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1,可逆卡诺机,一熵,如何判断孤立系统中过程进行的方向?,1熵概念的引入,2,结论:可逆卡诺循环中,热温比总和为零.,任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成.,3,一微小可逆卡诺循环,对所有微小循环求和,时,则,结论:对任一可逆循环过程,热温比之和为零.,4,2熵是态函数,可逆过程,A,B,C,D,可逆过程,5,在可逆过程中,系统从状态A变化到状态B,其热温比的积分只决定于初末状态而与过程无关.可知热温比的积分是一态函数的增量,此态函数称为熵(符号为S).,热力学系统从初态A变化到末态B,系统熵的增量等于初态A和末态B之间任意一可逆过程热温比()的积分.,6,无限小可逆过程,熵的单位,可逆过程,7,二熵变的计算,(1)熵是态函数,与过程无关.因此,可在两平衡态之间假设任一可逆过程,从而可计算熵变.,(2)当系统分为几个部分时,各部分的熵变之和等于系统的熵变.,8,例1计算不同温度液体混合后的熵变.质量为0.30kg、温度为的水,与质量为0.70kg、温度为的水混合后,最后达到平衡状态.试求水的熵变.设整个系统与外界间无能量传递.,解系统为孤立系统,混合是不可逆的等压过程.为计算熵变,可假设一可逆等压混合过程.,9,设平衡时水温为,水的定压比热容为,由能量守恒得,10,各部分热水的熵变,11,例2求热传导中的熵变.,设在微小时间内,从A传到B的热量为.,12,同样,此孤立系统中不可逆过程熵亦是增加的.,13,三熵增加原理:孤立系统中的熵永不减少.,孤立系统不可逆过程,孤立系统可逆过程,孤立系统中的可逆过程,其熵不变;孤立系统中的不可逆过程,其熵要增加.,14,熵增加原理成立的条件:孤立系统或绝热过程.,熵增加原理的应用:给出自发过程进行方向的判据.,15,热力学第二定律亦可表述为:一切自发过程总是向着熵增加的方向进行.,四熵增加原理与热力学第二定律,16,证明理想气体绝热自由膨胀过程是不可逆的.,17,在态1和态2之间假设一可逆等温膨胀过程,不可逆,18,13-4理想气体的等温过程和绝热过程,选择进入下一节:,13-6热力学第二定律的表述卡诺定理,13-
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