常用标液的配置与标定.doc

硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定：（依据国标GB/T5009.1-2003）C（Na2S2O3）=0.1mol/L1. 配制：称取26g硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）或16g无水硫代硫酸 钠，及0.2g无水碳酸钠，加入适量新煮沸过的冷水使之溶解，并稀释至1000ml，混匀，放置一个月后过滤备用。2. .标定：准确称取0.180.01g在120干燥至恒量的基准重铬酸钾，置于 碘量瓶中，加入25ml水使之溶解。加入2g碘化钾及20ml20%硫酸溶液（1+8），密塞，摇匀，放置暗处10min后用150ml水稀释。用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄绿色，再加2ml淀粉指示剂（称取0.5g可溶性淀粉，加入约5mL水，搅匀后缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸2min，放冷，备用。此指示液应临用时配制。），继续滴定至溶液由蓝色消失而显亮绿色。反应液及稀释用水的温度不应超过20。同时做空白试验。3. 计算：硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算： M C（Na2S2O3）= - （V1-V0）0.04903 式中：C（Na2S2O3）硫代硫酸钠标准溶液的物质的浓度，mol/L； M重铬酸钾的质量，g； V1硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml； V0空白试验用硫代硫酸钠标准溶液之用量，ml； 0.04903重铬酸钾的摩尔质量，Kg/mol。1/6（K2CrO7）标定原理上述反应分两步进行：第一步反应： Cr 2O72-+6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O反应后产生定量的I2，加水稀释后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。 第二步反应：2Na2S2O3+I2= Na2S4O6 +2NaI以淀粉为指示剂，当溶液变为亮绿色即为终点。两步反应所需要的条件如下： 第一，反应进行要加入过量的KI和H2SO4，摇匀后在暗处放置10min。实验证明：这一反应速度较慢，需要放置10min后反应才能定量完成，加入过量的KI和H2SO4，不仅为了加快反应速度，也为了防止I2 的挥发，此时生成I3- 络离子，由于I- 在酸性溶液中易被空气中的氧氧化，I2 易被日光照射分解，故需要置于暗处避免见光。 第二，第一步反应后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定前要加入大量水稀释。由于第一步反应要求在强酸性溶液中进行，而Na2S2O3 与I2 的反应必须在弱酸性或中性溶液中进行，因此需要加水稀释以降低酸度，防止Na2S2O3 分解。此外由于Cr 2O72- 还原产物是Cr3+ 显墨绿色，妨碍终点的观察，稀释后使溶液中Cr3+ 浓度降低，墨绿色变浅，使终点易于观察。 滴定至终点后，经过5分钟以上，溶液又出现蓝色，这是由于空气氧化I- 所引起的，不影响分析结果；但如果到终点后溶液又迅速变蓝，表示Cr2O72- 与I- 的反应不完全，也可能是由于放置时间不够或溶液稀释过早，遇此情况应另取一份重新标定。发生反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行滴定时不要剧烈摇动溶液，使用带有玻璃塞的锥形瓶。析出I2 后不能让溶液放置过久。滴定速度宜适当地快些。 淀粉指示液应在滴定近终点时加入，如果过早地加入，淀粉会吸附较多的I2，使滴定结果产生误差。所用KI溶液中不应含有KIO3 或I2，如果KI溶液显黄色或将溶液酸化后加入淀粉指示液显蓝色，则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用。 需要说明的是，进行空白试验时有时空白值过大，正常的空白值为1-2滴，若超过此数表明蒸馏水制备过久，可能其中溶解了较多的氧，KI会与氧发生反应产生I2，同时蒸馏水中的氧本身也会和硫代硫酸钠标准溶液发生反应，这两方面都会增加硫代硫酸钠标准溶液消耗量使空白值过大：4I- + 4H+ + 4 O2 = 2 I2 + 2H2O 2S2O32- + O2 = 2SO42- +2S因此每次标定时均应使用新鲜制备的蒸馏水或将蒸馏水重新煮沸10min，冷却后使用，这样可有效避免上述情况的发生。乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液的配制与标定CEDTA=0.02mol/L1、 配制：称取乙二胺四乙酸二钠8g，加1000毫升水，加热溶解，冷却，摇匀，备用。2、 标定：（一）以基准氧化锌（ZnO）标定（指示剂：0.5%铬黑T指示剂）标定流程：准称于800500C度高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氧化锌（0.30.4g）于100mL烧杯中少量水湿润，盖上表面皿滴加盐酸溶液（20%）使之刚好完全溶解转移入250毫升容量瓶中，加水至刻度，混匀准确移取25.00毫升（含Zn2+溶液）于锥形瓶加甲基红指示剂一滴滴加氨水（10%）至微黄色（此时PH=78）加蒸溜水25mL加10毫升氨氯化铵缓冲溶液（PH10）加5滴铬黑T指示液（0.5%）用EDTA溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色，即为终点。记录EDTA溶液消耗的体积同时做空白实验计算：CEDTA=mX(V1/250)X1000/(V2-V0)XMZnO式中：m-氧化锌的质量，gV1-含Zn2+标准溶液所取的体积V2-滴定时，EDTA标准溶液所消耗的体积，mLV0-空白滴定时，EDTA标准溶液所消耗的体积，mLM-氧化锌的摩尔质量，g/mol，即MZnO=81.39g/mol（2） 以基准碳酸钙（CaCO3)标定（指示剂：钙指示剂）标定流程：准称工作基准试剂碳酸钙（0.350.4g）于100mL烧杯中少量水湿润，盖上表面皿滴加盐酸溶液（20%）使之刚好完全溶解（可加热助溶）冷却转移入250毫升容量瓶中，加水至刻度，混匀准确移取25.00毫升（含Ca2+溶液）于锥形瓶加甲基红指示剂一滴滴加氨水（10%）至微黄色加20毫升氨氯化铵缓冲溶液（PH=10）加一米粒大的钙指示剂用EDTA溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色，即为终点。记录EDTA溶液消耗的体积同时做空白实验三、计算：CEDTA=m*(V1/250)X1000/(V2-V0)*MCaCO3式中：m-CaCO3的质量，gV1-含Ca2+标准溶液所取的体积V2-滴定时，EDTA标准溶液所消耗的体积，mLV0-空白滴定时，EDTA标准溶液所消耗的体积，mLM-CaCO3的摩尔质量，g/mol，即MCaCO3=100.09g/mol化学需氧量(COD)的测定实验原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。实验仪器1.500mL全玻璃回流装置。2.加热装置（电炉）。3.25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。实验试剂（1）重铬酸钾标准溶液（0.2500mol/L）：称取预先在120下烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾6.129g溶于水中，移入500mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。（2）试亚铁灵指示液：称取1.485g水合邻菲啰啉（C12H8N2H2O）、0.695g硫酸亚铁（FeSO47H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。（3）硫酸亚铁铵标准溶液（0.1 mol/L）:称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于300mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。式中：c硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）。（4）硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置12d，不时摇动使其溶解。（5）硫酸汞：结晶或粉末。六、测定步骤（1）取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。（2）冷却后，用90mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。（3）溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。（4）测定水样的同时，取20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。七、数据处理式中：c硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）；V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）；V水样的体积（mL）；8氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。八、注意事项（1）使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=101（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。（2）水样取用体积可在10.0050.00mL范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果。水样取用量和试剂用量表（3）对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液，回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。（4）水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/54/5为宜。（5）用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g，所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODCr标准溶液。用时新配。（6）CODCr的测定结果应保留三位有效数字。（7）每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。自来水总硬度的测定【目的要求】1、学习EDTA标准溶液的配制和标定；2、了解配位滴定法测定自来水总硬度的原理、条件和方法。【实验原理】1、Ca2+、Mg2+是决定自来水总硬度的主要离子。用EDTA标准溶液滴定自来水，测定其中Ca2+、Mg2+的总浓度，转换为CaO的浓度，即可得到以CaO为指标测定的自来水的总硬度。2、本实验采用配位滴定法，滴定剂是EDTA标准溶液，指示剂为K-B指示剂。在pH=10的氨性缓冲溶液中，通过加入三乙醇胺（掩蔽Fe3+、Al3+等）、Na2S（掩蔽Cu2+、Zn2+、Pb2+等），确保只有Ca2+、Mg2+被滴定。滴定时，为提高终点的敏锐性，通常在EDTA溶液中加入适量Mg2+，因为Mg-KB的稳定性大于Ca-KB，滴定过程中，Ca2+把Mg-EDTA中的Mg2+置换出来；终点时，EDTA把Mg-KB中的Mg2+夺出，溶液由紫红色变成蓝绿色。3、计算公式：【实验步骤】1、CaCO3标准溶液的配制。在电子天平上准确称取0.080.09g CaCO3，置于小烧杯中。先用适量水润湿，盖上表面皿，缓缓滴加HCl（1：1，6.0molL-1）20mL。溶解后，定容于200mL容量瓶，计算其准确浓度。2、EDTA标准溶液的配制与标定。用台秤称取0.5g EDTA于小烧杯中，再用加重法在分析天平上向小烧杯中加入0.025g MgCl26H2O。向小烧杯中加入去离子水50mL，加热搅拌至固体溶解，冷却，稀释至300mL，转入试剂瓶中。用移液管移取25.00mLCaCO3标准溶液至250mL锥形瓶中，加入20mL氨性缓冲溶液和两滴K-B指示剂，用EDTA溶液滴定至由紫红色变为蓝紫色，即为终点，平行滴定三份取平均值。3、水样总硬度的测定。用50mL移液管移取水样50.00mL至250mL锥形瓶中，加入3mL三乙醇胺、5mL氨性缓冲溶液、1mL Na2S溶液，两滴K-B指示剂，用EDTA溶液滴定至由紫红色变为蓝紫色，即为终点，平行滴定三份取平均值。【数据记录与结果处理】1、称取CaCO3的准确质量： 0.0870g 。CaCO3标准溶液的浓度：；2、EDTA标准溶液的标定表1 EDTA标准溶液的标定CaCO3标准溶液的浓度（molL-1）平行实验第一份第二份第三份移取CaCO3标准溶液的体积 /mL25.0025.0025.00消耗EDTA溶液的体积 /mL23.0222.9023.04相对偏差0.043%0.56%（舍）0.043%消耗EDTA溶液的平均体积 /mL23.03EDTA标准溶液的平均浓度 /（molL-1）；3、水样总硬度的测定表2 水样中Ca2+、Mg2+总浓度的测定EDTA标准溶液的浓度/（molL-1）平行实验第一份第二份第三份移取水样的体积 /mL50.0050.0050.00消耗EDTA标准溶液的体积 /mL29.4029.4029.35消耗EDTA标准溶液的平均体积 /mL29.38相对误差0.068%0.068%0.10%水样中Ca2+、Mg2+总浓度（molL-1）水样中Ca2+、Mg2+总浓度：；水样中Ca2+、Mg2+总浓度折合成CaO的浓度：水的总硬度为：158.710=15.87o。高锰酸钾标准溶液的配制和标定一、目的要求1.学习高锰酸钾标准溶液的配制方法；2.掌握用草酸钠作基准物质标定高锰酸钾溶液浓度的原理和方法。二、实验原理普通高锰酸钾试剂常含有少量杂质，不能用直接法配制标准溶液，必须经过标定。标定KMnO4溶液的基准物质有H2C2O42H2O、Na2C2O4 、As2O3和纯铁丝等。其中Na2C2O4不含结晶水，容易提纯，没有吸湿性，因此是常用的基准物质。 在热的酸性溶液中，KMnO4和Na2C2O4的反应如下：2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O反应开始较慢，待溶液中产生Mn2+后，由于Mn2+的催化作用，反应愈来愈快。另外，为了加快反应速度，滴定温度不能低于60，但也不能太高，若高于90容易引起H2C2O4分解：H2C2O4 = H2O + CO2 + CO最后根据基准物质的质量与滴定时所消耗的KMnO4溶液体积，计算出KMnO4溶液的准确浓度。三、实验用品1.仪器:50ml酸式棕色滴定管、500ml烧杯、250m