有机硅树脂 张先亮.ppt

,有机硅树脂,张先亮有机硅化合物及材料教育部工程研究中心,CompanyLogo,目录,CompanyLogo,1.有机硅树脂化学结构与命名1.1硅树脂结构单元,CompanyLogo,1.2硅树脂预聚物及硫化（固化或交联）产物预聚物R为甲基、苯基等烃基，相同或不同；R为OH、OR或氢等官能团，相同或不同。,CompanyLogo,固化产物R为甲基、苯基等烃基，相同或不同。,CompanyLogo,1.3硅树脂命名按有机基团命名甲基硅树脂、苯基硅树脂、甲基苯基硅树脂等按结构单元命名、等按用途和形态命名清漆、绝缘漆、涂料、胶粘剂、有机硅塑料、硅微粉等,CompanyLogo,按有机改性树脂命名a.有机硅改性硅树脂b.有机硅改性聚酯树脂c.有机硅改性丙烯酸树脂d.有机硅改性环氧树脂e.有机硅改性酚醛树脂f.有机硅改性聚酰亚胺树脂,CompanyLogo,1.4按固化交联反应命名a.缩合型硅树脂b.加成型硅树脂c.过氧化物引发型硅树脂d.紫外光（UV）硅树脂聚合交联型、加成交联型、开环交联型和复合型,CompanyLogo,2.硅树脂的特性2.1耐热性2.2电绝缘性2.3耐候性2.4表面性能2.5机械性能2.6耐化学试剂,CompanyLogo,2.2硅树脂与有机树脂性能比较,CompanyLogo,CompanyLogo,3硅树脂中的有机基团对性能影响3.1R/Si值对硅树脂性能的影响硅树脂最终加工制品的性能取决于所含有机基团的数量（即R与Si的比值）。一般有实用价值的硅树脂，其分子组成中R与Si的比值在1.21.6之间。一般规律是，R/Si值愈小，所得到的硅树脂就愈能在较低温度下固化；R/Si的值愈大，所得到的硅树脂要使它固化就需要在200250的高温下长时间烘烤，所得的漆膜硬度差，但热弹性要比前者好得多。,CompanyLogo,R/Si1.01.11.21.31.41.51.61.7,干燥性快慢,硬度硬软,柔软性差良,热开裂性差良稍差,热失重少多,层压板用,云母粘接用,线圈浸渍用,漆布用,CompanyLogo,3.2甲基苯基比例对性能影响甲基与苯基基团的比例对硅树脂性能有很大的影响。有机基团中苯基含量越低，生成的漆膜越软，缩合越快；苯基含量越高，生成的漆膜越硬，越具有热塑性。苯基含量在2060%之间，漆膜的抗弯曲性和耐热性最好。此外，引入苯基可以改进硅树脂与颜料的配伍性，也可改进硅树脂与其它有机硅树脂的配伍性以及硅树脂对各种基材的粘附力。,CompanyLogo,苯基含量对硅树脂性能影响,苯基含量%020406080100缩合速度,快慢薄膜硬度,软硬固化性能,热固性热塑性耐热性,优良,CompanyLogo,3.3含不同硅氧链节的单体对性能影响在制造各种不同用途和性能的硅树脂时，首先必须考虑选择何种单体以及如何决定它们的配合比。各种不同单体对漆膜的影响见下表：,CompanyLogo,3.4硅树脂不同活性基团采用不同条件硫化（固化）利用硅原子上的羟基或其他硅官能团进行缩聚合交联而成网状结构，这是硅树脂固化所采取的主要交联方式。利用硅原子上连接的乙烯基，采用有机过氧化物为触媒，类似高温硫化硅橡胶硫化的方式。利用硅原子上连接的乙烯基和硅氢键进行加成反应的方式，例如无溶剂硅树脂与发泡剂混合可以制得泡沫硅树脂。利用光（uv）引发链结构使活性基团反应交联固化。,CompanyLogo,4.硅树脂固化交联反应及其优缺点4.1固化反应及其优缺点,CompanyLogo,4.2固化条件优缺点比较,CompanyLogo,5硅树脂的制备5.1缩合型硅树脂缩合型硅树脂具强度高，粘结性能好和生产成本低等优点，存在难干燥、起泡、回粘及交联度不易控制等缺点。1）原料甲基三氯（烷氧基）硅烷、二甲基二氯（烷氧基）硅烷、甲基苯基二氯（烷氧基）硅烷、苯基三氯（烷氧基）硅烷、二苯基二氯（烷氧基）硅烷及四氯化硅以及相应的烷氧基硅烷等。2）预聚物a.预聚物是含Si-OH、Si-OR、Si-H等基团和带交联点的聚有机硅氧烷，通常是由有机氯硅烷水解缩合及稠化重排而得。b.含Si-OH、Si-OR、Si-H基团的预聚物，在加热和催化剂作用下可进一步缩合并交联成固体产物。而其固化速度随活性基团减少、空间位阻增大及流动性变差而变慢。因此，固化后期需借助高温（150）及高效催化剂使其彻底硫化。,CompanyLogo,3）催化剂常用催化剂有Pb、Zn、Sn、Co、Fe、Ce等的环烷酸盐或羧酸盐、全氟磺酸盐、氯化磷腈如(PNCl2)3、胺类、季铵碱、季磷碱、钛酸脂及胍类化合物等。4）溶剂丁醇、异丙醇等醇类，甲苯、二甲苯等。5）制备过程a)氯代烷（或烷氧基硅烷）溶剂水解缩合分离酸水预聚物洗涤干燥脱出溶剂商品,CompanyLogo,b.反应条件控制温度、搅拌速度、加料速度、原料纯度、洗涤用水等。例：,CompanyLogo,5.2加成型硅树脂的制备加成型硅树脂不同于缩合型或过氧化物引发型硅树脂在于固化机理。加成型硅树脂固化机理系通过具Si-CH=CH2基团的硅氧烷与含Si-H基团的硅氧烷（交联剂），在铂催化剂作用下发生硅氢化加成反应而交联，其：加成型硅树脂不含溶剂，固化条件温和，无低分子副产物放出等优点。因此作为浸渍料、涂料、浇铸料及包封料使用时，不会产生气泡和砂眼，并具有优良的内干性、导热性、耐电晕性及耐热冲击性。加成型硅树脂合成工艺比较复杂，成本也较高。,CompanyLogo,1）加成型硅树脂通常要合成四个组分，即基础树脂（带支链的乙烯基硅氧烷）、活性稀释剂（线性乙烯基硅氧烷）、交联剂（含氢硅氧烷）及铂配合物催化剂。2）基础树脂主要由PhSiCl3、Ph2SiCl2、Me2SiCl2、Me3SiCl、MeViSiCl2、MeSiCl3或MeSi(OR)3等单体，按一定配比在甲苯、醋酸丁酯、异丙醇存在下共水解缩合得到水解物，进而在催化剂作用下，加热缩聚平衡，即可得到目标产物。,CompanyLogo,3）活性稀释剂是按乙烯基的低粘度硅氧烷，常用稀释剂如下：ViMe2SiO(MePhSiO)4SiMe2Vi、Me3SiO(MePhSiO)8SiMe2Vi、ViMePhSiO(Ph2SiO)2SiMePhVi、ViMePhSiO(MeViSiO)2、Me3SiOMeViSiO(MePhSiO)3SiMe2Ph、(MePhSiO)3SiMePhVi、PhMe2SiO(MePhSiO)(MePhSiO)4SiMePhVi等,CompanyLogo,4)交联剂为低聚合度（n=36）的线型或环状甲基氢硅氧烷，如Me3SiO(MeHSiO)36SiMe3、(MeHSiO)36、Me3SiO(MeHSiO)5SiEt3等。为提高甲基氢硅氧烷与基础树脂的相容性，常需引入其他链节,如将含氢硅油先与甲基苯乙稀加成，制成部分取代的甲基氢硅油，得到如下两种稀释剂：,CompanyLogo,5）催化剂主要使用氯铂酸和含乙烯基有机硅化合物反应制成的烯配位络合物。常用配体：6）温敏抑制剂：乙炔衍生物如：含氰基的化合物如：富马酸及丁烯二酸及其衍生物等,CompanyLogo,5.3过氧化引发交联型硅树脂硅树脂的特点是化学结构中含有乙烯基基团，在加热及过氧化物引发下，使乙烯基双键打开而就合成三维网状高聚物。这种硅树脂具有良好的电气绝缘性、防水性、耐高低温性能等。树脂的制造工艺与缩合型相似。5.4光固化硅树脂1）UV引发树脂交联固化反应主要有四种类型a)光聚合型：b)光加成型：c)光开环型：d)复合型：,CompanyLogo,2）引发剂和光敏剂,光引发剂：吸收辐射能能产生引发聚合、开环或加成反应等能力的活性物质可称之为光引发剂。光敏剂：吸收辐射能后能耗能量转移给光引发剂引发聚合、开环或加成等反应，自身又回复到初始非活性状态的物质称之为光敏剂。分裂型光引发剂（光聚合反应）a)安息香及其衍生物b)苯偶酰缩酮类c)苯乙酮衍生物等,CompanyLogo,抽氢型光引发剂（光加成反应）a)二苯甲酮及其衍生物b)芳香酮引发剂供氢体RSH等阳离子光引发剂（光开环引发剂）a)碘鎓盐和硫鎓等，等b)芳茂铁盐及其衍生物,CompanyLogo,5.5硅树脂制备用辅料硅树脂产品，可直接用硅树脂预聚物溶液或配成含固化剂的溶液；有的则需在硅树脂的基础上，配入一定比例的颜料（填料）、固化剂及添加剂形成新的产品系列。1）溶剂a）用作电绝缘漆的缩合型硅树脂，通常溶解在芳烃溶剂中以溶液形式出售。对于交联度更大的的硅树脂，为得到透明的低稠度溶液，还可使用溶解性能更佳的环己酮作溶剂。用作涂料的硅树脂，同样需要溶剂溶解及稀释。由于溶剂对硅树脂（绝缘漆、涂料）的成膜性、干燥性及贮存稳定性有很大影响，选用溶剂时需多加注意。,CompanyLogo,b）不同溶剂对硅树脂的稀释性c）乙酸丁酯、甲基异丁基酮、丙酮醇、氯代脂烃、溶纤剂等也是常用的溶剂。其中一元醇类、乙二醇及其脂族烃等为不良溶剂，多与其它溶剂配合用，但一元醇具有稳定硅树脂预聚物和避免混浊的作用。,CompanyLogo,2）缩合型硅树脂固化剂缩合型硅树脂的起始固化速度较快，但随体系粘度增大及分子空间位阻增大而变慢，故固化后期需借助高温或高效固化剂。采用高温固化常受到烘炉结构、能耗及和Si-C键裂解的限制。使用固化剂可降低固化温度，常用的固化剂有Pb、Fe、Co、Mn、Zr、Ti、Sn等的环烷酸盐或辛酸盐（酯），其中以Pb盐的催化活性最高，室温下即可使硅树脂凝胶化。固化剂的用量按硅树脂的质量计，Pb盐为0.005%0.01%（质量分数），Fe盐为0.01%0.05%（质量分数），Co盐、Mn盐、Zn盐为0.1%0.5%（质量分数）。胺类及季铵碱等虽很有效，但可引起树脂泛黄。大多数固化剂可在室温下促进缩合反应，导致树脂凝胶化，故往往现配现用，以减少树脂损失。而几乎所有的重金属固化剂，对固化后树脂薄膜的耐热性都有不利影响。相对而言，Co盐、Zn盐、Fe盐对树脂的热稳定性影响较小，尽管它们的催化活性较低。,CompanyLogo,固化剂对硅树脂性能的影响。见下表：,CompanyLogo,使用MeCOCH2COOEt、MeCOCH2COMe、HOOCC3H6COOH等作螯合剂，可大大提高铅盐催化剂的适用期。使用铝螯合物作固化剂时，还具有低温稳定、高温固化活性高等优点。采用Cu、Ni、Co、Cr等金属为中心原子的胺类络合物作固化剂，可低温固化，并可改善有机硅清漆的贮存稳定性，固化后的树脂热机械性能、耐热性、电性能优异。这类固化剂不仅有单核的络合物，也有多核的。,CompanyLogo,3）颜料耐热涂料使用的颜料，应具有良好的耐热性、耐候性及分散性，而且对聚硅氧烷应无不良影响。常用的着色耐热颜料有下列几类。白色颜料可用TiO2、ZnO、ZnS、BaSO4等，使用TiO2时硅树脂耐热性可达350400。黑色颜料：可用炭黑、石墨、黑色氧化铁、二氧化锰及络黑等。黄色颜料：可用钛黄、镉黄、土黄等，并以镉黄的综合效果最佳。蓝色颜料：可用钴蓝、群青、酞菁蓝。绿色颜料：可用镉绿、氧化铬、钛菁绿等。其中氧化铬的耐热、耐候、耐酸碱性最好。红色颜料：可用铁红、铅丹、镉红、锑红等。铁红遮盖力强，但超过260可促进硅树脂老化，故使用镉红的综合效果较佳。,CompanyLogo,金属粉末：可用铝锌不锈钢及钛镁粉，对提高耐热性及防腐性有利。底质颜料：主要起增量、调解粘度及光泽性，防止沉降及降低成本，常用的有云母粉、滑石粉、碳酸钙、硫酸钡、石膏、硅藻土、二氧化硅、白土、石棉粉、玻璃粉、陶瓷粉等。4）其它添加剂为了提高涂料的配制效率，改善流平性及贮存稳定性，并防止凝胶化、结皮及涂料变色，常需加入氟系列表面活性剂、脂肪酸和脂肪酸脂等。,CompanyLogo,6改性硅树脂制备进一步提高硅树脂的综合性能，降低生产成本6.1概述硅树脂的分子结构及特性与有机硅树脂差异较大，两者相容性很差，往往物理混合很难达到改性的目的。通常硅树脂只有与有机树脂进行化学改性（通过化学反应改性），方能收到良好的效果。化学改性主要采用共缩合、共聚合及共加成反应等方法，通常在硅氧烷链的末端或侧基引入活性基团，利用它与有机高分子结合生成嵌段、接枝或互穿网络共聚物，从而使有机硅获得新的特性和应用。改性硅树脂包括有机聚合物改性硅树脂、聚硅氧烷改性有机树脂和多硅官能团硅烷化合物改性有机树脂。产品组成中，聚硅氧烷含量有高达95%以上的，也有少至5%以下的，品种规格较多。,CompanyLogo,改性硅树脂能够保留硅树脂及有机树脂的一些优良性能，但实际上总是有代价的，即在取得较佳综合性能的同时，难免牺牲部分原有优良性能。因此为使改性硅树脂尽可能多的保留硅树脂的优点，必须在设计和合成改性硅树脂产品时综合考虑多种因素的作用，并采取相应的措施，以期收到较佳的改性效果,CompanyLogo,线型或支链型硅氧烷-有机聚合物，可以通过活性阴离子聚合、逐步缩聚、硅氢化反应、开环聚合及自由基共聚合等方法制备。但在典型的有机改性硅树脂主要采用共缩合法，而且多半是由含Si-OH或Si-OR（R为Me、Et等基团）的硅氧烷低聚物与含C-OH基团的有机中间体（低聚物）出发，在使用催化剂或不使用催化剂条件下，加热脱水（脱醇）而得，反应方程式如下：,CompanyLogo,硅树脂中间体有两类：一类是含有SiOH的固态低聚环硅氧烷；另一类是含有SiOR的液态低聚线型硅氧烷，其摩尔质量为（500-1500）g/mol。两类中间体的化学结构式如下所示R为Me、Ph、CaH2a+1（a1）;n=4-10;m=1-10：上述3类有机硅中间体，可单独由RSiCl或与R2SiCl2(R为烷基及芳基)一起在有机溶剂存在下水解或水醇解反应而得。中间体的OH及OR含量还可通过调节水解缩合工艺条件，在一定范围内变化。它们既可用作改性硅树脂的起始原料，也可直接用于制备硅树脂（包括清漆、涂料及膜塑料等）。,CompanyLogo,6.2有机改性醇酸树脂醇酸树脂原料易得，价格低廉，性能好，用途广泛，特别在涂料工业中它是产量最大的合成树脂之一。但醇酸树脂耐水性差，耐候性也欠佳，户外使用一般不超过三年。应用硅树脂改性是克服上述缺点最有效的方法。有机硅改性醇酸树脂涂料即保留有醇酸树脂漆室温下固化和涂膜物理、机械性能好的优点，又具有有机硅树脂耐热、耐紫外老化及耐水性好的特点。是一种综合性能优良的涂料。其耐候性可长达十年左右，使用寿命是原醇酸树脂的四倍。,CompanyLogo,由含SiOH基团的硅氧烷中间体与含COH基团的醇酸树脂中间体出发，通过脱水反应而得，反应示意图如下：含Si-O-Me基团的硅氧烷中间体与含C-OH基团的醇酸树脂中间体出发，通过脱醇反应而得,CompanyLogo,先由硅氧烷中间体与多元醇反应，进而与多元酸及脂肪酸反应，得到醇酸改性树脂。1983年美国Dow-Corning公司又开发出一步法合成新工艺，不仅进一步减少或避免产物发生凝胶化、省时节能、提高了生产效率，而且摩尔质量分布较窄，其耐水性、耐溶剂性、耐候性及光泽保持率更佳。,CompanyLogo,6.3有机硅改性聚酯树脂二元醇（或多元醇）和二元酸（或多元酸、酸酐）缩合得到的聚酯，根据原料酸饱和与否产物可分为饱和聚酯（热塑性）与不饱和聚酯（热固性）两类。它们均可用于改性硅树脂，但主要使用饱和聚酯。有机硅改性聚酯树脂是一类热固性树脂，具有优良的耐热性、耐候性、抗腐蚀性、电绝缘性及抗弯曲性，同时它对基材的粘接性好、固化快、涂层具有优异的保光性、保色性、不粉化性以及坚韧耐磨等特点使用寿命可长达7-10年。,CompanyLogo,有机硅-聚酯树脂可分为Si-C或Si-O-C型两种，前者可由含羧基的有机硅烷（或硅氧烷）与多元醇反应而制得。但原料昂贵、工艺繁杂、至今尚未工业化生产。Si-O-C型的有机硅-聚酯共聚物具有原料易得、生产工艺简便的特点，它可通过含羟基的聚酯与含烷氧基的硅烷（或硅氧烷）或与含硅羟基的硅烷（或硅氧烷）进行缩合反应制备。缩合反应在醋酸铅催化剂存在下于170180下进行，当缩合产物的凝胶化时间为（12）min/250时，即可停止反应。,CompanyLogo,有机硅与聚酯的共缩合要有合适的配料比，即有机硅：聚酯75：25，若有机硅成分过大，显示硅树脂的性能较多；若聚酯成分过多，产品的耐热性差，在固化时易流失，电气性能不均匀。含官能基的硅烷或硅氧烷与过量的多元醇缩合，然后再与多元酸反应，同样可制得Si-O-C型有机硅聚酯共聚物。,CompanyLogo,有机硅改性聚酯树脂主要用作金属板卷涂料，以制造预涂装的建筑用金属成型板材或铝制屋面板材等。适用作金属卷涂料用的聚酯改性硅树脂，其硅氧烷含量通常为1550（质量分数），这类涂料具有易干性，在250下只需60即可完全固化，所得涂层具有良好机械性能，粘接牢固，柔韧耐磨，抗冲击性好。热固性有机硅改性聚酯树脂，除具有较高的耐热性（180200）、良好的电绝缘性（体积电阻率常态下为1106cm）及防潮性外，还具有固化温度较低、干燥性好、浸渍时气泡少及涂膜存放过程中不返粘等优点，而被广泛用作H级电机、电器的线圈浸渍漆，还可用作电线绝缘涂料等。,CompanyLogo,有机硅改性聚酯树脂还可用作金属板材的耐碱、耐磨、耐脏、耐候、憎水涂料，金属、塑料等的装饰及保护涂料，铝板的耐溶剂、耐磨、耐腐涂料等。使用芳族聚酯改性硅树脂，还可得到耐420高温、热失重为5且其脆化点为51的耐高温用涂料。如果使用不饱和聚酯改性，得到的硅树脂还可用作耐候及空气干燥的涂料。热固性有机硅改性聚酯树脂的生产成本稍高于醇酸改性硅树脂，但比氟树脂涂料便宜得多，而且还廉于纯硅树脂，故仍有较强的竞争力。,CompanyLogo,6.4有机硅改性丙烯酸树脂聚丙烯酸酯的结构特征是主链由饱和的C-C键构成，侧链为带有极性的羧酸酯基。故赋予其良好的耐热氧化、耐候性、耐油耐溶剂及粘结性，但其硫化性、耐寒性、耐水、耐碱性及电气性能较差。有机硅改性丙烯酸树脂具有较好的固化性，既可加热固化，也可室温催化固化，此外还具有良好的粘接性、耐油耐溶剂性、耐候性及耐水性等。丙烯酸改性硅树脂区别于丙烯酸改性硅橡胶，从所用原料及制备方法看，后者主要从活性线型硅氧烷与丙烯酸橡胶（为丙烯酸酯与氯乙基乙烯基醚或丙烯腈等的共聚物），特别是过氧化物交联型丙烯酸橡胶出发，通过物理改性（共混）法或化学改性法（如本体聚合、溶液聚合及乳液聚合等）制得。,CompanyLogo,丙烯酸改性硅树脂主要采用化学改性法，而且主要是由含C-OH(主要为CH2-OH)基团的耐热丙烯酸树脂与含Si-OH或Si-OR的多官能硅烷或硅树脂中间体，通过缩合反应（脱水或脱醇）而得。由于丙烯酸树脂对硅树脂的相容性优于其他有机树脂，特别是在增溶剂存在下，两者能良好混合，因而丙烯酸改性硅树脂也可通过物理混合法配制。,CompanyLogo,有机硅改性丙烯酸树脂涂料具有优良的耐候性、保光保色性，不易粉化，光泽好，大量用于金属板材的预涂装。聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的透氧性很差，不宜用作接触眼镜镜片。若由含甲基丙烯酰氧烃基的硅烷或硅氧烷如CH2=CMeCOOCH2SiMe2OSiMe3、CH2=CMeCOOC3H6SiMe(OSiMe3)2、CH2=CMeCOOC3H6Si(OSiMe3)3、CH2=CMeCOOCH(OH)CH2OC3H6Si(OSiMe3)3等与CH2=CMeCOOMe(MMA)共聚，则得到的共聚产物，其透氧性比PMMA高出100倍以上，后者可制成高透氧性硬接触镜片。,CompanyLogo,涂料是丙烯酸树脂的主要应用领域之一。经硅氧烷改性后的丙烯酸树脂，其耐候性远优于纯丙烯酸或聚氨酯系涂料。根据需要，可制高硬度（铅笔硬度为5H）涂层，也可制高韧性（伸长率达100）涂层，还可制成单组分室温固化涂料，使用特别方便。丙烯酸改性硅树脂对砂浆板、混凝土板、玻璃、聚四氟乙烯塑料及铝材等具有良好的粘接性，固化后涂膜光泽、耐磨、耐候、耐水、耐溶剂，已广泛用作建筑、车辆、家用电器、家具及塑料制品的耐候涂料。,CompanyLogo,有机硅改性丙烯酸树脂有溶剂型和乳液型两类，硅丙乳胶涂料具有优良的耐候性、耐沾污性、耐化学药品性能，是一种环保型绿色涂料；由有机硅改性丙烯酸树脂配制成溶剂型或水基型胶粘剂，固化后机械强度高，并具有耐油、耐溶剂、耐紫外线性能，已用作玻璃、陶瓷、金属、尼龙、维纶、聚酯、聚碳酸酯、聚（丙烯腈/丁二烯/苯乙烯）、反应注射塑料及氟塑料等的胶粘剂，而一般弹性胶粘剂很难满足上述综合要求。有机硅改性丙烯酸树脂，还可制成耐脏和耐候及高光泽的涂料、船底用长效防污涂料、无光泽电泳涂料及紫外线固化涂料等。,CompanyLogo,6.5有机硅改性环氧树脂分子两端带有环氧基，主链含有仲醇侧基及醚键的环氧树脂，具有优异的粘接性，固化后机械强度高，化学稳定性好，热胀系数小及耐热性优良，被广泛用作胶粘剂、涂料、增强塑料、电绝缘材料、浇铸料、电子包封料及泡沫塑料等。但其断裂强度较低，特别是用作电子元器件包封材料及涂料时，常因内应力过大而导致树脂开裂，使耐湿性及电性能变差乃至失效。此外，环氧树脂的耐磨性也欠佳。使用聚硅氧烷改性既可有效降低环氧树脂内应力，改善环氧树脂的断裂强度及表面性质（耐磨性），又能增加韧性、提高其耐热性。其室温剪切强度达22.5MPa，并能在400条件下长期使用。,CompanyLogo,硅树脂引入环氧基方法：a.环氧丙醇与环氧基硅氧烷脱醇而得：b.缩水甘油醚烯丙酯与含氢硅烷加成而得：,CompanyLogo,c.由过醋酸氧化硅氧烷中的不饱和基而得：d.由双酚A型环氧树脂与含硅氧烷或羟基的硅氧烷缩合而得。,CompanyLogo,6.6有机硅改性酚醛树脂酚醛树脂可制成热固性和热塑性两类产品，并具有良好的耐热性、刚性、尺寸稳定性及介电性等，成本便宜等优点。脆性较大，特别是高温下容易开裂，应用受到较大限制。使用聚硅氧烷改性，不仅可改善其脆裂性及使