7.1.8.5.1 方法提要在pH为8.5左右时，氨型靛蓝二磺酸钠被锌汞齐还原成浅黄色化合物，当其与水中溶解氧相遇时， 被氧化成蓝色，其色泽深浅和水中含氧量有关。本法适用于测定溶解氧为2100ug/L的除氧水、凝结水，灵敏度为2ug/L。7.1.8.5.2 试剂7.1.8.5.2.1 试剂水：GB/T6903 规定的级试剂水。7.1.8.5.2.2 高锰酸钾标准溶液c（1/5 KMnO4 ）=0.01mol/L：配制及标定方法见附录 A。7.1.8.5.3 硫酸溶液 (1+3)。7.1.8.5.4 酸性靛蓝二磺酸钠贮备液：称取 0.8g0.9g靛蓝二磺钠(C16H8O8N2S2Na2，M=466.36)于烧杯中，加 1mL试剂水，使其润湿后，加 7mL浓硫酸，在水浴上加热 30min，并不断搅拌，加少量试剂水，使其全部溶解后移入 500mL容量瓶中，用试剂水稀释至刻度，混匀(若有不溶物需要进行过滤)。标定后用试剂水按计算量稀释，使T=40gO2/mL(此处T应按 1 摩尔分子靛蓝二磺酸钠与 1 摩尔原子氧作用来计算)。7.1.8.5.5氨-氯化铵缓冲液：称取 20g 氯化铵溶于 200mL 水中，加入 50mL 浓氨水稀释至 1L。取 20mL 缓冲溶液与 20mL 酸性靛蓝二磺酸钠贮备溶液混合，测定其 pH。若 pH 大于 8.5 可用硫酸溶液(1+3)调节 pH至 8.5。反之，若 pH 小于 8.5，可用 10%氨水调节 pH 至 8.5。根据加酸或氨水的体积，向其余 980mL 缓冲溶液加入所需的酸或氨水，以保证以后配制的氨性靛蓝二磺酸钠缓冲溶液的 pH=8.5。7.1.8.5.6氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液：取T=40g /mL的酸性靛蓝二磺酸钠贮备液 50mL于 100mL容量瓶中， 加入 50mL氨-氯化铵缓冲液(按 1:1 的比例混合)混匀。此溶液的pH=8.5。7.1.8.5.7 还原型靛蓝二磺酸钠溶液：向已装好锌汞齐的还原滴定管中，注入少量氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液以洗涤锌汞齐，然后以氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液注满还原滴定管(勿使锌汞齐间有气泡)。静置数分钟， 待溶液由蓝色完全转成黄色后方可使用。此溶液还原速度随着温度升高而加快，但不得超过 40。7.1.8.6.3 苦味酸溶液：称取 0.74g已干燥过的苦味酸，溶于 1L试剂水中。此溶液的黄色色度相当于 20g/mL还原性靛蓝二磺酸钠浅黄色化合物的色度。7.1.8.5.9 锌汞齐的制法：7.1.8.5.9.1 第一法：预先用乙酸溶液(1+4)洗涤粒径为 2mm3mm 的锌粒或锌片，使其表面呈金属光泽。将酸沥尽，用试剂水冲洗数次，然后浸入饱和的硝酸汞溶液中，并不断搅拌，使锌表面覆盖一层均匀汞齐， 取出用试剂水冲洗至水呈中性为止。7.1.8.5.9.2第二法：锌粒处理同第一法。将处理好的锌粒置于 200mL 烧杯中，加乙酸溶液(2+98)约 100mL 浸泡锌粒，用吸管滴加汞，并不断搅拌，使锌粒表面形成汞齐。汞的加入量以锌粒表面形成汞齐为宜。 然后用试剂水冲洗至中性。7.1.8.5.9.3试剂纯度应符合 GB/T6903 的要求。7.1.8.5.10 仪器7.1.8.5.10.1 锌汞齐滴定管：取 50mL 酸式滴定管一支，在其底部垫一层厚约 1cm 的玻璃棉，先在滴定管中注满试剂水，然后装入制备好的粒径为 23mm 的锌汞齐约 30mL，在充填时应不时振动，使其间不存在气泡。7.1.8.5.10.2 专用溶氧瓶：具有严密磨口塞的无色玻璃瓶，其容积为 200mL 300mL。7.1.8.5.10.3取样桶：桶的高度至少比溶氧瓶高 150mm，若采用溢流法取样，可不备取样桶。7.1.8.5.11 分析步骤7.1.8.5.11.1 酸性靛蓝二磺酸钠贮备液的标定：取 10.00mL 酸性靛蓝二磺酸钠贮备液注入 100mL 锥形瓶中，加10mL 试剂水和 10mL 硫酸溶液(1+3)用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液恰变成黄色为止，记录消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积为 V。其滴定度按下式进行计算: T=0.5a*N*8*1000/v 式中:a-滴定时所消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积;mL N-高锰酸钾标准溶液的当量浓度;v-所取酸性靛蓝二磺酸钠贮备液的体积8-氧的当量0.5-把靛蓝二磺酸钠和高锰酸钾反应时的滴定度换算成和溶解氧反应时的滴定度的系数。7.1.8.5.11.2 标准色的配制：本法测定范围为 2g/L -100g/L，故标准色阶中 最大标准色所相当的溶解氧含 量(c最大)为 100g/L。为使测定时有过量还原性靛蓝二磺酸钠同氧反应，所以采用还原性靛蓝二磺酸钠的加入量为c最大的 1.3 倍。据此，在配制标准色阶时，先配制酸性靛蓝二磺酸钠稀溶液(T=20g /mL)，体积为VB1B，然后，按式（2）和式（3）计算酸性靛蓝二磺酸钠溶液的加入体积V靛 (mL)和苦味酸溶液(T=20g /mL)的加入体积V苦 (mL)。V靛=C*V1/1000*20 -（2）V苦=V1（1.3C最大-C）/1000*20-(3)C标准色所相当的溶解氧含量，g/L；V1配成标准色溶液的体积，mL； C最大最大标准色所相当的溶解氧含量，100g/L。注1： 本方法中的c最大，对凝结水来说，为100g/L，对锅炉给水为50g/L。表1为按上式计算配制500mL标准色，所需T均为20g /mL时，酸性靛蓝二磺酸钠和苦味酸溶液的需要量。把配制好的标准色溶液注专用溶氧瓶中，注满后用蜡密封。此标准色使用期限为一周。表1 溶解氧标准色制瓶号相当溶解氧含量g/L配制标准色时所取体积，mLV靛V苦1003.250250.1253.1253100.2503.0004150.3752.8755200.5002.7506300.7502.5007401.0002.2508501.2502.0009601.5001.75010701.7501.50011802.0001.25012902.2501.000131002.5000.7507.1.10.5.11.3 测定水样时所需还原型靛蓝二磺酸钠溶液加入量 D(mL)，按下式计算 D=1.3C最大V1/100020式中: C最大- 最大标准色所相当的溶解氧含量, 100g/L V1-水样的体积如取样瓶体积为280mL，则D= 130280/(100020) 1.8 mL7.1.8.5.11.4 水样的测定7.1.8.5.11.4.1 取样桶和溶氧瓶应预先洗干净，然后将溶氧瓶放在取样桶内，将取样管 (厚壁胶管)插入溶氧瓶底部，使水样充满溶氧瓶，并溢流不少于 3min。水样流量约为 500 mL/min -600mL/min，其温度不超过35，最好能比环境温度低1-3。7.1.8.5.11.4.2 将锌汞齐滴定管慢慢插入溶解氧瓶内，轻轻抽出取样管，立即按上式计算量加入还原型靛蓝二 磺酸钠溶液。7.1.8.5.11.4.3 轻轻抽出滴定管并立即塞紧瓶塞，在水面下混匀，放置 2min，以保