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11.12.1概述卤素位于周期表第17()族,价层电子构型nS2nP5,包括F、Cl、Br、I、At五种元素,因它与稀有气体外层的8电子稳定结构只差一个e,卤素都有获得一个电子以X-负一价离子的形式存在于矿石和海水中。原子结构和主要性质如下:,11.12卤素,11.12卤素,11.12.2卤素单质卤素单质是双原子的非极性分子,卤素分子内原子间以共价键相结合,分子间仅存在微弱的分子间作用力(色散力),所以熔点、沸点都不高,卤素的气体或蒸汽都具有强烈的刺激性臭味和毒性。卤素难溶于极性溶剂,易溶于非极性的有机溶剂。卤素单质最突出的性质是氧化性,其氧化性强弱顺序为:F2Cl2Br2I2卤素与水反应有两种类型:一是置换水中的氧;二是被水分解。卤素化学性质活泼,大都以卤化物的形式存在。,11.12卤素,11.12.3卤化氢和卤化物卤化氢均为无色气体,具有刺激性臭味,他们熔点沸点除HF相对特别高外,按HCl、HBr、HI的顺序升高,液态卤化氢不导电,不显酸性,表明它们是共价化合物,其水溶液称为氢卤酸,HF是弱酸,其余皆是强酸,酸性的强弱顺序为HFHClHBrHI,氢卤酸中的X-具有还原性。卤化氢的制备,除HCl可用H2和Cl2直接合成外,其余均用卤化物制取相应的卤化氢。大多数金属卤化物溶于水,但AgX(X=Cl、Br、I),PbX2,Hg2X2,CuX则难溶于水。大部分非金属卤化物遇水发生完全水解。,11.12卤素,11.12.4卤素的氧化物大多数卤氧化物是不稳定的,振动、撞击或有还原剂存在时都有可能发生爆炸。其中I2O5的稳定性最高,用途较广的是Cl2O5,一种相当强的氧化剂,腐蚀性很强。11.12.5卤素含氧酸及其盐氟的电负性最大,不能形成含氧酸,其他卤素都可形成如下所示通式的含氧酸。,11.12卤素,随着成酸元素的氧化态升高,酸性增强;卤素氧化态相同的含氧酸,随着卤素原子序数增大而酸性变弱。氯的含氧酸都是强氧化剂。次氯酸对热很不稳定,易分解为HCl和O2,仅在稀溶液中存在。受热会发生歧化反应。氯酸是强酸又是强氧化剂;通Cl2于
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