稻谷中有机磷农药残留量降解.pdfVIP

民以食为天，粮食作为人们生活 的主食，粮食安全关系到国计民生， 近些年连云港市粮油质量监测所根据 国家粮食局要求，每年对夏、秋两季 新收获的小麦、稻谷进行卫生调查， 其中有机磷农药残留量是卫生调查重 要检测项目。有机磷是一种广谱杀虫、 杀菌剂，广泛用于防治粮食、蔬菜、 水果等多种作物的螨类害虫。通过多 年来的检测，稻谷、小麦中的农药残 留量以毒死蜱为最高，且以2 0 1 3 年稻 谷毒死蜱残留量最多，因而对2 0 1 3 年 的稻谷毒死蜱降解情况进行检测探讨。 毒死蜱的特性及作用机制 毒死蜱的特性 毒死蜱属中等杀虫剂，对水生生 物有极高毒性，具有胃毒、触杀、熏 蒸三重作用，对水稻、小麦、棉花、 果树、蔬菜和茶树上多种咀嚼式和刺 吸式口器害虫均具有较好防效。混用 相容性好，可与多种杀虫剂混用且增 效作用明显( 如毒死蜱与三唑磷混用) 。 与常规农药相比毒性低，是替代高毒 有机磷农药( 如1 6 0 5 、甲胺磷、氧乐 果等) 的首选药剂。 毒死蜱的适用范围广泛，毒死蜱 具有触杀、胃毒和熏蒸作用。在叶片 上残留期较短，但在土壤中残留期较 长，因此对地下害虫防治效果较好。 毒死蜱也可用于防治城市卫生害虫。 中文名称：毒死蜱。 英文名称：C h l o r p y r i f o sS t a n d a r d 。 别名名称：氯吡硫磷；乐斯本：白 蚁清；氯吡磷；O ，0 一二乙基一0 一( 3 ，5 ，6 一 三氦一2 一吡啶基) 硫代磷酸酯。 分子式：C 9 H 1 1 C 1 3 N 0 3 P S 。 结构式： 稻谷中有机磷农药残留量降解 112 食品安全导刊2 0 1 6 年1 2 月 分子量：3 5 0 5 9 。 毒死蜱的作用机制 毒死蜱是乙酰胆碱酯酶抑制剂，属 硫代磷酸酯类杀虫剂，可抑制体内神 经中的乙酰胆碱酯酶A C h E 或胆碱酯酶 C h E 的活性而破坏正常的神经j 中动传 导，引起异常兴奋、痉挛、麻痹、死 亡等一系列中毒症状。高效、广谱有 机磷杀虫剂毒死蜱，对害虫具有触杀、 胃毒和熏蒸作用，尤其对褐飞虱的防 治有很好的效果。毒死蜱对人有一定 的毒性，其最高残留量( M R L 值) 国 家标准中，稻谷、小麦为0 5m g | ( g ， 蔬菜、水果为1m g k g 。 检测方法 方法说明 检验方法按照( 食品中有机磷农 药残留量的测定 ( G 阶5 0 0 9 2 0 - 2 0 0 3 ) 第二法，粮、菜、油中有机磷 农药残留量的测定，该方法中提取剂 口侍学柏连云港市粮油质量监测所 用经重蒸馏后的二氯甲烷，在实践中 二氯甲烷上气相色谱后拖尾峰严重， 改用丙酮作提取剂，效果较好。 提取与净化 稻谷脱壳，磨粉( 过4 0 目筛) ， 混匀。称取1 0 0 0g ，加0 5g 中性氧 化铝和3 0m L 丙酮，振荡提取过滤， 取滤液1 0m L ，浓缩定容至2m L ，用 0 4 5nm 滤膜过滤后进气相色谱检测， 根据保留时间和峰面积与标准品比较 定性、定量。 色谱条件 色谱仪：安捷伦G C 7 8 9 0 气相色 谱仪；色谱柱：J A W1 2 3 - 1 0 3 2 ，3 0m X 3 2 0 斗m x 0 2 5 斗m 毛细管柱，载气 为氮气，柱流速1 0 6 3 1m L m l n ，压力 2 3 4 4 2k P a ，柱箱用二介程序升温，初 始温度8 5c c ，最终温度1 踟o c ，全 程运行2 0 7 5r a i n ；进样器：自动进样， 不分流，2 2 0o c ： 检测器：F P D ，2 4 0o C ，空气流量 1 0 0m L m n ，氢，气流量7 5m L m l n 。 检测结果 每年国家粮食局安排连云港市粮 油质量监测所卫生调查样品夏、秋两季 小麦、稻谷各8 4 个，样品来源于连云 港市三县两区，为当年新收获的小麦和 稻谷；2 0 1 3 年稻谷样品毒死蜱检出7 7 个，检出率9 1 7 茗，最高0 2 9 5m g k g ， 最低0 0 0 3m g k g ，检出样品平均值 0 0 5 49m g k g 。由于该年度样品毒死 蜱含量较高，留下含量0 0 3 5m g k g 以 上的3 0 个样品定期检测，在常温条件 下储存进行降解分析研究，检测结果 分析与检溺l 表12 0 1 3 年收获稻谷不同检测时间其毒死蜱农药残留量汇总表( m g k g ) 2 0 1 3 年1 12 0 1 4 年1 月 2 0 1 4 年4 月 2 0 1 4 年7 月 2 0 1 4 年9 月2 0 1 4 年1 2 样号 有2 8 日1 2 日2 2 日1 5 日I O 日月5 日 L Y G 0 8 40 1 8 2 1 。0 0 8 5 50 0 6 3 30 0 3 2 10 0 1 0 50 0 0 3 5 L Y G 0 8 80 0 5 4 40 0 3 5 5O 0 1 9 6O 0 1 0 4O 0 0 4 40 0 0 1 8 L Y G 0 9 2O 0 7 8 10 0 3 8 40 0 2 8 20 0 1 3 50 0 0 8 20 L Y G 0 9 30 0 4 6 5O 0 3 2 60 0 2 3 3O 0 1 1 5O 0 0 6 3O L Y G 0 9 40 1 9 2 20 0 4 9 1O 0 3 8 20 0 1 9 20 0 0 7 20 0 0 2 4 L Y G 0 9 50 1 8 5 20 0 4 3 20 0 3 8 4O 0 1 8 50 0 0 7 2O 0 0 2 l L Y G 0 9 7 O 1 4 6 lO 1 0 3 2 o 0 7 , $ 4 0 0 4 2 4 0 0 1 1 20 0 0 6 3 L Y G 0 9 8O 0 6 1 50 0 3 5 6O 0 2 4 20 0 1 3 20 0 0 8 5 O L Y G l 0 00 0 6 9 20 0 3 8 90 0 2 3 60 0 1 5 60 0 0 9 30 0 0 1 2 L Y G l 0 5O 0 4 1 10 0 2 1 2O 0 0 9 50 0 0 6 4OO L Y G l 0 6O 0 8 4 30 0 2 1 5O 0 2 0 30 0 1 0 50 0 0 2 1O 0 0 1 5 I J G l 0 7o 0 8 4 90 0 2 2 70 0 2 5 10 0 1 5 40 0 0 9 30 0 0 2 2 L Y G l 0 8O 0 3 6 40 0 1 8 90 0 1 5 70 0 1 1 20 0 0 7 60 I J Y G l l l0 0 5 7 40 0 2 8 70 0 2 2 l0 0 1 3 30 0 0 8 80 0 0 2 2 L Y e l l 4 O 1 6 4 20 1 1 2 1 0 0 6 9 70 0 4 6 50 0 1 3 30 0 0 5 6 平均O 1 0 0 1 0 0 5 6 40 0 4 0 30 0 2 1 7O 0 1 0 20 0 0 2 5 注：0 代表未检出。 。I I ? 。 O1 0 02 0 0 3 0 04 0 0 图1稻谷毒死蜱含量平均值随存放时间延长变化图 见表1 ( 表1 列前15 个供参考) ，稻 谷毒死蜱含量平均值随存放时间延长 变化如图1 所示。 检测分析 从表1 可看出，稻谷从2 0 1 3 年 1 1 月2 8 日一2 0 1 4 年1 月1 2 日的4 5 d 时间毒死蜱降4 3 7 名，这段时间降解 最快；在2 0 1 4 年1 月1 2 日一4 月2 2 一系列1 日的1 0 0d 时间降2 8 5 ，降解最少； 从2 0 1