（有机化学专业论文）几类含全氟烷基香豆素的合成及其产物的谱学研究.pdf

上海大学硕士学位论文 摘要 本论文研究了合成含全氟烷基香豆素的几种不同的方法，并对反应产物的 谱学特征进行了研究和归纳，同时对该类化合物的光物理行为进行了研究。 间位取代苯酚( 1 a 1 d ) 与三氟乙酰乙酸乙酯( 2 a ) 或五氟丙酰乙酸乙酯( 2 b ) 在合适的溶剂中，以无水z n c l 2 为催化剂，在磁力搅拌条件下加热回流，反应 生成含全氟烷基香豆素( 3 a a - 3 d b ) 。 间位取代苯酚在p h 3 p 存在下与2 一全氟炔酸甲酯( 4 ) 在甲苯溶剂中，采用微 波催化反应生成含全氟烷基香豆素( 3 a a 3 d a ) 。 本论文还探索了间位取代苯酚在p h 3 p 存在下与2 一全氟炔酸甲酯( 4 ) 在 c h 2 c 1 1 溶剂中，在磁力搅拌条件下加热回流，未得到可检测产物。 本论文还探索了其它间位取代苯酚( 1 e - l g ) 与三氟乙酰乙酸7 , n 在不同条 件下的反应，未得到可检测产物。 本论文对反应所得到的产物进行1 h n m r 、1 3 c - n m r 、1 3 c hc o s y 、d e p t 、 i r 、u v 、m s 等波谱学分析方法的分析，确证了化合物的结构；讨论了氟原子 的引入对核磁共振谱学行为的影响；对相关的含全氟烷基的化合物的n m r 的 谱学数据进行了归纳和总结。同时还对相应产物的光谱和光物理行为进行了研 究。 关键词：间位取代苯酚、2 一全氟炔酸甲酯、三氟乙酰乙酸乙酯、五氟丙酰 乙酸乙酯、核磁共振、含全氟烷基香豆素 v 上海大学硕士学位论文 a b s t r a c t s y n t h e s i so fp e r f l u o r o m e t h y l c o u m a r i n sh a sb e e ns t u d i e da n dt h es p e c t r a a n dp h o t op h y s i c a lp r o p e r t i e so ft h ep r o d u c t sh a v ea l s ob e e ns t u d i e di n t h i s p a p e r m e t a s u b s t i t u t e d p h e n o l ( 1 a - l d ) r e a c tw i t h e t h y l 4 ，4 ，4 - t r i f l u o r o a c e t o a c e t a t e ( 2 a ) o re t h y lp e n t a f l u o r o p r o p i o n y la c e t a t e ( 2 b ) i n a b s o l u t ea l c o h o lo ri s o - b u t a n o lc a t a l y z e db yz n c l 2 、m a g n e t i c a l l ys t i r r e d 、h e a t e d a n dr e f l u x e dt og e t p e r f l u o r o m e t h y l c o u m a r i n s ( 3 a a 一3 d b ) m e t a - s u b s t i t u t e dp h e n o lr e a c tw i t he t h y l4 , 4 ，4 - t r i f l u o r o 一2 一b u t y n o a t e ( 4 ) i n t o l u e n eu n d e rt h e p r e s e n c e o f p h 3 p a n dm i c r o w a v et o g e t p e r f l u o r o m e t h y i c o u m a r i n s r 3 a a - 3 d a ) t h er e a c t i o n o fr e c t a - s u b s t i t u t e d p h e n o l r e a c t w i t h e t h y l 4 ，4 ，4 一t r i f l u o r o 2 - b u t y n o a t e ( 4 1i nc h 2 c 1 2u n d e rt h ep r e s e n c eo fp h 3 pw a sa l s o s t u d i e d ，b u td i d n tg e tp r o d u c t s t h er e a c t i o no fo t h e rm e t a s u b s t i t u t e d p h e n o l ( 1 e l g ) w i t he t h y l 4 ，4 ，4 一埘f l u o r o a c e t o a c e t a t e ( 2 a ) i nd i f f e r e n tc o n d i t i o n sw a sa l s os t u d i e d b u t d i d n tg e tp r o d u c t s t h e1 hn m r 、1 3 cn m r 、“c t hc o s y 、d e p t 、i r 、g c m s 、u vo f p r o d u c t sw e r es t u d i e d t h es t r u c t u r e so fp r o d u c t sw e r ed e t e r m i n e d t h ef u n c t i o n o fft oc o m p o u n d si nn m rw a sa l s os t u d i e di nt h i sp a p e r t h en m rd a t ao f p r o d u c t sw e r ec o n c l u d e d t h eu va n dp h o t op h y s i c a lp r o p e r t i e so fd i f f e r e n t p r o d u c t si nd i f f e r e n ts o l v e n tw e r ea l s os t u d i e d k e y w o r d s ：m e t a s u b s t i t u t e dp h e n o l 、e t h y l4 , 4 4 t r i f l u o r o a e e t o a e e t a t e 、e t h y l4 , 4 ，4 - t r i f l u o r o - 2 一b u t y n o a t e 、 n m r 、p e r f l u o r o m e t h y l e o u m a r i n s v i 上海大学顺士学位论文 原创性声明 本人声明：所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作。 除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已发 表或撰写过的研究成果。参与同一工作的其他同志对本研究所做的 任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 本论文使用授权说明 。j | 3 本人完全了解上海大学有关保留、使用学位论文的规定，即： 学校有权保留论文及送交论文复印件，允许论文被查阅和借阅；学 校可以公布论文的全部或部分内容。 ( 保密的论文在解密后应遵守此规定) 签名： 导师签名：诹墨日期：旦6 ： 上海大学硕士学位论文 日雷 香豆素的化学名称是2 h l - b e n z o p y r a n - 2 o n e ，即苯并2 一吡哺酮。是 一种用途十分广泛的化工原料，既可以作为香水、香皂和化妆品的香精及 烟草的调香剂，也是金属电镀和制药业等的重要原料。香豆素最早是从谷 物和植物中提取出来，用较好的萃取剂进行萃取，后来发展为人工合成香 豆素。人工合成香豆素是一种重要的化工产品，全世界每年用量约1 0 0 0 吨。它常用于紫罗兰、素心兰、葵花、兰花等香型日用化妆品及香皂、香 精等；也可用于电镀光泽剂、激光染料、食品添加剂、杀菌剂、消炎药及 抗h i v 药等。用途十分广泛。18 68 年perk l n 首次在乙酸钠存在下 用水杨醛和乙酸酐合成了香豆素，近年又发展了多种合成香豆素的工艺， 这些合成路线有的采用不同催化剂，有的投料顺序不同，有的引入不同的 反应性基团等1 4 i 。 ( c 2 h s ) 2 n c h o h 抗h i v 药 c h 2 c h 2 n ( c 2 h 5 ) 2 有的香豆素类化合物因具有多种生理活性和非线性光学特性而倍受人们的 关注。例如3 一氨基香豆素是一个较简单的香豆素衍生物，它具有抗菌、降压、 解痉、抗氧化等作用，其类似物3 - - 羟基香豆索还具有生物调节作用，3 一氨基 香豆素、3 一羟基香豆素、3 一乙酰氨基香豆素都是很好的抗氧化剂5 - 8 1 。 兰塑叁兰塑! 堂些i ! 苎 r o 州d 似h 3 目前在香豆素类化合物的合成研究上国际国内都在向香型和药理应用及一 些特殊的功能方向发展。比如：新的荧光物质9 1 、合成杀虫剂、抗糖尿病药类 以及抗菌素等t o 1 2 。 o 打州 吖c h ， e 。：n 聪 e 。：n n c v c n ，c n ch 3 隅鹚囝瑟颤兰刚 o h ，而这四种产物的 值也符合此规律，产物3 d a 中r 1 、r 2 助色团均 是o h ，对b 带有较大的深色位移，而r 带则和单o h 取代的产物3 a a 相差不 大。其b 带和r 带的吸收