高考化学专题复习导练测 第八章 第2讲 水的电离和溶液的酸碱性课件.ppt

第八章水溶液中的离子平衡,第2讲水的电离和溶液的pH,1.了解水的电离、离子积常数以及影响水电离平衡的因素。2.了解溶液的酸碱性与pH的关系。3.能进行pH的简单计算。4.了解测定溶液pH的方法(强酸、强碱)。,考纲要求,考点一水的电离,考点二溶液的酸碱性和pH,探究高考明确考向,练出高分,考点三酸、碱中和滴定,知识梳理,递进题组,考点一水的电离,知识梳理,1.水的电离水是极弱的电解质，水的电离方程式为或。,2.水的离子积常数Kwc(H)c(OH)。(1)室温下：Kw。(2)影响因素；只与有关，升高温度，Kw。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要温度不变，Kw不变。,11014,温度,增大,电解质,3.影响水电离平衡的因素(1)升高温度，水的电离程度，Kw。(2)加入酸或碱，水的电离程度，Kw。(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度，Kw。,增大,增大,减小,不变,增大,不变,4.外界条件对水的电离平衡的影响,1.在pH2的盐酸溶液中由水电离出来的c(H)与c(OH)之间的关系是什么？答案外界条件改变，水的电离平衡发生移动，但任何时候由水电离出的c(H)和c(OH)总是相等的。,深度思考,2.甲同学认为，在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，解释是加入H2SO4后c(H)增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，解释为加入H2SO4后，c(H)浓度增大，H与OH中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明原因。水的电离平衡移动后，溶液中c(H)c(OH)是增大还是减小？答案甲正确，温度不变，Kw是常数，加入H2SO4，c(H)增大，c(H)c(OH)Kw，平衡左移。c(H)c(OH)不变，因为Kw仅与温度有关，温度不变，则Kw不变，与外加酸、碱、盐无关。,1.水的离子积常数Kwc(H)c(OH)，其实质是水溶液中的H和OH浓度的乘积，不一定是水电离出的H和OH浓度的乘积，所以与其说Kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的H和OH的离子积常数。即Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有2.水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H和OH共存，只是相对含量不同而已。,反思归纳,递进题组,题组一影响水电离平衡的因素及结果判断,1.25时，相同物质的量浓度的下列溶液：NaClNaOHH2SO4(NH4)2SO4，其中水的电离程度按由大到小顺序排列的一组是()A.B.C.D.、,解析分析四种物质可知NaOH、H2SO4抑制水的电离，NaCl不影响水的电离平衡，(NH4)2SO4促进水的电离(NH水解)，在中H2SO4为二元强酸，产生的c(H)大于NaOH产生的c(OH)，抑制程度更大，故顺序为。答案C,2.一定温度下，水存在H2OHOHH0的平衡，下列叙述一定正确的是()A.向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小B.将水加热，Kw增大，pH减小C.向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H)降低D.向水中加入少量固体硫酸钠，c(H)107molL1，Kw不变解析A项，Kw应不变；C项，平衡应正向移动；D项，由于没有指明温度，c(H)不一定等于107molL1。,B,题组二水电离的c(H)或c(OH)的计算3.求算下列常温下溶液中由H2O电离的c(H)和c(OH)。(1)pH2的H2SO4溶液c(H)_，c(OH)_。解析pH2的H2SO4溶液中，H来源有两个：H2SO4的电离和H2O的电离，而OH只来源于水。应先求算c(OH)，即为水电离的c(H)或c(OH)。,1012molL11012molL1,(2)pH10的NaOH溶液c(H)_，c(OH)_。解析pH10的NaOH溶液中，OH有两个来源：H2O的电离和NaOH的电离，H只来源于水。应先求出c(H)，即为水电离的c(OH)或c(H)，c(OH)104molL1，c(H)1010molL1，则水电离的c(H)c(OH)1010molL1。,1010molL11010molL1,(3)pH2的NH4Cl溶液c(H)_。(4)pH10的Na2CO3溶液c(OH)_。解析水解的盐溶液中的H或OH均由水电离产生，水解显酸性的盐应计算其c(H)，水解显碱性的盐应计算其c(OH)。pH2的NH4Cl中由水电离产生的c(H)102molL1；pH10的Na2CO3溶液中由水电离产生的c(OH)104molL1。,102molL1104molL1,4.下列四种溶液中，室温下由水电离生成的H浓度之比()是()pH0的盐酸0.1molL1的盐酸0.01molL1的NaOH溶液pH11的NaOH溶液A.1101001000B.011211C.14131211D.141323解析中c(H)1molL1，由水电离出的c(H)与溶液中c(OH)相等，等于1.01014molL1；,中c(H)0.1molL1，由水电离出的c(H)1.01013molL1；中c(OH)1.0102molL1，由水电离出的c(H)与溶液中c(H)相等，等于1.01012molL1；中c(OH)1.0103molL1，同所述由水电离出的c(H)1.01011molL1。即(1.01014)(1.01013)(1.01012)(1.01011)1101001000。,答案A,理清溶液中H或OH的来源1.常温下，中性溶液c(OH)c(H)107molL12.溶质为酸的溶液(1)来源OH全部来自水的电离，水电离产生的c(H)c(OH)。,方法技巧,(2)实例如计算pH2的盐酸溶液中水电离出的c(H)，方法是先求出溶液中的c(OH)(Kw/102)molL11012molL1，即水电离出的c(H)c(OH)1012molL1。,3.溶质为碱的溶液(1)来源H全部来自水的电离，水电离产生的c(OH)c(H)。(2)实例如计算pH12的NaOH溶液中水电离出的c(OH)，方法是知道溶液中的c(H)1012molL1，即水电离出的c(OH)c(H)1012molL1。,4.水解呈酸性或碱性的盐溶液(1)pH5的NH4Cl溶液中H全部来自水的电离，由水电离的c(H)105molL1，因为部分OH与部分NH结合，溶液中c(OH)109molL1。(2)pH12的Na2CO3溶液中OH全部来自水的电离，由水电离出的c(OH)102molL1。,考点二溶液的酸碱性和pH,递进题组,知识梳理,1.溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(H)和c(OH)的相对大小。(1)酸性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。(2)中性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。(3)碱性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。,知识梳理,2.pH及其测量(1)计算公式：pH。(2)测量方法pH试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的或上，用玻璃棒蘸取待测溶液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。pH计测量法。,lgc(H),玻璃片,表面皿,(3)溶液的酸碱性与pH的关系常温下：,酸性,碱性,深度思考,1.用“酸性”、“碱性”、“中性”或“不确定”填空。(1)pHc(OH)的溶液()(6)0.1molL1的NH4Cl溶液()(7)0.1molL1的NaHCO3溶液()(8)0.1molL1的NaHSO3溶液(),酸性,酸性,碱性,酸性,2.用pH试纸测溶液的pH时应注意什么问题？记录数据时又要注意什么？是否可用pH试纸测定氯水的pH?答案pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差；用pH试纸读出的pH只能是整数；不能用pH试纸测定氯水的pH，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。,反思归纳,1.溶液呈现酸、碱性的实质是c(H)与c(OH)的相对大小，不能只看pH，一定温度下pH6的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。2.使用pH试纸测溶液pH时不能用蒸馏水润湿。3.25时，pH12的溶液不一定为碱溶液，pH2的溶液也不一定为酸溶液，也可能为能水解的盐溶液。,递进题组,题组一走出溶液稀释时pH值判断误区,1.1mLpH9的NaOH溶液，加水稀释到10mL，pH_；加水稀释到100mL，pH_7。,8接近,2.pH5的H2SO4溶液，加水稀释到500倍，则稀释后c(SO)与c(H)的比值为_。,3.(1)体积相同，浓度均为0.2molL1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释10倍，溶液的pH分别变成m和n，则m与n的关系为_。解析等浓度的盐酸和醋酸稀释过程的图像如图甲所示：,分别加水稀释10倍后，二者的浓度仍相同，由于HCl是强电解质，CH3COOH是弱电解质，HCl的电离程度大于CH3COOH的电离程度，因此盐酸中的氢离子浓度大于醋酸中的氢离子浓度，因此有mn,(3)体积相同，pH均等于1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为_。解析由于醋酸中存在电离平衡，在稀释过程中CH3COOH会继续电离出H，其稀释过程中的图像如图乙所示。若稀释后溶液的pH都变成3(画一条平行于x轴的水平线)，易得mn,误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。,走出误区,误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律,注：表中an7，bn7。,题组二多角度计算溶液的pH值,4.求下列常温条件下溶液的pH(已知lg1.30.1，lg20.3，混合溶液忽略体积的变化)。(1)0.005molL1的H2SO4溶液答案2,(2)0.1molL1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的电离常数Ka1.8105)解析CH3COOHCH3COOHc(初始)0.100c(电离)c(H)c(H)c(H)c(平衡)0.1c(H)c(H)c(H),解得c(H)1.3103molL1，所以pHlgc(H)lg(1.3103)2.9。答案2.9,(3)0.1molL1NH3H2O溶液(NH3H2O的电离度为1%，电离度100%),解析NH3H2OOHNHc(初始)0.1molL100c(电离)0.11%0.11%0.11%molL1molL1molL1则c(OH)0.11%molL1103molL1c(H)1011molL1，所以pH11。,答案11,(4)将pH8的NaOH与pH10的NaOH溶液等体积混合解析将pH8的NaOH与pH10的NaOH溶液等体积混合后，溶液中c(H)很明显可以根据pH来算，可以根据经验公式来求算pH10lg2(即0.3)，所以答案为9.7。答案9.7,(5)常温下，将pH5的盐酸与pH9的NaOH溶液以体积比119混合解析pH5的盐酸溶液中c(H)105molL1，pH9的氢氧化钠溶液中c(OH)105molL1，两者以体积比119混合，则酸过量，混合液的pH小于7。,pHlg(1.0106)6。,答案6,(6)将pH3的HCl与pH3的H2SO4等体积混合答案3(7)0.001molL1的NaOH溶液答案11(8)pH2的盐酸与等体积的水混合答案2.3(9)pH2的盐酸加水稀释到1000倍答案5,1.单一溶液的pH计算强酸溶液：如HnA，设浓度为cmolL1，c(H)ncmolL1，pHlgc(H)lg(nc)。强碱溶液(25)：如B(OH)n，设浓度为cmolL1，c(H)molL1，pHlgc(H)14lg(nc)。,规律方法,2.混合溶液pH的计算类型(1)两种强酸混合：直接求出c(H)混，再据此求pH。c(H)混(2)两种强碱混合：先求出c(OH)混，再据Kw求出c(H)混，最后求pH。c(OH)混(3)强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H或OH的浓度，最后求pH。c(H)混或c(OH)混,题组三溶液混合酸碱性判断规律5.判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”、“碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合()(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合()(3)相同浓度NH3H2O和HCl溶液等体积混合(),中性,碱性,酸性,(4)pH2的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合()(5)pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等体积混合()(6)pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合()(7)pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等体积混合()(8)pH2的HCl和pH12的NH3H2O等体积混合(),中性酸性碱性酸性,碱性,题组四强酸、强碱混合呈中性pH与体积关系6.在某温度时，测得0.01molL1的NaOH溶液的pH11。(1)该温度下水的离子积常数Kw_。解析由题意知，溶液中c(H)1011molL1，c(OH)0.01molL1，故Kwc(H)c(OH)1013。,1013,(2)在此温度下，将pHa的NaOH溶液VaL与pHb的硫酸VbL混合。若所得混合液为中性，且a12，b2，则VaVb_。若所得混合液为中性，且ab12，则VaVb_。解析根据中和反应：HOH=H2O。c(H)Vbc(OH)Va102Vb1013/1012Va,根据中和反应HOH=H2Oc(H)Vbc(OH)Va10bVb1013/10aVa,答案110101,规律方法,考点三酸、碱中和滴定,递进题组,知识梳理,知识梳理,1.实验原理利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸溶液滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)。酸碱中和滴定的关键：(1)准确测定。(2)准确判断。,标准液的体积,滴定终点,2.实验用品(1)仪器图(A)是，图B是、滴定管夹、铁架台、。,酸式滴定管,碱式滴定管,锥形瓶,(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易。碱性的试剂一般用滴定管，因为碱性物质易，致使无法打开。,腐蚀橡胶管,碱式,腐蚀,玻璃,活塞,3.实验操作实验操作以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例(1)滴定前的准备滴定管：查漏洗涤润洗装液调液面记录。锥形瓶：注碱液记体积加指示剂。,(2)滴定,锥,形瓶内溶液的颜色变化,控制滴,定管的活动,锥形瓶,摇动,(3)终点判断等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。(4)数据处理按上述操作重复次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)计算。,不恢复,二至三,4.常用酸碱指示剂及变色范围,紫色,红色,浅红色,红色,5.指示剂选择的基本原则变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。(1)不能用石蕊作指示剂。(2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。,(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。(4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色褪去时即为滴定终点。,1.酸式滴定管怎样查漏？答案向已洗净的滴定管中装上一定体积的水，固定在滴定管夹上直立静置两分钟，观察有无水滴漏下。然后将活塞旋转180，再静置两分钟，观察有无水滴漏下，如均不漏水，滴定管即可使用。,深度思考,2.KMnO4(H)溶液、溴水、Na2CO3溶液、稀盐酸应分别盛放在哪种滴定管中？答案强氧化性溶液、酸性溶液应盛放在酸式滴定管中，碱性溶液应盛放在碱式滴定管中。即酸性KMnO4溶液、稀盐酸、溴水应盛放在酸式滴定管中，Na2CO3溶液应盛放在碱式滴定管中。,3.滴定管盛标准溶液时，其液面一定要在0刻度吗？答案不一定。只要在0刻度或0刻度以下某刻度即可，但一定要记录下滴定开始前液面的读数。4.滴定终点就是酸碱恰好中和的点吗？答案滴定终点是指示剂颜色发生突变的点，不一定是酸碱恰好中和的点。,递进题组,题组一误差分析的全面突破,1.用标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液(酚酞作指示剂)，用“偏高”、“偏低”或“无影响”填空。(1)酸式滴定管未用标准溶液润洗()(2)锥形瓶用待测溶液润洗()(3)锥形瓶洗净后还留有蒸馏水()(4)放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失(),偏低,偏高,偏高,无影响,(5)酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失()(6)部分酸液滴出锥形瓶外()(7)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)()(8)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)(),偏高,偏高,偏高,偏低,误差分析的方法,反思归纳,依据原理c(标准)V(标准)c(待测)V(待测)，所以c(待测)，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。,题组二酸、碱中和滴定曲线分析,2.已知某温度下CH3COOH的电离常数K1.6105。该温度下，向20mL0.01molL1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01molL1KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(1)a点溶液中c(H)为_，pH约为_。,答案4104molL1,(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是_，滴定过程中宜选用_作指示剂，滴定终点在_(填“c点以上”或“c点以下”)。解析a点是醋酸溶液，b点是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c点是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d点是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，CH3COOK水解促进水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。,c点以上,c点,酚酞,(3)若向20mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是_(填字母)。,解析由于稀氨水显碱性，首先排除选项A和C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项D，故正确的答案为B。答案B,题组三全面突破酸、碱中和滴定3.某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视_，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并_为止。,解析在求c(NaOH)和进行误差分析时应依据公式：c(NaOH)。欲求c(NaOH)，须先求V(HCl)aq再代入公式；进行误差分析时，要考虑实际操作对每一个量即V(HCl)aq和V(NaOH)aq的影响，进而影响c(NaOH)。该题考查酸碱中和滴定实验的规范操作。答案锥形瓶中溶液颜色变化在半分钟内不变色,(2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是_(填字母序号)。A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸B.滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥C.酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失D.读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数,解析考查由于不正确操作引起的误差分析。滴定管未用标准盐酸润洗，内壁附着一层水，可将加入的盐酸稀释，消耗相同量的碱，所需盐酸的体积偏大，结果偏高；用碱式滴定管取出的待测NaOH溶液的物质的量一旦确定，倒入锥形瓶后，水的加入不影响OH的物质的量，也就不影响结果；若排出气泡，液面会下降，故读取V酸偏大，结果偏高；正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图所示：答案D,(3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为_mL，终点读数为_mL，所用盐酸溶液的体积为_mL。解析读数时，以凹液面的最低点为基准。,0.00,26.10,26.10,(4)某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表：,依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。,1.滴定终点的判断答题模板当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成色，且半分钟内不恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点：(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。,规律方法,2.图解量器的读数方法(1)平视读数(如图1)：实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。,(2)俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。(3)仰视读数(如图3)：读数时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。,至于俯视和仰视的误差，还要结合具体仪器进行分析，因为量筒刻度从下到上逐渐增大；而滴定管刻度从下到上逐渐减小，并且滴定管中液体的体积是两次体积读数之差，在分析时还要看滴定前读数是否正确，然后才能判断实际量取的液体体积是偏大还是偏小。,题组四滴定法的拓展应用氧化还原滴定4.KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示：称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1h；用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；利用氧化还原滴定方法，在7080条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。,请回答下列问题：(1)准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是_。解析KMnO4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。,酸式滴定管,(2)在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用_(填字母)。A.H2C2O42H2OB.FeSO4C.浓盐酸D.Na2SO3解析H2C2O42H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物；FeSO4在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从2升高到3；浓盐酸易挥发；Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。,A,(3)若准确称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。KMnO4溶液的物质的量浓度为_molL1。解析根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O42H2O)2KMnO4，则KMnO4溶液的浓度为,(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2的含量，测得的浓度值将_(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。解析在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe2时，消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2)会增大，测定的结果将偏高。,偏高,氧化还原滴定3要点1.原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2.试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。,方法归纳,返回,3.指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类。a.氧化还原指示剂；b.专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；c.自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。,探究高考明确考向,全国卷、高考题调研,各省市高考题调研,1,2,3,1.判断正误，正确的划“”，错误的划“”(1)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗()(2014新课标全国卷，12B)(2)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差()(2014新课标全国卷，12C),1,2,3,2.(2012新课标全国卷，11)已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为amolL1的一元酸HA与bmolL1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是()A.abB.混合溶液的pH7C.混合溶液中，c(H)molL1D.混合溶液中，c(H)c(B)c(OH)c(A),1,2,3,解析判断溶液呈中性的依据是c(H)c(OH)。A项中，ab，酸碱恰好完全反应生成正盐和水，由于酸碱强弱未知，不能确定溶液的酸碱性；B项中未说明温度为25，故混合溶液的pH7时不一定呈中性；,1,2,3,C项混合溶液中，c(H)c(OH)Kw，因为c(H)molL1，则c(OH)molL1，c(H)c(OH)，故溶液呈中性；D项中c(H)c(B)c(OH)c(A)，只能说明溶液中电荷守恒，无法判断溶液的酸碱性。答案C,1,2,3,3.(2014新课标全国卷，28)某小组以CoCl26H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X，为确定其组成，进行如下实验。氨的测定：精确称取wgX，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1mLc1molL1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用c2molL1NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2mLNaOH溶液。,1,2,3,1,2,3,氯的测定：准确称取样品X，配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。回答下列问题：(1)装置中安全管的作用原理是_。解析若没有A中的安全管，当A中产生气体时，会因装置压力过大发生危险；反之，有安全管存在，当A中压力过大时，安全管中的液面会上升，使A瓶中压力稳定。,当A中压力过大时，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定,1,2,3,(2)用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用_式滴定管，可使用的指示剂为_。解析由题意知，用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，NaOH溶液应放入碱式滴定管中，可使用酚酞作指示剂，滴定至终点时溶液由无色变为浅红色。,酚酞(或甲基红),碱,1,2,3,(3)样品中氨的质量分数表达式为_。解析已知盐酸的总的物质的量为c1molL1V1mL103LmL1c1V1103mol，NH3反应完后剩余的盐酸用NaOH标准溶液滴定，可求出剩余的盐酸为c2V2103mol，由NH3HCl=NH4Cl可求出NH3的物质的量。进而求出wgX中的含氨量，即100%。,1,2,3,(4)测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将_(填“偏高”或“偏低”)。解析若装置气密性不好，会有NH3外逸，而不被HCl吸收，则剩余的HCl的物质的量会增多，消耗NaOH增多，即c2V2的值增大，由(3)中计算式可知氨的测定结果偏低。,偏低,1,2,3,(5)测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是_；滴定终点时，若溶液中c(Ag)2.0105molL1，c(CrO)为_molL1。已知：Ksp(Ag2CrO4)1.121012解析AgNO3是见光易分解的物质，使用棕色滴定管的目的是防止AgNO3见光分解而影响实验结果；由Ag2CrO4的溶度积常数Ksp1.121012，c(Ag)2.0105molL1，可求出,防止硝酸银见光分,解,2.8103,1,2,3,(6)经测定，样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为163，钴的化合价为_。制备X的化学方程式为_；X的制备过程中温度不能过高的原因是_。解析样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为163，可写出化学式为Co(NH3)6Cl3，由化合物中正负化合价代数和为0计算，NH3整体为0价，氯为1价，故Co为3价；,1,2,3,从而推出制备X的化学方程式为2CoCl22NH4Cl10NH3H2O2=2Co(NH3)6Cl32H2O。由于温度过高时H2O2易分解、NH3易挥发，故制备过程中温度不能过高。答案32CoCl22NH4Cl10NH3H2O2=2Co(NH3)6Cl32H2O温度过高过氧化氢分解、氨气逸出,1,2,3,返回,1,2,3,4,5,6,7,1.判断正误，正确的划“”，错误的划“”(1)测定NaOH溶液浓度，可用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.1000molL1盐酸达到目的()(2014安徽理综，9D)(2)用蒸馏水润湿的试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低()(2014大纲全国卷，6D),1,2,3,4,5,6,7,()(2014山东理综，10B)(4)50时，pH4的醋酸中，c(H)4.0molL1()(2013广东理综，12A)(5)50时，pH12的纯碱溶液中，c(OH)1.0102molL1()(2013广东理综，12C),1,2,3,4,5,6,7,(6)在蒸馏水中滴加浓硫酸，Kw不变()(2013天津理综，5A)(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同()(2013天津理综，5D)(8)25与60时，水的pH相等()(2012福建理综，10B)(9)中和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等()(2012福建理综，10C),1,2,3,4,5,6,7,(10)用0.2000molL1NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合液(混合液中两种酸的浓度均约为0.1molL1)，至中性时，溶液中的酸未被完全中和()(2012浙江理综，12C)(11)常温下，将pH3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH4()(2012浙江理综，12A)(12)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用()(2011浙江理综，8C),1,2,3,4,5,6,7,2.(2013山东理综，13)某温度下，向一定体积0.1molL1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOHlgOH)与pH的变化关系如图所示，则()A.M点所示溶液的导电能力强于Q点B.N点所示溶液中c(CH3COO)c(Na)C.M点和N点所示溶液中水的电离程度相同D.Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积,1,2,3,4,5,6,7,解析结合醋酸与NaOH溶液的反应，pOH、pH的定义及题给图像，分析各选项并得出合理答案。Q点pOHpHa，则有c(H)c(OH)，此时溶液呈中性，那么c(CH3COO)c(Na)，N点溶液呈碱性，c(OH)c(H)，那么c(CH3COO)c(Na)，B错；结合图像可知，M点溶液中含有CH3COOH和CH3COONa，在滴加NaOH溶液的过程中，溶液中离子浓度变大，则M点溶液的导电能力比Q点弱，A错；,1,2,3,4,5,6,7,M点pOHb，N点pHb，说明M点c(OH)与N点c(H)相等，对水的电离抑制程度相同，因此M点和N点水的电离程度相同，C对；若消耗NaOH溶液与醋酸溶液的体积相等，二者恰好反应生成CH3COONa，溶液显碱性，而Q点溶液呈中性，显然醋酸溶液的体积大于消耗NaOH溶液的体积，D错。答案C,1,2,3,4,5,6,7,3.(2013大纲全国卷，12)下图表示水中c(H)和c(OH)的关系，下列判断错误的是()A.两条曲线间任意点均有c(H)c(OH)KwB.M区域内任意点均有c(H)c(OH)C.图中T1T2D.XZ线上任意点均有pH7,1,2,3,4,5,6,7,解析根据水的电离、水的离子积的影响因素以及pH的计算逐一分析各选项。A项水电离出的c(H)与c(OH)的乘积为一常数；B项由图看出M区域内c(H)c(OH)；C项T2时c(H)c(OH)大于T1时c(H)c(OH)，因为水的电离过程是吸热的，温度越高，水的离子积越大，所以T2T1；D项pHlgc(H)，XZ线上任意点的c(H)c(OH)，但pH不一定为7。,答案D,1,2,3,4,5,6,7,4.(2013上海，5)374、22.1MPa以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力，并含有较多的H和OH，由此可知超临界水()A.显中性，pH等于7B.表现出非极性溶剂的特性C.显酸性，pH小于7D.表现出极性溶剂的特性,1,2,3,4,5,6,7,解析超临界水仍然呈中性，但pH不为7，A、C项错误；根据相似相溶的原理可知B项正确(有机物大多数是非极性分子)，D项错误。答案B,1,2,3,4,5,6,7,5.2014天津理综，9(5)(6)测定Na2S2O35H2O产品纯度准确称取WgNa2S2O35H2O产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000molL1碘的标准溶液滴定。,(5)滴定至终点时，溶液颜色的变化：_。解析用淀粉作指示剂，达到终点时的现象是溶液由无色变为蓝色。,由无色变蓝色,1,2,3,4,5,6,7,(6)测定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为_mL。产品的纯度为(设Na2S2O35H2O相对分子质量为M)_。,18.10,解析根据图示：滴定管的读数需要保留2位小数，所以消耗碘的标准溶液的体积为18.10mL。,1,2,3,4,5,6,7,1,2,3,4,5,6,7,6.2013山东理综，29(3)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为_，滴定反应的离子方程式为_。解析因为I2H2SO3H2O=2I4HSO，I2遇淀粉变蓝，所以应选用淀粉溶液作指示剂。,淀粉溶液,1,2,3,4,5,6,7,7.(2013江苏，18)硫酸镍铵(NH4)xNiy(SO4)mnH2O可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：准确称取2.3350g样品，配制成100.00mL溶液A；准确量取25.00mL溶液A，用0.04000molL1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2(离子方程式为Ni2H2Y2=NiY22H)，消耗EDTA标准溶液31.25mL；另取25.00mL溶液A，加足量的NaOH溶液并充分加热，生成NH356.00mL(标准状况)。(1)若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗，测得的Ni2含量将_(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。,1,2,3,4,5,6,7,解析若滴定管使用前没有用EDTA标准溶液润洗，会造成EDTA溶液浓度减小，使消耗的EDTA溶液体积偏大，则测得的Ni2含量偏高。答案偏高,1,2,3,4,5,6,7,(2)氨气常用_检验，现象是_。解析氨气是中学化学中唯一的碱性气体，常用湿润的红色石蕊试纸检验，试纸由红色变蓝色。,湿润的红色石蕊试纸,试纸颜色由红变蓝,1,2,3,4,5,6,7,(3)通过计算确定硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。答案n(Ni2)0.04000molL131.25mL103LmL11.250103mol,1,2,3,4,5,6,7,m(Ni2)59gmol11.250103mol0.07375g,1,2,3,4,5,6,7,1.250102mol,硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)210H2O。,返回,1,2,3,4,5,6,7,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,1,1.常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是()A.同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH7B.将10mLpHa的盐酸与100mLpHb的Ba(OH)2溶液混合后恰好中和，则ab13C.将pH10的Ba(OH)2溶液和pH13的NaOH溶液等体积混合，混合后溶液的pH10.7(已知lg20.3)D.pH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合后所得溶液显中性,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,1,解析同浓度、同体积的强酸和强碱溶液混合后，溶液pH的大小取决于是否恰好反应、是酸过量还是碱过量，如等浓度、等体积的H2SO4溶液和NaOH溶液混合后，酸过量，溶液的pH7时，则该溶液的pH一定为14aB.pH9的CH3COONa溶液和pH9的NH3H2O溶液，两溶液中水的电离程度相同C.温度一定时，向水中滴加少量酸或碱形成稀溶液，水的离子积常数Kw不变D.常温下，将pH4的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,1,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,解析A选项，常温下，纯水中水电离出的c(H)1107molL1，此溶液中水电离出的c(H)1107molL1，抑制水的电离，为酸溶液或碱溶液，如果为酸溶液，则溶液中的c(OH)水电离出的c(OH)110amolL1，溶液中的c(H)110a14molL1，pH14a，如果溶液为碱溶液，溶液中的c(H)水电离出的c(H)10amolL1，pHa，错误；,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,B选项，CH3COONa促进水的电离，NH3H2O抑制水的电离，错误；C选项，温度不变，Kw不变，正确；D选项，稀释过程中c(H)降低，依据Kwc(OH)c(H)不变，所以c(OH)增大，错误。答案C,3.现有两瓶温度分别为15和45，pH均为1的硫酸溶液，下列有关说法不正确的是()A.两溶液中的c(OH)相等B.两溶液中的c(H)相同C.等体积两种溶液中和碱的能力相同D.两溶液中的c(H2SO4)基本相同,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,解析两溶液中c(H)101molL1，依据Kwc(H)c(OH)，45时的Kw大于15时的Kw，所以，两溶液中的c(OH)前者大于后者，A选项错误；因为溶液中c(H)相同，所以c(H2SO4)、中和碱的能力均相同。答案A,1,2,3,