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文档简介
5煤系固体废物的资源化,一座105kW装机容量的发电厂一年要排出105t煤灰渣!,5.1煤矸石的资源化,煤矸石的产生量约占我国工业废渣年排放总量的1/4。一般每采1t原煤排矸石0.2t。据统计,煤矸石每年以0.81081.0108吨的速度增加。一、煤矸石的组成有机物(含碳物)和无机物(岩石物质)组成的混合物。一般,煤矸石的热值:837418kJ/kg。,表5-1煤矸石的化学组成,%,主要矿物包括高岭土、石英、蒙脱石、长石、伊利石、石灰石、硫化铁、氧化铝等。,自燃过的煤矸石,目前我国煤矸石的主要资源化途径有:1)回收能源:作为大型沸腾炉燃料供热或发电:热值8360kJ/kg。1975年在四川永荣矿务局建立了中国第一座流化床煤矸石电厂。2)生产建筑材料:煤矸石的成分中主要为粘土矿物。水泥、烧结砖瓦、免烧砖瓦、空心砌块、建筑陶瓷、轻骨料(陶粒)、岩棉等;3)用作建筑材料:代替河砂、碎石等铺路、井下回填、造地复垦。,4)生产化工原料:聚合铝、分子筛等。与盐酸反应生成(2A1Cl3.H2O),再生成聚铝。5)用作农用肥料:钼、锌、锰、铜、硼等元素,可作为农作物生长的刺激剂6)回收硫化铁:有的煤矸石含有较多的硫化铁,可通过分选回收作为制取硫酸的原料。我国有七个选煤厂建立了硫化铁回收车间,从煤矸石中回收硫化铁,总设计能力为7.5105ta。,5.2粉煤灰的资源化,粉煤灰的化学成分(),未燃烬碳。含碳一般为57%,其中含碳大于10%的电厂占30%,高钙灰:CaO%20%低钙灰:CaO%低钙灰,作为建材使用时:SiO2、Al2O3、Fe2O3含量高为好。对于低钙灰:SiO2+Al2O3+Fe2O370%对于高钙灰:SiO2+Al2O3+Fe2O350%MgO、SO3越低越好,粉煤灰的矿物组成,粉煤灰的矿物组成对其性质和应用具有很大的影响。,矿物组成对粉煤灰活性的影响:玻璃体含量,化学内能,粉煤灰活性游离石灰含量,水化反应能力,粉煤灰活性所以:高钙灰的活性来源于两个方面:玻璃体和CaO而低钙灰则主要取决于玻璃体含量的多少。高钙灰的活性低钙灰的活性,粉煤灰活性:指粉煤灰在和石灰、水混合后所显示的凝结硬化性能。凝结硬化性能,粉煤灰活性,粉煤灰的活性是潜在的,需要激发剂的激发才能显示。,常用激发剂有:石灰、石膏、水泥等,石灰激发机理:,粉煤灰的颗粒组成:粉煤灰是一种微细的分散物料。大部分呈球状,表面光滑,微孔较小,小部分为表面粗糙、棱角较多的集合颗粒。因而,粉煤灰颗粒大小不一,形貌各异,主要的为球形颗粒和不规则多孔颗粒,且其中90%的颗粒粒度为-40m或-60m。,(1)球形颗粒:表面光滑,含量多者达25%,少的仅34%,粒径一般从数微米到数千微米,密度和容重均大,在水中下沉,也叫“沉珠”。,多孔炭粒:呈球状或碎屑状、惰性、比重和容重均小、粒径和比表面积均大,有一定的吸附性。可提取后直接用做为吸附剂或煤质颗粒的活性炭。,多孔铝硅玻璃体:这类颗粒富含SiO2和Al2O3,是我国粉煤灰中为数最多的颗粒,有的多达70以上。该颗粒具有较大的比表面积,粒径从数十微米到数百微米,其中有一种密度很小(20950kJ/kg,每吨精煤成本约10元,浮选回收的精煤具有一定的吸附性,可直接作吸附剂,也可用于制作粒状活性炭。,尾灰含炭量小于5%,在高压电场的作用下发生煤、灰分离的过程。电选回收炭要求干料,水分小于1%,温度保持在80以上。,煤与灰的介电性能不同,提取A12O3A12O3是粉煤灰的主要成分,一般含1735%,可作为宝贵的铝资源。一般认为,粉煤灰中A12O3高于25%才有回收价值。,图5-15石灰石烧结法提取粉煤灰中氧化铝的工艺流程,(2)粉煤灰用作建材和建材的生产原料制水泥、制砖、配制混凝土、轻质混凝土和加气混凝土、骨料等。质量较差的灰渣可用来铺路,作基础以及作填充料等。,粉煤灰水泥的组成:,不加硅酸盐水泥熟料时,称无熟料水泥,掺入不同比例的熟料,得到不同规格的水泥,图5-23粉煤灰硅酸盐砌块生产工艺流程,表5-16粉煤灰砌块混合料的配合比,%,图5-24粉煤灰加气混凝土生产工艺流程,生产密度为500kg/m3的高压养护粉煤灰加气混凝土,其配合比为:水泥(525号硅酸盐水泥)10%、生石灰(有效氧化钙以14.5%计)20%、二水石膏(占水泥和石灰用量)10%、粉煤灰约70%、铝粉6%、气泡稳定剂少量、水料比0.60.7。,图5-25粉煤灰陶粒生产工艺流程,据估计,每生产1t粉煤灰陶粒需用干粉煤灰800850kg(湿粉煤灰11001200kg)。一个年产10万m3的粉煤灰陶粒厂,每年可处理干粉煤灰6万t左右(湿粉煤灰10万t左右)。,(3)粉煤灰生产化工产品,粉煤灰中SiO2和Al2O3含量较高,可用于生产化工产品,如絮凝剂、分子筛、白炭黑(沉淀SiO2)、水玻璃、无水氯化铝、硫酸铝等。,图5-26粉煤灰综合利用工艺流程,图5-27酸溶法制取水玻璃和白炭黑工艺流程,活性白炭黑的化学组成与沉淀白炭黑相同,但性能较沉淀白炭黑优越,活性白炭黑是一种超细、具有高度的表面活性的SiO2微粉,其比表面积为沉淀白炭黑的45倍,粒径一般在0.05m以下。在橡胶中有透明性和半透明性,广泛用于橡胶、乳胶、塑料薄膜、皮革、涂料、粘合剂、合成树脂、造纸、农药、炸药、日用化工等领域,是透明和彩色胶制品中不可缺少的材料。而沉淀白炭黑:外观白色无定形微细粉末,其真比重为2.02.6,熔点1750,折光率1.46。粒径一般为1025m,含水率小于2%。广泛用于橡胶和塑料工业,是一种较理想的补强填充剂。在塑料工业中,能赋予制品以低的吸水性和良好的介电性能。,粉煤灰用于制备吸附材料,粉煤灰玻璃体的外观呈蜂窝状,空穴较多,内部具有较为丰富的孔隙,且比表面积大,具有一定的吸附能力。但原状粉煤灰吸附效果不理想,通过改性可提高粉煤灰的吸附性能。,火法:,图5-28粉煤灰生产分子筛工艺流程,一般为粉煤灰:纯碱:氢氧化铝=1:1.5:0.13,纯碱和氢氧化铝应预先在120下烘干23h。配好料后,在800850温度下焙烧11.5h。焙烧后物料粉碎通过0.1470.074mm,再在室温下边搅拌
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