《胶粘剂挥发性有机化合物限量》强制性国家标准编制说明

1 强制性国家标准强制性国家标准 胶粘剂挥发性有机化合物限量胶粘剂挥发性有机化合物限量 编编 制制 说说 明明 胶粘剂胶粘剂 挥发性有机化合物限量挥发性有机化合物限量标准编制小组标准编制小组 二零一九年二零一九年十十月月 2 强制性国家标准强制性国家标准 胶粘剂挥发性有机化合物限量胶粘剂挥发性有机化合物限量 编制说明编制说明 1. 任务来源任务来源 为落实国务院办公厅关于印发的落实重点任务细化分工 方案的通知（国发（2018）22 号，国办函（2018）77 号）的要求，加快胶粘剂产品挥发性有 机化合物(VOCS)含量限值强制性国家标准的制定工作，由上海橡胶制品研究所有限公司、中国 胶粘剂和胶粘带工业协会、深圳市北测检测技术有限公司、上海康达化工新材料股份有限公司、 北京天山新材料技术有限公司、广州德渊精细化工有限公司、哥俩好新材料股份有限公司、江 苏黑松林粘合剂厂有限公司、广州市白云化工实业有限公司、东莞市竣成化工有限公司、长春 永固科技有限公司、厦门百安兴新材料有限公司、汉高（中国）投资有限公司、上海建科检验 有限公司、宜家分拨（上海）有限公司、广东时利和汽车实业集团有限公司、广东伟明涂料有 限公司、辽宁吕氏化工集团有限公司、中科华宇（福建）科技发展有限公司、上海华谊检测有 限公司等单位组成标准起草小组负责起草强制性国家标准胶粘剂挥发性有机化合物限量。 2. 简要工作过程简要工作过程 2018 年 7 月 3 日，国务院印发了打赢蓝天保卫战三年行动计划的通知，要求在 2019 年 底前，完成涂料、油墨、胶粘剂、清洗剂等产品 VOCs 含量限值强制性国家标准制定工作，2020 年 7 月 1 日起在重点区域率先执行。 2019 年 1 月， 为落实国务院办公厅关于印发的落实重点任 务细化分工方案的通知（国发（2018）22 号，国办函（2018）77 号）的要求，加快胶粘剂产 品挥发性有机化合物(VOCS)含量限值强制性国家标准的制定工作。 建议将 GB/T 33372-2016 胶粘剂挥发性有机化合物限量标准转化为强制性国家标准。GB/T 33372 发布距今已近三年，旨 在引领胶粘剂行业发展环保友好型胶粘剂，其不仅助力于当前社会经济的快速发展，更是体现 了以人为本，关爱人民身体健康，为人民追求日益增长的美好生活的需求提供强力保障。 1、标准的主要起草单位上海橡胶制品研究所有限公司、中国胶粘剂和胶粘带工业协会。通 过组织胶粘剂领域技术、标准、检测等方面的专家，对胶粘剂领域挥发性有机化合物限量的强 制性标准的必要性和可行性进行了讨论并征求行业意见，同时根据标准实施后积累的胶粘剂产 品试验数据结合我国胶粘剂的行业现状做出调整。于 2019 年 1 月编写了标准草案和标准编制说 明。 2、2019 年 4 月,在江西上饶召开的 2019 年度胶粘剂标准宣贯暨工作组会议上再次听取胶标 委委员和行业内专家的意见,主要意见汇总如下: (1) 标准中胶粘剂的分类方法按照胶粘剂的科学体系和主体材料进行分类比较合理（见 GB 3 18583 和 GB19340 中胶粘剂的分类方法）。GB/T 33372 是按照产品用途分类，与目前国内胶粘 剂产品的分类有较大差异，具体应用中无法一一对应，后续检测和监管实施容易发生歧义。同 时新材料层出不穷，按照产品用途分类易出现盲点。 (2) 标准的范围应设定为无组织排放的胶粘剂产品的 VOCs。有组织排放的 VOCs 已有环保部 门按照大气污染排放标准对其监管，但针对一些小企业和消费品领域,无法采取有效管控措施。 研究表明,我国工业 VOCs 排放中,无组织排放不容忽视，许多事故的发生均源自无组织排放,因 此本标准的执行范围界定在对无组织排放的 VOCs 的管控。 (3) 2019 年 8 月在哈尔滨召开第二次工作组会议，对标准工作组草案进行充分讨论和修改 形成征求意见稿。 3、2019 年 9 月至 10 月，标准征求意见稿在胶粘剂委员单位和相关企业中广泛征求意见。标准 编制组根据意见反馈，在充分沟通，达成共识的基础上，修改形成送审稿。 4、2019 年 10 月，在上海举办的专项强制性标准审查会上，通过委员审查。 5、审查会后，编制组根据审查意见，修改送审稿，形成标准报批稿。 3.标准修订的工作原则和依据标准修订的工作原则和依据 3.1 行业情况行业情况 1）根据中国胶粘剂和胶粘带工业协会的统计，2018 年我国胶粘剂总产量约 843.1 万吨（不含脲 醛、酚醛、三聚氰胺甲醛胶粘剂）。整体上看，水基型胶粘剂、热熔型胶粘剂、大多数反应型 胶粘剂、密封胶产品中没有有机溶剂，因此基本上不涉及到 VOC 排放问题。 2）按分类统计，溶剂型丙烯酸酯胶粘剂约 20.0 万吨、溶剂型 SBS 树脂胶粘剂约 17.8 万吨、溶 剂型氯丁橡胶胶粘剂约 10.5 万吨、复合包装用溶剂型聚氨酯胶粘剂约 21 万吨、鞋用溶剂型聚氨 酯胶粘剂约 20 万吨、 双组分通用型聚氨酯胶粘剂约 14 万吨， 合计溶剂型胶粘剂产量 103.3 万吨， 约占胶粘剂总量的 12.3%。 可见， 溶剂型胶粘剂主要用于制鞋、 复合包装、 建筑建材 （装饰装修） 、 箱包、家具、压敏胶等应用领域。 3）根据一般的配方，溶剂型丙烯酸酯胶粘剂中使用的主要溶剂有甲苯、醋酸乙酯、120#溶剂汽 油等，使用量约为 550 千克/吨；溶剂型 SBS 树脂胶粘剂中使用的主要溶剂有碳酸二甲酯、醋酸 丁酯、120#溶剂汽油、二氯甲烷等，使用量约为 650 千克/吨；溶剂型氯丁橡胶胶粘剂中使用的 主要溶剂有甲苯、醋酸乙酯、120#溶剂汽油等，使用量约为 700 千克/吨；溶剂型聚氨酯胶粘剂 中使用的主要溶剂有丙酮、丁酮、醋酸乙酯、120#溶剂汽油、醋酸甲酯等，使用量约为 700 千 克/吨。根据以上配方估算，我国溶剂型胶粘剂生产过程中的有机溶剂使用总量为 68 万吨左右。 4) 需要说明的是，脲醛、酚醛、三聚氰胺甲醛胶粘剂俗称“三醛胶”，主要应用于木材加工行 业，由人造板材（刨花板、中密度板、细木工板（大芯板）、胶合板、防火板等）厂家自产、 自用，基本上不进入流通环节。而且“三醛胶”的管理一直隶属于国家林业局及其代管的中国 4 林业产业联合会、中国林产工业协会，而不是化工行业的管理范畴。因此人造板材行业的排放 不属于本行业管辖。 3.2 修订原则和依据修订原则和依据 标准按照GB/T 1.1给出的规则进行修订。 本标准为 GB/T 33372-2016胶粘剂挥发性有机化合物限量的修订。 根据蓝天保卫战三年行动计划重点任务细化分工方案要求，将GB/T 33372升级为强标。 标准结合国内胶粘剂产品的现状，参考现有强标GB 18583 室内装饰装修材料 胶粘剂中有害物 质限量, GB 19340鞋和箱包用胶粘剂, GB 30982 建筑胶粘剂有害物质限量标准中相关分类 方法，对胶粘剂产品按主要应用领域和主体材料进行重新分类，兼顾科学体系和市场应用体系， 有效提升了标准的适用性。 同时在参考GB/T 33372标准基础上，借鉴国际上VOC检测方法的新发展，针对不同类型胶 粘剂VOC的检测方法，逐一细分、补充、完善。 在确定标准的技术框架和检测方法基础上，面向胶粘剂行业，向外企、国企、民营企业收 集数据，通过对数据的分析、讨论，归纳出限量的参考值。 修订后的标准将更加合理，更具操作性，不仅为国家规范胶粘剂产品生产、经销和使用提 供可靠的监督依据，更促进了胶粘剂行业的技术进步和健康发展。 4 胶粘剂中挥发性有机化合物（胶粘剂中挥发性有机化合物（VOC)状况及国内外控制情况状况及国内外控制情况 4.1 胶粘剂中挥发性有机化合物（胶粘剂中挥发性有机化合物（VOC) 胶粘剂品种繁多，组成不一，但通常是一种混合料，主要由树脂、单体、分散介质、固化 剂、交联剂、稀释剂、引发剂、促进剂、防老剂、填料等组成，基于现有技术工艺水平和经济 成本等各方面原因，目前胶粘剂原辅材料中的一些有害物质还无法完全被消除或替代，VOC 的 主要成分有:烃类、卤代烃、氧烃和氮烃，它包括:苯系物、有机氯化物、氟里昂系列、有机酮、 胺、醇、醚、酯、酸和石油烃化合物等。 欧洲和北美的研究表明，即使 VOC 的暴露浓度远低于 ACGIH 建议的 VOCTLV 以下，也会 对人体产生一些不良反应，包括疲劳、头痛、嗜睡、头昏、虚弱、关节痛、神经末梢麻木或刺 痛感、欣快症、胸闷、摇摆、视力模糊、刺激皮肤和眼睛等。对于过敏体质的人，建筑材料、 地毯以及化妆品、香皂、香水、香烟、塑料、染料等日用品释放出的低浓度 VOC 也会对其产生 反应。在装修过的建筑物内工作、生活的人群通常会发生“不良建筑物综合症”（SBS），室内 空气中的 VOC 是生产 SBS 的主要原因之一。 若 VOC 含有苯等致癌物， 会增加人类患癌的风险。 暴露于高浓度 VOC，会对人体的中枢神经系统、肝脏、肾脏及血液有毒害影响。美国肺癌协会 将 VOC 列为五个室内空气首要污染源之一。国内外学者报道了一些关于 VOC 对人体健康危害 的研究。由于 VOC 的成分复杂，而且其成分的毒性差别很大，不同场所的 VOC 成分可能有很 大的差别，对人类身体健康的差别也很大。这些因素决定了进行 VOC 对人类身体健康影响的研 5 究难度很大，研究结果的可比较性差。但是，VOC 对人类身体健康的危害是可以肯定的。 4.2 我国和世界各国对胶粘剂中我国和世界各国对胶粘剂中 VOC 限量的相应措施限量的相应措施 世界多国（如美国的 G/TBT/N/USA/451 通报 2009 年 1 月 30 日）、地区（北美贸易区） 及我国香港（如 311 W 法规）均制定胶粘剂 VOC 的限量法规并已在多地区强制实施，我国对该 类 TBT 通报也均未持异议（如对 G/TBT/N/USA/453 评议意见： 中国政府非常赞赏美国在保护环 境方面所做出的努力.）。我国也有必要制定同类的文件（如标准）介入此类保护环境与人 身健康活动。 1992年丹麦的工业污染控制指南No.9/1992,根据有机化合物的C-值分类对VOC排放进行了 限量。 1999 年 3 月 11 日欧盟颁布了第 13 号指令(1999/13/EC)，对在某些活动和装置中由于溶剂 使用的 VOC 释放进行限量，简称 VOC 指令。VOC 指令所适用的活动范围很广，几乎囊括了使用有 机溶剂的所有领域，其中包括胶粘剂。VOC 指令要求所有的装置在 2007 年 10 月 31 日必须符合 指令的要求，并到相关当局登记备案。 2001 年欧盟第 81 号指令要求欧盟成员国 VOC、氨、硫氧化物和氮氧化物等空气污染物的排 放在 2010 年前必须达到规定的限量。 2004 年苏格兰、英格兰和威尔士也发布了溶剂排放限制法规，使用有害物质超过一定限量 的胶粘剂生产装置必须申请许可，否则可能被罚款数万欧元。 位于美国旧金山的海滨空气质量管理区在1992年发布了有机化合物法令之胶粘剂和密封剂 产品规则，以后又经 1993 年、1994 年、1995 年、1996 年、1998 年、2001 年和 2002 年的多次 修改，对胶粘剂和密封剂产品的 VOC 含进行了严格的限制。 日本胶粘剂行业协会 2004 年推行了控制胶粘剂 VOC 排放量的自律管理目标，首先提出要减 少甲苯、二甲苯等 6 种挥发物量，从 2000 年至 2007 年的目标是 VOC 要降低 17，至 2010 年要 降低 31。这超过了日本修订的空气污染控制法 2010 年要减少 VOC 30的目标。 为改善珠江三角洲地区的空气质素，香港特别行政区政府与广东省政府于二零零二年四 月达成共识，务求尽最大努力在二零一零年或之前，把四类主要污染物，即二氧化硫、氮氧化 物、可吸入悬浮粒子和挥发性有机化合物的排放量，以一九九七年为基准年，分别削减 40%、 20%、55% 和 55%。 欧美等发达国家对 VOC 的限量主要是对工厂生产过程中和产品使用过程中 VOC 释放量的限 量,而我国目前主要针对产品中 voc 的含量进行管控。 6 表 1 各个国家和地区相关法规和绿色标志对胶粘剂中挥发性有机化合物（VOC)规定 资料来源 规定与要求 法 律 法 规 VOC 含量 GB 18583-2008 溶剂型 水基型 本体型 除 SBS 胶粘剂650g/L， 其余均要求700g/L。 缩甲醛类350g/L，聚乙 酸乙烯酯类110g/L， 橡 胶类250g/L， 聚氨酯 类100g/L，其他胶粘剂 350g/L。 100g/L GB 30982-2014 氯丁橡胶胶粘剂，聚氨 酯类胶粘剂，其他胶粘 剂680g/L，SBS 胶粘剂 630g/L ，丙烯酸酯类 胶粘剂600g/L。 聚乙酸乙烯酯类，聚氨酯 类，VAE 乳液类，丙烯酸 酯类100g/L 缩甲醛类，橡胶类，其他 类150g/L 有机硅类（含 MS） 100g/L ， 聚氨酯 类， 聚硫类50g/L， 环 氧类 A 组分50g/L， B 组分20g/L。 GB 19340-2014 750g/L 100g/L VOC 释放 量 香港附屬法例 空氣污染管 制(揮發性有機 化合物)規例 第 311W 章 室內地毯胶粘剂 50g/L、地毯墊胶粘剂 50g/L、戶外地毯胶粘剂 150g/L 地板底板胶粘剂 50g/L、木地板胶粘剂 100g/L、橡胶地板胶粘剂 60g/L VCT 及瀝青砖胶粘剂 50g/L、牆脚綫胶粘剂 50g/L、瓷砖胶粘剂 65g/L、 結构装配胶粘剂 100g/L、單层屋頂薄膜胶粘剂 250g/L、預製牆及面板胶粘剂 50g/L、多用途建築胶粘剂 70g/L (II) 非建筑其他專業应用 接觸胶粘剂 250g/L、ABS 溶接胶粘剂 325g/L、塑胶溶接胶粘剂 250g/L、PVC 溶 接胶粘剂 510g/L、CPVC 溶接胶粘剂 490g/L、木板材料胶粘剂 250g/L、 木质結构組件胶粘剂 140g/L、紙張、布料及薄膜塗層胶粘剂 265g/L、橡胶薄 层加衬作业胶粘剂 850g/L、印艺胶粘剂 150g/L、交通标志帶粘合底胶 150g/L (III) 应用於特定材料（未列入于上述(I)及(II)組別，並施用於以下材料） 木料胶粘剂 30g/L、金属胶粘剂 30g/L、橡胶胶粘剂 80g/L、玻璃纤维胶粘剂 80g/L、透氣物料胶粘剂 50g/L、泡沫塑料胶粘剂 50g/L (IV) 其他胶粘剂（未列入上述(I)至(III)組別）其他胶粘剂 250g/L 产 品 HJ/T 2541-2016 400g/L 40g/L 40g/L 北欧生态标志 建材中的化 TVOC6% 7 以上表格内容是截取于表内所列法规，确切含义请阅原文件。 4.3 国外先进胶粘剂制造公司的胶粘剂有害物质调查情况国外先进胶粘剂制造公司的胶粘剂有害物质调查情况 -从欧洲胶粘剂制造公司在国内设立的机构了解到， 胶粘剂制造公司能符合以上法规。 并 提供自我声明，声明销售的某产品符合某法规的要求。 -对于危害物质(GHS 分类的)，原料供应商要承诺是否符合法规要求， - 在胶粘剂生产工艺过程控制和技术能够将原料带入的有害物质通过减压、真空度的控 制等手段去除。 5 标准适用范围标准适用范围 本标准规定了在规定条件下的胶粘剂中挥发性有机化合物含量的限定要求。 本标准适用于溶剂型、水基型、本体型胶粘剂中挥发性有机化合物含量的限定。 本标准不适用于下列胶粘剂： 用作中间体或未进入流通领域用作生产原料的胶粘剂； 用于任何研究与开发、质量保证或分析实验室中试验或评估的胶粘剂； 本标准不适用于单包装 100mL 内的胶粘剂。 本标准不适用于脲醛、酚醛、三聚氰胺甲醛胶粘剂。 6 通则通则 参考 GB/T 33372-2016胶粘剂挥发性有机化合物限量，根据国内实际情况，在具备可行 性方法的基础上，调整溶剂型、水基型和本体型胶粘剂在不同领域中限量。 6.1 分类分类 胶粘剂通常分为溶剂型、水基型和本体型胶粘剂。 水基型和本体型胶粘剂为低 VOC 类胶粘剂。 6.2 测试方法测试方法 环 境 标 志 和 认 证 VOC 含量 学物质 澳大利亚生态 标志胶粘剂 TVOC5% 加拿大生态标 志计划胶粘 剂（CCD-46） TVOC5% VOC 释放 量 RAL-UZ -113 VOCs 3d1000g/m3, 28d100g/m3 美国 LEE 认证 木地板胶粘剂、结构玻璃胶粘剂100g/L,橡胶地板胶粘剂60g/L,瓷砖胶粘剂 65g/L,多用途结构胶粘剂70g/L。 8 6.2.1 溶剂型胶粘剂溶剂型胶粘剂 将适量的胶粘剂置于恒定温度的鼓风干燥箱中，在规定的时间内，测定胶粘剂挥发物量。 用气相色谱法测定其中丙酮、乙酸甲酯和碳酸二甲酯的含量，用卡尔费休法或气相色谱法测定 胶粘剂中水分的含量，将胶粘剂挥发物量扣除其中的水分和丙酮、乙酸甲酯和碳酸二甲酯的量， 得出胶粘剂中挥发性有机化合物的含量。 6.2.2 水基型胶粘剂水基型胶粘剂 通过气相色谱分析技术使样品中各种挥发性有机化合物分离，定性鉴定被测挥发性有机化 合物后，用内标法测定其含量。 6.2.3 本体型胶粘剂本体型胶粘剂 对本体型胶粘剂推荐采用两种方法进行TVOC含量的检测。气相色谱法或烘箱法。气相色谱 法为仲裁法。 气相色谱法：胶粘剂样品经稀释后，通过气相色谱分析技术使样品中各种挥发性有机化合 物分离，定性鉴定被测挥发性有机化合物后，用内标法测定其含量。 烘箱法：将适量的胶粘剂置于恒定温度的鼓风干燥箱中，在规定的时间内，测定胶粘剂挥 发物量，得出胶粘剂中挥发性有机化合物的含量。其中，对具有反应活性的本体型胶粘剂（如 丙烯酸酯类等），则必须给予规定（产品供应商提供）的反应时间，再用烘箱法测胶粘剂 VOC 含量。以免将反应活性单体计入 VOC 含量。对热塑（或热固）性本体型胶粘剂，取样称量，按 产品供应商提供的实际施胶（或硫化）条件操作后，再用烘箱法测胶粘剂 VOC 含量。 经多次试验验证，方法科学、具有可操作性。 试验方法作附录项，为标准的使用者提供应用便利。 同时，对某些比较特殊的胶粘剂，规定其挥发性有机化合物含量也可以根据胶粘剂的成分 进行计算。当无法计算或者计算和测量结果不符合时，以测量结果为准。 7 7VOCVOC 限量限量的确定的确定 各项目限量指标的确定主要依据根据近几年国内产品的实际质量状况以及本次验证试验结 果，同时结合国内外相关标准和法规确定。 根据标准的工作组草案提及的胶粘剂分类和对应的检测方法，标准编制工作组面向胶粘剂 行业， 对来自外企、 国企和民营业约 20 家左右单位提供的月 200 余种不同种类胶粘剂产品的 voc 含量数据进行分析、归纳并汇总，结果表明溶剂型胶粘剂除氯丁橡胶类 voc 含量在（600650） g/L，其它类型的溶剂型胶粘剂都小于 600g/L。水基型和本体型 voc 含量大都控制在（50150） g/L。特殊场合用胶粘剂，由于现场抢修或施工条件的局限，在没有替代产品前提下，作为特例 允许使用较高 VOCs 的胶粘剂，但是不得高于 850 g/L。 经过多次工作组会议讨论和协调，在汇总数据，征求意见的基础上，形成三大类胶粘剂的 VOC 限量。见表 1： 9 表1 溶剂型胶粘剂 VOC 限量 应用领域 指标 （g/L）， 氯丁橡胶类 苯乙烯-丁二稀-苯乙烯嵌段共聚物橡胶类 聚氨酯类 丙烯酸酯类 其它 建筑 650 550 500 510 500 室内装饰装修 600 500 400 510 450 鞋和箱包 600 500 400 / 400 木工与家具 600 500 400 510 400 装配业 600 550 250 510 250 包装 600 500 400 510 500 特殊 a 850 / b 550 / c 700 其它 600 500 250 510 250 a 现场抢修用。 b 重防腐专用。 c 汽车桥梁减震用热硫化胶粘剂。 表2 水基型胶粘剂 VOC 限量 应用领域 指标( g/L)， 聚乙酸乙烯酯类 聚乙烯醇类 橡胶类 聚氨酯类 醋酸乙烯-乙烯共聚 乳液类 丙烯酸酯类 其它 建筑 100 100 150 100 50 100 50 室内装饰装修 50 50 100 50 50 50 50 鞋和箱包 50 / 150 50 50 100 50 木工与家具 100 / 100 50 50 50 50 交通运输 50 / 50 50 50 50 50 装配 100 / 100 50 50 50 50 包装 50 / 50 50 50 50 50 其它 50 50 50 50 50 50 50 表3 本体型胶粘剂 VOC 限量 应用领域 指标( g/L)， 聚乙酸乙烯酯类 聚乙烯醇类 橡胶类 聚氨酯类 醋酸乙烯-乙烯共聚 乳液类 丙烯酸酯类 其它 建筑 100 100 150 100 50 100 50 室内装饰装修 50 50 100 50 50 50 50 鞋和箱包 50 / 150 50 50 100 50 木工与家具 100 / 100 50 50 50 50 交通运输 50 / 50 50 50 50 50 装配 100 / 100 50 50 50 50 包装 50 / 50 50 50 50 50 其它 50 50 50 50 50 50 50 通过上表可以看出， 经过胶粘剂行业的技术改造与创新， 溶剂型胶粘剂 VOCs 限值较现行强 标明显下降 10%以上（见表 5），达到国际先进水平。 表 5 溶剂型胶粘剂新旧 VOCs 限值对比 产品类别 VOCs 降低比例 氯丁橡胶类 11% SBS 橡胶类 12% 10 聚氨酯类 40% 丙烯酸酯类 15% 8 8 推广应用和预期达到的经济效果推广应用和预期达到的经济效果 8.18.1 推广应用推广应用 标准是强制执行的安全环保类标准，应用范围涉及极为广泛，所有该类产品的生产企业、 使用单位以及检测定机构等均应以该标准作为出厂控制、招标采购、质量认证、市场监督的依 据。其次，标准的制定推动企业产业结构优化和产品质量提升有积极作用。倡导企业对产品全 生命周期融入绿色、环保、安全的理念具有监督引领作用。促进了胶粘剂行业的技术进步和健 康发展。 8.28.2