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文档简介
我国食品包装的现状及检验方法,方志杰厦门出入境检验检疫局2008年03月27日,第一部分概述第二部分我国食品包装容器及材料的技术法规体系第三部分我国进出口食品包装现状第四部分食品包装的原辅材料性质分类及制品的安全第五部分食品包装用材料及容器卫生标准分析方法,第一部分,概述,定义,食品包装定义:用于盛装食品或为保护食品安全卫生、方便运输,促进销售,按一定的技术而采用的与食品直接接触的容器、材料及辅助物的总称。,食品包装与食品器皿的区别:食品器皿主要指食品加工器具、厨房用具、餐具、饮具等。,食品指列入出入境检验检疫机构实施检验检疫的进出境商品目录中用于人类食用的相关商品第一类主要为动物原性食品第二类主要为干鲜植物产品第三类主要为动、植物油脂、蜡等第四类主要为深加工的食品、饮料、酒、醋,烟草及烟草代用品的制品,食品包装分类按流通过程中的作用分类运输包装(大包装)销售包装(小包装),食品包装分类按包装结构形式分类贴体包装、热收缩包装、可携带包装、托盘包装等按包装材料和容器分类塑料包装、金属包装、纸质包装等按照包装类型分类桶、箱、袋、罐、瓶、包装纸、膜,食品包装的作用与功能保护商品方便贮运促进销售提高商品价值,第二部分,我国食品包装容器及材料的技术法规体系,法律法规部门规章技术标准,食品包装的法律法规中华人民共和国食品卫生法我国食品卫生工作的纲领性法规。,部门规章,食品包装材料及容器的卫生管理办法(9个)食品用塑料制品及原材料卫生管理办法食品包装用原纸卫生管理办法陶瓷食具容器卫生管理办法食品用橡胶制品卫生管理办法铝制食具容器卫生管理办法搪瓷食具容器卫生管理办法食品容器内壁涂料卫生管理方法食品罐头内壁环氧酚醛涂料卫生管理方法食品容器过氯乙烯内壁涂料卫生管理方法,技术标准,产品标准卫生标准卫生标准的分析方法,食品包装产品标准规定了食品包装材料和容器有关技术规格的性能指标包括国家质检总局(含原国家标准局、国家技术监督局发布)(GB或GB/T)原商检系统发布(SN)原轻工部发布(QB),食品包装材料和容器部分技术标准,食品包装产品标准,食品包装材料和容器的卫生标准规定食品包装材料和容器的卫生要求,卫生(限量)标准,卫生(限量)标准,限量要求,卫生项目(限量):最大允许检出量,食品包装用材料及容器卫生标准分析方法我国共颁布实施33个食品包装材料及容器卫生标准分析方法的国家标准,方法标准,方法标准,限量值表示及单位,迁移量:每平方分米迁移物的毫克数,单位mg/dm2。溶出量:每升浸泡液所含有的迁移物的毫克数,单位mg/L。,目前涉及食品包装有待完善的工作建立食品包装及包装材料的安全性能(如密封性、透气性、透湿性等)检测标准食品包装及包装材料的卫生(如毒性、添加剂、增塑剂限量)、健康(如放射性、环境激素)标准食品包装及包装材料的卫生、健康限量指标的检测方法标准欧盟、美国、日本关于食品包装及包装材料的安全、健康、卫生、环保检验标准,第三部分,我国进出口食品包装现状,我国进出口食品包装现状加入WTO以后,出口食品包装、接触材料在国际市场占有率呈逐年上升趋势,同时因安全、卫生不符合美国、欧盟、日本等发达国家的法规标准,而被禁止进境、退货及销毁等情况也不断增多。2005年1至10月,欧盟向我国通报了54起食品包装及接触材料的安全卫生问题。频繁出现的安全卫生问题,不仅影响了我国食品包装、接触材料的质量信誉,而且对我国食品扩大出口产生了负面影响。,我国进出口食品包装现状,2006年上半年,仅欧盟对我国上述产品发出的预警通报就达36批,是去年的3倍多,其中,金属厨具、餐具等主要是因为镍、铬、镉、铅迁移量超标,陶瓷制品主要是因为铅、镉迁移量超标,植物制品、纸制品主要是因为微生物、二氧化硫超标,而其他商品则主要是因为芳香胺、铅、铬、镍等迁移量超标。,出口食品包装调查状况食品包装种类食品包装材料(结构上未形成包装)销售包装(内包装)运输包装(外包装),出口食品包装调查状况出口食品包装材料,塑料金属纸玻璃木包装等,出口食品包装的卫生安全问题金属制品的重金属(铅、镉、铬、镍、锌等)溶出量超标塑料制品中芳香胺(二氨基二苯甲烷)溶出量超标塑料制品中增塑剂邻苯二甲酸酯超标复合包装材料中甲醛超标塑料制品中蒸发残渣超标,案例一,苏黎世禁售老干妈等亚洲食品苏黎世州检验中心在对亚洲食品进行检测后,于2007年6月对包括中国老干妈在内的10种亚洲食品实施禁售。PVC垫圈是导致多个亚洲产品被禁售的“罪魁祸首”。油浸式食物,采用玻璃罐装、金属旋盖式包装,内加塑胶圈。下架原因是密封材料中邻苯二甲酸盐(Phthalate),其易被油质吸收,不利于健康。PVC(聚氯乙烯)是使用最广泛的塑料材料之一,曾经被制成软玩具,风靡全球。不久人们开始关注孩子嘴嚼这些软塑玩具时,有害物质(软化剂)渗出的问题。,案例二,2007年12月3日,日本时事通信社报道,大阪府从进口自中国的茶碗(密胺材质)中检出有害物质甲醛,约6万个该产品正在召回中。,案例三,食品和饲料快速预警系统(RASFF)2008年第3周警告通报24/01/2008德国通报,产品编号:2008.0085通报原因:中国经英国出口至欧盟的红辣椒酱的瓶盖中迁移出DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)964mg/kgppm。官方对市场进行监控可能已售出/产品召回,案例四,食品和饲料快速预警系统(RASFF)2008年第3周警告通报24/01/2008德国,产品编号:2008.0087通报原因:中国经荷兰出口至欧盟的塑料涂层的金属打蛋器中迁移出DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)313mg/dm。官方对市场进行监控,可能已售出/无库存,调查进口食品包装状况销售包装(内包装)进口食品包装种类包括运输包装(外包装),调查进口食品包装状况进口食品包装材料,塑料金属纸玻璃木包装等,进口食品包装的卫生安全问题,进出口食品包装检验及监管,质检总局要求含DEHA的PVC保鲜膜一律退市2005年,我国进口PVC食品保鲜膜含有对人体有害的增塑剂己二酸二辛酯(DEHA),经过媒体报道,使食品包装卫生安全问题一举成为社会热点。DEHA是环境激素类的一种,它会造成内分泌的紊乱。我国强制性标准规定食品保鲜膜禁止使用DEHA作为增塑剂。,案例,从韩国进口保鲜盒中检测出脱色试验(正已烷浸泡液)呈阳性数量:-7-纸箱/-576-个2008年1月,我局下属杏林检验检疫局对该货物进行检验,经送实验室检测,脱色试验(正已烷浸泡液)呈阳性,不符合GB9688-88要求,该批货物做销毁处理。,存在的问题与食品包装卫生安全配套的法规和标准相对滞后监管力度不够企业生产和管理技术薄弱不正当的贸易行为,第四部分,食品包装的原辅材料性质分类及制品的安全,食品包装材料种类与适用范围,按原辅材料性质分类及成型品的安全性塑料金属玻璃纸板等,塑料包装材料的种类塑料分类热塑性塑料:在特定温度范围内能反复受热软化流动和冷却硬化定性,其树脂的化学组成和基本性能不变化。这类塑料有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚酰胺、聚碳酸酯、聚偏二氯乙烯等塑料。热固性塑料:在一定温度下经一定时间固化后,再次受热,只能分解,不能软化,因此不能反复成型。这类塑料有:三聚氰胺树脂、酚醛树脂、脲醛树脂。,热塑性塑料,聚乙烯(PE)聚丙烯(PP)聚苯乙烯(PS),用途、安全性、来源、限量要求,聚氯乙烯(PVC)聚偏二氯乙烯(PVDC)聚酰胺(PA),热塑性塑料,用途、安全性、来源、限量要求,聚碳酸酯(PC)聚酯(PET)聚乙烯醇(PVA),用途、安全性、来源、限量要求,热塑性塑料,热固性塑料,三聚氰胺树脂(MF),用途、安全、限量要求,塑料食品包装中安全问题及危害苯乙烯单体邻苯二甲酸酯类双酚A氯乙烯己内酰胺甲醛镉,纸质包装材料的种类包装用纸包装用纸板,食品包装用纸牛皮纸半透明纸玻璃纸涂布纸复合纸食品包装纸,包装用纸板白纸板标准纸板加工纸板瓦楞纸板,纸质包装材料安全问题及危害微生物芳香胺多环芳烃化合物荧光化学物重金属和农药,金属包装材料的种类马口铁皮薄钢板镀锌薄钢板铝箔复合铝箔真空镀铝,金属材料及制品的安全问题及危害-内壁涂膜残留物-有害金属离子的溶出,马口铁空罐原材料,主要有两类:电镀锡薄钢板(电素铁)、涂覆镀锡薄钢板(涂料铁)电镀锡薄钢板:主要用于蘑菇、春笋等新鲜浅色水果罐头涂覆镀锡薄钢板:除浅色水果、蘑菇、春笋罐头等用电素铁外,大部分食品罐头采用涂料铁。,马口铁空罐原材料,涂料类型环氧酚醛涂料聚氯乙烯有机溶胶涂料铝膏涂料、氧化锌涂料乙烯基涂料(全喷涂料),马口铁空罐原材料,1.环氧酚醛涂料约占70%以上特点是结构致密,是环氧类涂料中耐蚀性最好的一种;既能抗硫,又有良好的柔韧性、耐冲击性;有较好的润湿性和流平性,一般不易产生常见的表面缺陷,马口铁空罐原材料,2.聚氯乙烯有机溶胶涂料最大优点是固体份高,用单道胶辊涂布,干膜重就可达10%/以上,接近环氧酚醛内涂料单道涂布量的二倍,故节能和经济效果显著。有突出的柔韧性、附着力,耐冲压变形加工性优良常用作食品饮料罐的易拉盖内涂料、两片食品罐(采用多次冲拉工艺)的罐身内涂料;可用作盖内粘合剂及三片罐的焊缝内补涂。,马口铁空罐原材料,3.铝膏涂料、氧化锌涂料具有良好的抗硫性能铝膏涂料适用于午餐肉、鱼类、芦笋等含硫食品的包装;氧化锌涂料适于作午餐肉罐的顶底盖,不宜用PH小于5的食品,马口铁空罐原材料,4.乙烯基涂料不会对内容物产生风味问题良好的附着力、耐弯折性。缺点:对内容物的抗性及耐高温杀菌性不十分良好,过度烘烤时涂膜会有焦化现象适于作饮料、啤酒罐的全罐喷涂用,玻璃材料的种类食品包装用玻璃的种类主要是苏打石灰氧化铝玻璃安全性:铅玻璃,第五部分,食品包装用材料及容器卫生标准分析方法,从所制定检测项目的检测方法,基本上可以分为两大类:化学分析仪器分析,食品包装用树脂的分析检测方法定性鉴定的两种方案:通过对树脂样品依次进行密度、硬度、燃烧试验、热裂解气、吡啶试验和煮沸试验的测试,根据测定出的阳性结果编码,来综合判断树脂的结构。通过设计好的鉴别流程,逐步进行筛选鉴别,最终得出鉴定结果。另外也可根据树脂在不同有机溶剂中的溶解特性,来逐级筛选树脂材料。,食品包装用树脂的测试条件和项目,干燥失重的测试干燥失重测定,用于表示挥发物的存在情况适应于聚苯乙烯和聚乙烯灼烧残渣试样经800灼烧后的残渣,表示无机物污染情况正己烷提取物试样经正己烷提取的物质,表示能被油脂浸出的物质适应于聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯正己烷提取物的含量不能超过1.5%、2%、2%。,挥发物试样于138-140,真空度85.3kPa,干燥2h减失的质量减去干燥失重的质量即为挥发物。苯乙烯和乙苯的测定将样品用适当的溶剂溶解后,在配有氢火焰离子检测起器的气相色谱进行检测,以样品的峰高与标准的峰高相比,计算出样品相当的含量。氯乙烯单体将试样放入密闭平衡瓶中,用溶剂溶解。在一定温度下,氯乙烯单体扩散,达到平衡时,取上层气体注入气相色谱仪中测定。适应于氯乙烯单体的测定。,树脂测定的注意事项:1、干燥失重的测试,表示挥发物的总量苯乙烯的设定温度为100。测定聚乙烯干燥失重时,温度定为90-95。,2、灼烧残渣主要监测聚乙烯在生产、贮运过程中是否掺杂尘土、金属杂质。3、挥发物的测定监测残存的苯乙烯单体,以及聚苯乙烯中甲苯、乙苯等杂质。,4、苯乙烯和乙苯测定中,在无内标物的情况下,可采用外标法测定,但待测组分的配置量应尽量接近实际样品中的含量,以减少偏差。在标准溶液配置时,可称入不同量的主要杂质组分,均对应1g聚苯乙烯计算,减少或消除杂质因素所带来的影响。5、氯乙烯在室温下为气体,因此聚氯乙烯样品要尽量避免暴露在空气中,取完样后应在24小时完成检测。在相同色谱分析条件下,二甲基甲酰胺不应检出与氯乙烯相同保留值的任何杂质,否则,需进行蒸馏纯化,去除干扰。,食品包装容器塑料、涂料、橡胶及纸的分析方法溶出试验评估食品包装容器安全卫生性能的一项重要内容,通过溶出实验,可定量计算出包装材料中未反应的单体和添加剂向食品中的迁移量。将试样于一定的温度下,在四种不同食品模拟浸泡液中浸泡一定的时间后,测定高锰酸钾试验、蒸发残渣、重金属等内容。,模拟液模拟浸泡液分为以下四种来替代不同的食品类型:3-4%醋酸液替代酸性食品己烷、庚烷代替水分少的植物油乙醇代替乙醇或含酒精饮料水溶液代替水性食品碳酸氢钠代替碱性食品,浸泡条件标准GB/T5009.156-2003食品用包装材料及其制品的浸泡试验方法通则规定了每平方表面积加2ml浸泡液,而对于无法计算表面积的材料,按每克试样加20ml浸泡液。浸泡的时间和温度,原则上应该与模拟食品贮存的条件一致,在实际试验的过程,浸泡的时间和温度往往要高许多,加快溶出的过程。,溶出物的检测项目高锰酸钾消耗量指那些迁移到浸泡液中,能被高锰酸钾氧化的全部物质的总量,以每升消耗高猛酸钾的毫克数。这些物质主要是有机物质,是从聚合物迁移到模拟浸泡液中,如聚合物单体烯烃、二聚、三聚物等低分子量聚合体、塑料添加剂等。,蒸发残渣蒸发残渣是向浸泡液迁移的不挥发物的总量,同时聚合物中的着色剂等的迁移情况,也反映在蒸发残渣上。单位以每升溶液中残留的毫克数。甲醛主要对热固性塑料三聚氰胺成型品的测定原理:甲醛与盐酸苯肼生成氮杂茂,在酸性条件下铁氰化钾将其氧化成红色的化合物,检测波长520nm,分光光度法测定。,重金属浸泡液中重金属(以铅计)与硫化钠反应,在酸性条件形成黄棕色硫化铅,与标准比较不得高深,即表示重金属含量符合标准。脱色试验取洗净待测样品一个,用占有冷餐油、65%乙醇的棉花,在接触食品部位的小面积内,用力往返擦拭100次,棉花上不得占有颜色,否则判为不合格。,溶出试验的注意事项1、根据接触的食品选择溶出条件如浸泡液、溶出时间和溶出温度。2、所用浸泡液的量,要根据每平方厘米试样的表面积2ml浸泡液计算得到。,3、不能或难以注入浸泡液的试样,如刀、叉等餐具可按实际表面积,每平方厘米取2ml来浸泡。4、不同的有机物与高锰酸钾的氧化还原反应速率不同,反应也不彻底。想要求出有机物的绝对量是不可能的,而只能在反应过程中,用高锰酸钾消耗量来表示。,高锰酸钾消耗量并非适用所有试样。在滴定时,溶液煮沸不可太快,最好在加热5分钟后开始沸腾。加热时间不可太长,因其本身会分解;最好在6080之间滴定,终点到达时的温度应高于50,且微红色至少要维持15秒不褪。由于高锰酸钾的氧化能力随其浓度下降而下降,故希望氧化还原反应到达终点时,剩下的高锰钾溶液浓度应为加入量的50左右,残存量过低,分析误差较大。所以当试样中加入高锰酸钾溶液,紫红色消失,说明浓度不够,应减少试样的用量。,因塑料所用染料多为脂溶性,依次擦拭或浸泡液中有颜色均判为不合格。聚合物中迁移至浸泡液(4%乙酸溶液)的包括Pb、Cu、Hg、Sb、As、Cd等重金属,在本试验的条件下,这些能和硫化钠生成金属硫化物(褐色)的上述重金属,均以铅计。,氯乙烯(PE)成品检测项目浸泡条件蒸馏水:在60放置2h。4%乙酸:在60放置2h。65%乙醇:室温(20)2h。正己烷:室温(20)2h。,蒸发残渣蒸发残渣即表示在不同浸泡液中的溶出量。四种溶液为模拟接触水、酸、酒不同性质食品的情况。高锰酸钾消耗量试样浸泡溶液经过加热后,测定其高锰酸钾消耗量,表示可溶出有机物质的含量。,重金属浸泡液中重金属(以铅计)与硫化钠作用,在酸性溶液中形成黄棕色硫化铅,与标准比较不得更深,即表示重金属含量符合标准。脱色试验取洗净待测食具一个,用沾有冷餐油、乙醇(65%)的棉花,在接触仪器部位的小面积内,用力往返擦拭100次,棉花上不得染有颜色。四种浸泡液也不得染有颜色。,三聚氰胺成型品的测定项目浸泡条件蒸馏水:在60放置2h。4%乙酸:在60放置2h。以上浸泡液接触面积每平方厘米加2ml,否则在容器中加入浸泡液三分之二至五分之四容器容积,分析结果折算为每平方厘米2mL浸泡液计。,蒸发残渣蒸发残渣即表示在不同浸泡液中的溶出量。四种溶液为模拟接触水、酸、酒不同性质食品的情况。高锰酸钾消耗量测定其高锰酸钾消耗量,表示可溶出有机物质的含量。,甲醛甲醛与盐酸苯肼在酸性条件下经氧化生成红色化合物,在502nm波长测定其吸光值,通过与标准系列比较进行定量,方法检出限为5mg/L。浸泡条件4%乙酸60放置2h。浸泡液接触面积每平方厘米加2mL,否则在容器中加入浸泡液三分之二至五分之四容器容积,分析结果折算为每平方厘米2mL浸泡液计。,重金属浸泡液中重金属(以铅计)与硫化钠作用,在酸性溶液中形成黄棕色硫化铅,与标准比较不得更深,即表示重金属含量符合标准。脱色试验取洗净待测食具一个,用沾有冷餐油、乙醇(65%)的棉花,在接触仪器部位的小面积内,用力往返擦拭100次,棉花上不得染有颜色。四种浸泡液也不得染有颜色。,橡胶垫片(圈)的测定项目浸泡条件每份样品称取20.0g,每克样品加20ml浸泡液。水:60,保温0.5小时。4乙酸:60,保温0.5小时。20乙醇:60,保温0.5小时(瓶盖垫片)。正已烷:于水浴加热回流0.5小时(罐头垫圈)。,橡胶制品的检验注意事项:根据橡胶制品可能接触的食品而选择浸泡液、浸泡时间和温度。高锰酸钾消耗量是测定橡胶制品被水浸泡而迁移出的易氧化物的总量(包括硫化促进剂、防老剂和填充剂等)。测定时注意事项可参照“聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯测定”。,橡胶制品的检验注意事项:重金属测定时,加入柠檬酸铵溶液可防止钙、镁、铝、铁等金属离子在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀;加入氰化钾作为掩蔽剂,防止铜、汞、锌等金属子与硫化钠作用而排除干扰。测定蒸发残渣时,应防止灰尘落入浸泡液中。,过氯乙烯涂料的测定项目浸泡条件样板lcm2以2ml浸泡液计算蒸馏水:60,2小时。4乙酸:60,2小时。65乙醇:60,2小时。高酸钾消耗量蒸发残渣,重金属以上各项测定按“聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品的测定”操作。砷(银盐法测砷)氯乙烯单体注意事项:过氯乙烯是聚乙烯进一步氯化的产物。毒性及检验项目可参考“聚乙烯、聚苯丙烯成型品的测定。,环氧树脂涂料的测定项目,测定项目:游离酚、游离甲醛、高锰酸钾消耗量、蒸发残渣按/T5009.69-2003进行检验,环氧树脂涂料的测定项目,样品处理空罐34个,清洗晾干后加入浸泡液至离罐口0.6-0.7cm涂料铁皮裁成一定尺寸,清洗晾干后备用浸泡液量为ml/平方厘米浸泡条件水:95,30min。4乙酸:60,30min。20乙醇:60,30min。正已烷:37,2小时。以上含水浸泡液及分析用水不得含酚和氯,一般用活性炭吸附过的蒸馏水。,包装用玻璃容器,测定项目:铅、镉、砷、锑方法:GB/T5009.11,GB/T5009.63,GB/T13485限量要求:GB19778-2005,聚酰胺环氧树脂涂料的测定项目制样方法底材:2X100X50mm的铝板或平玻璃板,按实际施工工艺涂成样板供浸泡用。浸泡条件蒸馏水:60,2小时。4乙酸:60,2小时。65乙醇:60,2小时。正已烷:常温(20),2小时。样板lcm2以2ml浸泡液计算。,蒸发残渣按聚乙烯成型品的方法测定高锰酸钾消耗量按聚乙烯成型品的方法测定重金属按聚乙烯成型品的方法测定,包装用纸的测定项目浸泡液:4乙酸。制样:l0cm2(2X5cm)大小各一块。浸泡时间:不低于20的常温下浸泡24小时。砷(砷斑法)铅原子吸收分光光度法双硫腙法,荧光检查置波长365NM及254NM光源下检查,不得检出有荧光。大肠菌群及致病菌的检验详见中华人民共和国食品卫生检验方法微生物学部分(卫生部1995年),搪瓷、陶瓷制品食具的分析方法浸泡条件4的乙酸浸泡。浸泡时在所测容器(如碗等)中
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