（分析化学专业论文）光度法测定痕量铁新方法的研究.pdf

浙江大学硪士掌位论文 光度法测定痕量铁新方法的研究 摘要：本论文在查阅和分析了大量文献资料的基础上，从分离和富集痕量铁的方 法入手提出了微晶石蜡柱固相萃取分光光度法测定戗态铁和浊点萃取半微量分光光 度法测定痕量铁的新方法，并通过实验证实了所提出的方法的可行性，用于多种天然 水样中痕量铁的测定，获得满意结果。 本论文由五个章节组成： 前言：简要介绍了痕量铁测定的重要性。 第一章：文献综述。对国内外研究者近十年来在痕量铁的光度分析方面的进展做 了较为详尽的评述，引用文献3 0 4 篇。 第一二章：实验方案设计。简述了实验方案设计的理论依据和实验构想，在此基础 上殴计了痕量铁测定的两种实验方案。 第三章：实验部分。本文详细研究了在弱酸性介质中，铁( i i ) 能与2 - ( 5 - 溴- 2 一 吡啶偶氮) 5 - 二乙氨基苯酚( 5 - b r - p a d a p ) 迅速形成稳定的l ：2 络合物在波长 = 7 4 2 n m 处有一个选择性好、干扰小的特征吸收峰，但该吸收峰较5 5 0 5 6 0 n m 范围内的 另一吸收峰灵敏度略小，故本文的关键在于应用了固相萃取剂微晶石蜡柱和非离子表 面活性剂t r i t o n x 11 4 浊点萃取原理，对f e ( i i ) 与5 b r p a d a p 形成的有色络合物进 行萃取富集，两种方法均有较高的灵敏度和准确性，较低的检测限，较好的选择性和 精密度，通过灵敏、简便的分光光度法和半微量分光光度法成功地对多种水样中的痕 量铁进行了测定。 第四章：总结与展望。总结了两种方法的特点并提出了今后的发展方向。 关键词：微晶石蜡柱、同相萃取、浊点萃取、分光光度法和半微量分光光度法、 2 一( 5 - 溴- 2 - 吡啶偶氨) 一5 - 二乙氨基苯酚( 5 - 1 3 r - p a d a p ) 、t r i t o n x - 1 1 4 、铁。 浙i x 大掌硕士掌位论文 a b s t r a c t ：t h i st h e s i sc o n c e r n st h ed e v e l o p m e n to fn e wm e t h o d sa n dt e c h n i q u e si n t h es e p a r a t i o na n d p r e c o n c e n t r a t i o no f t r a c ei r o np r e s e n ti nw a t e ra n de n v i r o n m e n t a l s a m p l e s f o l l o w e d b y t h e i rd e t e r m i n a t i o nw i t h s p e c t r o p h o t o m e t r ya n a l y s i s t w o s e p a r a t i o na n dp r e c o n c e n t r a t i o nm e t h o d sw e r ei n v e s t i g a t e d ，n a m e l y s o l i d p h a s e e x t r a c t i o na n dc l o u d p o i n t e x t r a c t i o n t h es o l i d p h a s e e x t r a c t i o nm e t h o dw a sb a s e do nt h e p r e c o n c e n t r a t i o nb y s e l e c t i v es o r p t i o nc o m p l e xv i as o l i dp h a s ee x t r a c t i o n ( s p e ) o nam i c r o c r y s t a l l i n e p a r a f f i n c o l u m n i r o n ( 1 i ) r e a c t sw i t h 2 - ( 5 - b r o m o 一2 一p y r i d y l a z o ) 一5 - d i e t h y l a m i n o p h e n o l ( 5 - b r - p a d a p ) a tp h4 5 t of o r mas t a b l e1 ：2c o m p l e x s e p a r a t i o na n dp r e c o n c e n t r a t i o no f f e 2 + f r o mw a t e rs a m p l e sc a nb ea c h i e v e d e l u t i o n o ft h e c o m p l e x o n m i c r o c r y s t a l l i n ep a r a f f i n c o h m mw i t he t h a n o lf o l l o w e db y s p e c t r o p h o t o m e t r ya n a l y s i s t h ed i f f e r e n tp a r a m e t e r st h a t i n f l u e n c et h ea b s o r p t i o n a n dd e s o r p t i o np r o c e s s e s ，s u c ha sp h v a l u e ，s a m p l ea n d e l u e n tf l o wr a t e s ，a n dm a t r i x e f f e c tw e r es t u d i e d t h em e t h o dw a ss u c c e s s f u l l ya p p l i e dt od e t e r m i n ef e ( i i ) a n d f e ( i i ) i nw a t e rs a m p l e s t h es e c o n da l t e r n a t i v em e t h o dw a sb a s e do nt h ep r e c o n c e n t r a t i o nb yc l o u dp o i n t e x t r a c t i o n ， a z o r e a g e n t ，2 - ( 5 b r o m o - 2 - p y r i d y l a z o )一5 - d i e t h y l a m i n o p h e n o l ( 5 - b r - p a d a p ) ，w a ss e l e c t e da n dt e s t e da sc a n d i d a t ec a t i o n i cc h e l a t i n ga g e n t si nt h e c l o u dp o i n te x t r a c t i o n s t u d y t r a c e i r o ni ns u r f a c t a n t p h a s ew a sd e t e r m i n e db y s e m i t r a c e s p e c t r o p h o t o m e t r y t h e c h e m i c a lf a c t o r s a f f e c t i n g t h e s e p a r a t i o n o f m i c e l l a r p h a s e a n dt h e v i s c o s i t yp r o b l e m w e r ea d d r e s s e d u n d e rt h e o p t i m u m c o n d i t i o n s p r e c o n c e n t r a t i o no f1 0m lo fs a m p l es o l u t i o ni nt h ep r e s e n c eo f0 1 t r i t o n x 一1 1 4 p e r m i t t e d t h e d e t e c t i o n o f 0 2 0 6 ug 。l f e 浙江大掌硕士掌位论文 t w om e t h o d sb o t hh a v eh i g h e rs e n s i t i v 毋a n da c c u r a c l o w e rd e t e c t i v el i m i t a n db e t t e rs e l e c t i v i t y t r a c ei r o ni nw a t e rs a m p l e sh a sb e e nd e t e r m i n e db ys e n s i t i v e a n ds i m p l es p e c t r o p h o t o m e t r ya n ds e m i - t r a c es p e c t r o p h o t o m e t r ys u c c e s s f u l l ya f t e r s e p a r a t i o na n dp r e c o n c e n t r a t i o n k e y w o r d s ：m i c r o c r y s t a l l i n e p a r a f f i n ；s o l i d p h a s e e x t r a c t i o n ；c l o u dp o i n t e x t r a c t i o n ；s p e c t r o p h o t o m e t r y a n ds e m i t r a c e s p e c t r o p h o t o m e t r y 2 - r 5 - b r o m o 2 - p y r i d y l a z o ) 一5 - d i e t h y l a m i n o p h e n o l ；t r i t o nx - 11 4 ；i r o n 浙江大掌硕士学位论文 前言 由于铁的原子核特别稳定，这使铁具有较高的宇宙丰度，在地球上，铁是地壳中含量较 高、分布较广的元素之一，克拉克值达5 6 3 0 0 p p m ，约占地壳质量的5 1 ，居元素分布序列 中的第四位，仅次于氧、硅、铝，几乎所有的物质都含有痕量铁。 在工业生产中，铁是最重要的基本结构材料之一。在一些矿石、重油、环境物料、化学 制品中，铁含量较低，需进行痕量分析；而在另1 些化学制品、试剂中，微量的杂质铁将直 接影响到制品的性能。 铁又是与生命体系有关的重要的元素之一，它对维持植物和动物的生命都是必不可少 的，被称之为“生命元素”。在人体所必需的十几种微量元素中，铁是含量最多的微量元素， 接近于宏量元素的含量，对人体具有重要的生理生化作用。一个正常的成年人身体内约含有 3 5 9 的铁，也就是体重的0 0 0 5 ，其中大约7 0 的铁存在于血红蛋白中，3 0 的铁存在于 肌红蛋自中。铁在机体中参与氧的固定、运输、交换和组织呼吸过程，作为过氧化氢酶的组 成部分，清除体内过氧化氢，并在氧化还原反应中起着传递电子的重要作用。铁元素在人体 中的含量既多不得，又少不得，否则就会破坏人体中的平衡，人体通过每天吸收仅仅l m g 的铁来维持这一平衡，缺乏铁时，血红蛋白就不能合成，就会患缺铁性贫血，但摄入过量或 积累时又会患色素沉着症。铁还是植物制造叶绿素不可缺少的催化剂，无论是在本身缺铁的 土壤中，或是在因其高碱度而使铁变得太难溶解以致不能被植物所吸收的十壤中植物的生 长都会受阻植物的叶片会因缺铁而失绿。生物中的铁主要来源于他们生存的环境，地壳中 的铁以可溶性盐的形式进入水体环境进而被植物吸收，它的量是很少的，再经过食物链的改 造进入人体的就更少了。因此生物生存的环境以及生物体内的痕量铁的测定就异常重要了。 由此可见，铁与人类的关系极为密切，因而痕量铁的测定在冶金、地质、农业、化工、 医药卫生、生态环境、人体以及食品等诸多方面日趋重要。随着科学的发展，许多科研者努 力探索测定痕量铁的新方法，力求达到更高的灵敏度，更低的检测限，更好的选择性。下面 就近十年来痕量铁的光度分析方法及其发展状况作一评述。 浙江大学硕士掌位论文 第一章文献综述 目前，国：勺外研究人员对痕量铁( i i ) 和铁 ( 1 0 4 9 l 1 、 人发 b 2 9 f e ( i i ) - h 2 0 2 一甲基红 n ，a 联吡啶 5 2 00 2 4 ug - l 1 ( 2 6 8 1 0 。8 9 l - 1 ) 天然水 b 3 0 f e ( i i i ) - h 2 0 2 - 中性红 5 2 5 1 6 2 u g l - 1 油品b 3 l f e ( i i i ) - h 2 0 2 -大米 对乙酰基偶氮胂 5 3 0叫u g l 。1 ( 1 1 4 1 0 4 9 l 1 1 ) b 3 2 小麦 f e ( i i i ) - h 2 0 2 一日落黄 4 8 0 0 5 0 u g l - 1 ( 9 1 1 0 。7 9 l - 1 ) 水b 3 3 f e ( i i i ) - h 2 0 2 一结晶紫 5 9 0 o 2 5 u g l - 1 ( 2 7 3 1 0 奄l 1 ) 水b 3 4 f e ( i i i ) 一h 2 0 2 澳氯酚蓝 4 4 1 0 8 4 u g l 1 ( 4 1 1 0 4 9 l 。i ) 水人发b 3 5 f e ( 1 1 1 ) - h 2 0 2 一溴百里酚蓝 4 3 0o n l 9 6ug l 。1 ( 4 9 1 0 一g l 1 ) 水b 3 6 f e ( i 1 1 ) - h 2 0 2 -茶叶 3 , 5 - 二溴水扬基荧光铜 5 3 00 2 0 hg l _ 1 ( 5 4 1 0 4 9 l 。1 )b 3 7 蒙药 f e ( i i i ) h 2 0 2 一二苯胺磺酸钠 5 4 02 0 n 2 0 0 u g l 1r 5 0 8ug l - i ) b 3 8 f e ( i i i ) - h 2 0 2 甲基紫 5 8 00 2 4 0 1 a g l - l水样 b 3 9 8 浙江大掌硕士掌位论文 f e ( i i i ) 一h 2 0 2 - 罗丹明b 5 4 03 2 u g l 。1 ( 1 8 2 1 0 7 9 l 1 1 b 4 0 f e ( i i i ) - h 2 0 2 一罗丹明b 5 5 00 2 5 0 ug l 一1 ( 2 9 6 1 0 。g l - i )水样b 4 1 f e ( i i i ) - h 2 0 2 一次甲基蓝 6 6 00 , - - 6 0ug l 一1 ( 7 9 1 x 1 0 4 9 l 1 1b 4 2 f e ( i i i ) 一h 2 0 2 - 5 6 0 0 - 8 0 p g l 。1 ( 8 5 x 1 0 4 9 l - 1 ) 水样 b 4 3 茜索紫3 b p h e n 锅炉给 f e ( i i i ) 一h 2 0 2 一对品红 5 5 0 o 1 2 u g l 1 ( 43 1 0 。g l - i ) b 4 4 水 f e ( i i i ) 一h 2 0 2 一中性红( h n r ) 5 4 00 , - - 2 8 ug l 。1 ( 4u g l 1 ) 纯净水 b 4 5 f e ( i i i ) 一h 2 0 2 - 罗丹明b 5 6 0 0 - - , 0 0 4 r a g l 1f 9 2 0 1 0 4 9 l - i ) 试剂b 4 6 f e ( i i ) 一h 2 0 2 碱性品红 5 4 00 2 4u g l 。r 1 1 5 x 1 0 - 6 9 l 4 )粮食b 4 7 人发 f e ( i i i ) - h 2 0 2 一日落黄 4 8 0 0 - 5 0 “g l 1 圆1 x 1 0 4 9 l 1 b 4 8 粮食 f e ( i i i ) - h 2 0 2 1 ，1 0 一p h e n 一 5 1 50 4 0 ug l 1f 6 5 1 0 7 9 l - 1 ) 水 紫脲酸胺粮食 b 4 9 f e ( i i i ) - h 2 0 2 一p - a d m a 5 1 00 4u g l - i ( 4 7 4 x 1 0 8 9 l 。1 ) 自来水 b 5 0 f e ( 1 l i ) - h 2 0 2 - 偶氮胂m 5 3 00 8 8u g l 一1 n 9 x 1 0 - t g l - 1 ) 盐酸等 b 5 1 f e ( i i i ) - h 2 0 2 - 6 3 00 , - 6 0 ug l 1 ( 9 7 x 1 0 4 9 l - 1 )b 5 2 固绿f c f 1 ，1 0 p h e n f e ( h i ) 一h 2 0 2 - 劳氏青莲 6 1 0 0 也4 u g l - 1 ( 1 8 x 1 0 4 9 l 1 ) 食品b 5 3 f e ( 1 i ) 一h 2 0 2 中性红 5 3 5 0 3 0 0 p - g l 1 食品 b 5 4 3 0 8 2 0 8u g l 1 f e ( i i i ) - h 2 0 2 一番红花t 5 2 0食品b 5 5 ( 3 1 6 ( 1 0 g l 4 ) 铁( i i i ) 一过硫酸铵甲基红 5 2 0 0 2 0 n g l 。1 ( 4 x 1 0 1 0 9 l 。1 、 水b 5 6 f e ( i i i ) - 过硫酸钾酸性靛蓝 6 0 0 5 5 0 p g l 1 ( 9 0 x t 0 一m o l l 。1 ) b 5 7 f e ( i i i ) 一抗坏血酸对羟基苯 基重氮氨基偶氯苯 5 0 0o 4 0 ug l 1 ( 9 5 1 0 8 9 l 1 1b 5 8 f e ( u i ) - 抗坏血酸- 4 9 04 0u g l 一1 ( 7 4 x 1 0 - “g l 1 、 b 5 9 苯基重氮氮基偶氰苯 f e ( h i ) 一k b r 0 3 - 番红花红t 5 2 00 4 0 0u g l 1 ( 3 3 1 0 7 9 l 1 1 人发b 6 0 f e ( u i ) 一k b r 0 3 - 鸡冠花红 5 2 0 0 0 1 5 r a g l 1 ( 1 0 1 0 。5 9 l 4 ) 天然水b 6 1 f e ( h i ) - k b r 0 3 三氯偶氮氯瞵 5 7 0 o 嗡“g l 1 1 ( 3 3 g l - 1 ) 大米等 b 6 2 f e ( i ) k b r 0 3 靛蓝胭脂红 6 1 50 - - , 8 0 ug l 1 ( 7 4 8 x 1 0 + g l _ 1 ) 水b 6 3 f e ( i i i ) - k l l r 0 3 一胭脂红大米 邻菲罗啉 5 1 0 0 8 h g l _ 1 ( 1 2 x 1 0 4 9 l - t ) b 6 4 水样 9 浙江大学硕士掌位论文 f e ( i i i ) - k 1 0 4 偶氮胂i i i - s d g 5 4 5 0 6 0 u g l ( s n g l 。1 ) b 6 5 f e ( i i i ) k 1 0 4 - 澳酚蓝 5 8 7 0 4 8 u g l 1 ( 3 1 1 0 4 9 l - i ) b 6 6 f e ( i i i ) k i o a 一溴酚蓝 5 8 7 0 - - 4 8 u g l 一1 ( 3 1 1 0 7 9 l 。1 ) 水样 b 6 7 f e ( i i i ) 一k i o a - - 5 1 00 6 ug l 1 ( 2 4 x 1 0 7 9 l 1 )b 6 8 二溴硝基偶氨胂 f e ( i i i ) 一k 1 0 4 一 5 5 00 7 2 ug l 1 ( 8 2 2 1 0 4 9 l _ 1 、 岩石和 b 6 9 二溴对甲基偶氦羧粮食 4 0 3 2 0 u g u l 试剂、 f e ( h i ) - k 1 0 4 - m x 5 2 0b 7 0 ( 1 o 1 0 。g l 1 ) 矿样 f e ( i i i ) 一k 1 0 4 - - h 2 0 2 - 5 1 0 1 2 - - 4 n g l 1f 1 2 5 1 0 4 9 l - 1 ) 西洋参 b 7 l 变色酸2 r口服液 f e ( i i i ) k i o d 亚甲蓝 6 6 4 0 , - 4 p g l 。1 ( 0 1ug l 1 ) 水样 b 7 2 儿童营 f e ( i i i ) 一0 2 - 罗丹明b 5 6 0 0 1 2 4 n g l 。1 ( 2 5 6 x1 0 7 9 l - 1 ) b 7 3 养液 f e ( u i ) - 0 2 - g c 6 2 0 0 0 5 - - 0 6 m g l 1 1 ( 0 1 m g l 。1 ) 水 b 7 4 f e ( h i ) - 0 2 一 6 0 00 - 6 u g l n 6 1 0 4 9 l q ) 人发 b 7 5 双硫腙t r i t o n x 1 0 0 g r o u n d f e ( i i ) f e ( i i i ) - t i r o n 0 1 2u g m l 一1 b 7 6 w a t e r f e ( 1 i ) - p v 5 7 00 0 5 - 4 ) 7 ug m l “ g r o u n d b 7 7 f e ( 1 1 1 ) 一p v - c t m a c w a t e r e s t u a r i - f e ( i i i ) d m p d 5 5 4 0 , - 6 0 u g u 1 ( 5 g l 1 ) b 7 8 n e w a t e r i c e ( i ) - m b t h - d m a 5 9 00 3 9 1 0 6 mb 7 9 r i v e r f e ( i i ) f e ( i i i ) - o p d a 4 5 0 o 2 0 “g l - 1 ( 0 0 6 “g l - 1 ) b 8 0 t a p w a t e r 1 3 双波长光度法 双波长分光光度法是在传统的单波长分光光度法的基础上发展起来的。从光源发射出来 的光线分成两束，通过各自的单色器成为两道波长不同( ，和12 ) 的单色光束，经过切光 器的调制，两柬单色光以一定的时问间隔交替通过盛有试样溶液的同一吸收池，透射光经检 测器的光电转换系统和电子控制系统的作用，显示出在 l 和12 处的吸光度差x a ，根据朗 伯一比尔定律：a a = ax 1 a 一2 = ( x l 一x2 ) b e ，被测物在两个波长 i 和 2 处的吸光度 差a 与被测物质浓度成正比，于是可根据测得的a a 求出被测组分含量。该方法的特点： 可进行浑浊试样的分析：通过合适的波长组合，町进行双组分或三组分混合物的同时测 定；当 1 和 2 相差l 2 n m 时，使双波长同时扫描，可记录一阶导数光谱i 采用一波 m 浙江大n j * - 硕士掌位论文 长同定，一波长扫描，记录吸收光谱，可消除浑浊背景的影响。在痕量铁的测定中，双波长 光度法以准确度和精密度均较高、检测限低等特点远优于单波长光度法，因而广泛应用于各 种水质、茶叶、镁合金、铜台金等样品中铁的测定。洪军等【c 1 1 利用主次双波长光度法，通 过f e ( 1 i i ) s c n 。显色体系依据显色体系吸光度a 与照射波长 及物质浓度x 间的关系，实测 了不同类型的水中的铁，回收率为9 5 - q 0 4 ，测定5ug f e ( h i ) 6 次，r s d 为2 4 ，检测 限为0 5ug l 。其它应用见表3 。 表3 ：双波长分光光度法测定痕量铁 t a b 3d e t e r m i n a t i o no f t r a c ei r o nb yd u a l - w a v e l e n g t hs p e e t r o p h o t o m e t r y p s 线性范围 光度分析体系应用对象文献 ( n m )( 检测限) 镁合金、茶 f e ( i i i ) - - 0 - - n p f c p c 5 3 0 6 4 4 0 - 2 4 0 u g l 。1 c 2 叶等 f e ( 1 i ) - p h e n 5 1 0 5 4 8 ( o 3 2 7ug l 。) 水c 3 f e ( i i ) _ p h e n 5 1 0 5 4 8 ( o 3 2 7 t tg l 1 ) 水c 4 f e ( i i i ) d a p m 4 5 0 5 4 8 钴合金 c 5 f e ( i i ) - 5 - b r p a d a p c p b 4 5 0 5 6 5 ( 2u g l 1 )饮品 c 6 f e ( 1 1 ) 邻菲罗啉 5 1 0 5 4 5 ( 7ug l 1 ) 水c 7 f “i ) 5 - b r p a d n 4 6 9 | s 3 4 0 - 1 2 5 r a g l 1 茶叶c 8 f e ( i 【、i i i ) 一p v - c t m a b 4 8 0 ，5 7 00 - - 3 2 0 ug l i水样c 9 f e ( i i ) 一p h e n 5 1 0 5 4 8f 0 3 2 7 ug l - 1 ) 水样 c 1 0 i c e ( i i ) - p h e n 5 2 0 5 6 0 ( o 6u g l 1 )精制水 c l l f e ( i i ) - p h e n 5 1 5 5 4 6 水样 c 1 2 f e ( i i i ) - 6 - b r - b t a c p a c a -石灰石、高 c t m a b 4 5 0 ，6 2 0 1 - 4 ) 4 p g m l 1 c 1 3 炉渣 f e ( 1 i i ) 一c a s 4 6 0 5 8 0 ( 1 5u g l “、 水、食品 c 1 4 f e ( i i i ) - x o 4 2 0 5 1 0c 1 5 1 4 萃取光度法 萃取光度法就是将溶剂萃取与光度测定相结合的一种分析方法，它将水相中的有色物质 直接萃取到少量的与水4 ；互溶的溶剂中后进行光度测定，它特别适用于显色产物难溶于水的 体系。由于萃取的分离和富集作用，因而能有效地提高测定的灵敏度和选择性。萃取光度分 1 1 浙江大学硕士掌位论文 析常见的有：有机溶剂萃取光度法、非有机溶剂萃取光度法和固相萃取光度法三种。与一般 溶液光度法相比，它们的选择性和灵敏度均有较大的提高。刘德龙等驴1 】采用t b p 萃取分离 方法，对f e ( i i i ) - 铬天青s ( c a s ) 溴化十六烷基三甲胺( c t m a b ) - 丙酮四元络合物显色 体系进行了详细的条件试验，结果表明，f e ”的四元络合物的最大吸收峰波长为6 4 0 n m ，与 试剂空白的吸收峰的对比度为2 3 0 n m ，摩尔吸光系数为2 3 x 1 0 5 l m o l - i c m ，结合t b p 萃取 分离技术，对高纯稀土氧化物中痕量铁的测定，取得了满意的结果。所提出的方法具有灵敏 度和选择性高且操作简单、快速的特点。张振新等( d 2 】则研究了铁( 1 i d p e g ( 聚乙二醇 - - 2 0 0 0 ) - 钍试剂- n a 2 s 0 4 光度分析体系并应用于测定f e ( 1 i d ，最适酸度为4 6 ( n a a c - h a c ) 缓冲溶液，其络合物的最人吸收位于5 6 6 n m ，表观摩尔吸光系数为8 0 6 1 0 3 l t o o l - 1 c m 。f e ( i i i ) 浓度在o 3 0 1 x g t m l 。1 范围内服从比耳定律，该方法用于发样中铁的测定，获得了满意结果。 其它应用见表4 。 表4 ：萃取分光光度法测定痕量铁 t a b 4d e t e r m i n a t i o no f t r a c ei r o nb ye x t r a c t i o ns p e c t r o p h o t o m e t r y 九 摩尔吸光系数线性范围 光度分析体系应用对象 文献 ( r i m )( l m o l 1 c m 1 )( 检测限) 高纯钛氧 f e ( 1 i ) 一1 ，1 0 邻二氮菲- 苦味酸 5 1 0d 3 化物 f e ( i i ) - 聚乙二醇一硫酸铵一 邻二氮菲 5 0 81 1 1 0 4 0 - - 5 0 m g l 一1 生物样品 d 4 f e ( i l i ) - p e g h h 4 ) 2 s 0 4 一 5 8 04 0 2 1 0 4 1 5 m g l + 1 发样 d 5 茜素s自来水 f e ( i i ) - 1 ，1 0 - 邻菲罗啉- 碘化物 5 1 51 0 4 1 0 5 0 - - 4 5 m g l 人发 d 6 f e ( i i i ) - c a s - c t m a b - 丙酮 6 4 02 3 1 0 5高纯稀土d 7 f e ( 1 1 1 ) 一罗丹明b 5 6 04 2 6 1 0 4 0 6 0 m g l 一1 粗铜 d 8 f e ( i i i ) c a s - c t m a b - p e g - 6 7 57 7 8 x1 0 0 0 2 ug ，m l 重油d 9 硫酸铵铝试剂 o 3 6 x1 0 。6 f e ( i i i ) t b f - b r b - p h e n 5 5 61 1 4 1 0 5 水样 d 1 0 1 1 1 0 l l 1 高纯钛氧 f e ( i i ) 毒b 二氨菲苦味酸 5 1 0d 1 1 化物 工业氧化 f e p h e n m o4 2 05 0 1 0 4 0 8 0 0 g l 。1 d 1 2 镁 m i n e r a l f e ( i i i ) - 4 8 0 p h a r m a - dj 3 h e x a a e e t a t o c a l i x ( 6 ) a r e n e c e u t i e a l 浙江大学硕士掌位诗文 0 0 6 , - - l r 8m i l k f e ( i i i ) - c e i d n a 2 4 3 3 d 1 4 m g l 1 w 乱e r 8 1 1 0 _ 9 f e ( i i ) - 2 - n i t r o s o 一5 一 7 8 0d 1 5 d i e h t y l a m i n o p h e n o l t o o l l 。1 1 2 1 5 f e ( i i i ) - t a e - 氯仿 4 5 5铝合金d 1 6 i xg - m l 。1 r e ( i i 、一 6 0 07 1 7 x 1 0 3 o 5 m g l 。l 水样 d 1 7 8 一羟基喹哪啶c t m a b f e ( i i ) a ，t l 连吡啶 5 2 08 6 0 1 0 j 0 5 m g l 。饮用水 d 1 8 f e ( i i ) - 8 羟基喹哪啶- o p 5 9 57 8 5 1 0 0 0 - - 5 m g l 烟草 d 1 9 1 5 固相光度法 同相分光光度法是与液相分光光度法相对而言的。通常我们所说的分光光度法是指溶液 分光光度法，即在透明、均匀溶液中进行待测组分的测定的。而固相分光光度法是根据混浊 背景双波长吸光光度法的原理建立起来的。它集分离、显色、富集、测试于一体，简化了分 析手续，而且灵敏度和选择性均高于溶液分光光度法。杨泉生衄1 曾对固相分光光度法的测 量原理做过详细全面的阐述，为我国的固相分析打下了基础。冯尚彩等匹2 1 又对其使用的固 相载体作了细致的介绍。依照固相的不同，我们可以把固相分光光度法细分为树脂相分光光 度法、泡沫塑料分光光度法、萘相分光光度法、聚氯乙烯膜相分光光度法、甲壳素相分光光 度法、凝胶相分光光度法、石蜡相分光光度法等。 近年来，树脂相光度法发展很快，尤其是薄层树脂相光度法，它的测定方法主要有单波 长法、双波长法和导数法。单波长法方法简便，但不能完全消除树脂相背景的吸光度，双波 长法和导数法可以克服该缺点，冈而具有更高的准确度和精密度。 在离子交换树脂光度法的启发下，为克服萃取光度法中有机物污染严重等缺点，谢格波 幛3 7 1 提出了一种新的光度法泡沫塑料相光度法，即将有机溶剂( 或与萃取剂一起) 先吸 附在惰性泡沫塑料载体上，然后进行萃取，经适当处理后，直接测景有色泡沫塑料载体的吸 光度。 萘相分光光度法是近年来提出的种新的固相分光光度法，它是将用固态萃取法分离出 的吸附了络合物的固体萘转至比色皿内，再用热水浴使比色皿中固体溶化。冷却至室温，凝 i 司后进行光度测定。这种方法具有萃取速度快、萃取效率高、富集倍数大、分相快、无乳化、 易与水相分离的优点，而且还兼有固相光度法的高灵敏度和液相光度法测量体系均匀的特 b 浙江大掌硕士学位论文 点，克服了其它固相光度法( 如树脂、凝胶) 由于固体颗粒粒径不一致，对络合物吸附不均 匀及装填操作不一致给测量结果造成较大影响的缺点。该方法主要适用于分析水不溶的、有 色的、热稳定的螯合物。 近几年聚氯乙烯( p v c ) 膜相光度法发展较快。张文德等口8 1 指出聚氯乙烯( p v c ) 膜 光度法具有灵敏度高、选择性好、显色剂和试样用量较少、浓缩倍率高、分析速度快、环境 污染少等诸多优点，而且与其它固相光度法相比，它操作简单，测量的稳定性也好。 赵中一等呻o 】对固相测量方式进行了改进，提出了用固相反射法测量。从理论上推导出 反射吸收值a r 与物质相应的浓度c 的定量关系。并以甲壳素为吸附剂，以铁( i i ) - 邻二氮 菲( p h e n ) 十二二烷基水杨酸钠( s l s ) 的缔合物为被吸附物，进行了甲壳素相的反射分光 光度法研究。实验表明，p h 在2 9 范围内，振荡7 r a i n 后，0 0 3 0 9 甲壳素对禽铁( t i ) 6u g 的缔合物有8 9 3 的吸附率，并形成红色稳定的甲壳素相，其最大吸收波长为5 0 8 n m ，铁含 量在o 0 扯o 2 4 u g m l 。范围内，有良好的线性关系，检出限为o 0 1 2 m g l 1 ，相对标准 偏差为3 5 8 。方法用于自云岩中铁的测定，结果令人满意。相关报道参见表5 。 表5 ：固相光度法测定痕量铁 t a b 5d e t e r m i n a t i o no f t r a c ei r o nb ys o l i dp h a s ee x t r a c t i o ns p e c t r o p h o t o m e t r y 固相类型线性范围 显色体系测定方法测量对象文献 ( 树脂粒度)( 检测限) f e ( i i ) 一7 3 2 型强酸性阳离 邻二氮菲子树脂( 3 5 0 目) o 9 0 0ug l ”单波长5 2 0 n m盐酸 e 3 f e ( i i ) -7 3 2 型阳离子树脂 水、火腿 邻二氮菲 ( 4 0 - 5 0 目1 o 0 5 hg 。l _ 1单波长5 1 0 n me 4 肠 i r l l 2 型刚离子树 f e ( i i ) p h e n单波长5 1 0 n m 香皂e 5 脂( 4 0 5 0 目) 7 3 2 型强酸性阳离 f e ( i i ) - p h e n 单波长5 0 8 r i m 水、纯铝 e 6 子树膊( 1 6 5 0 目) f e ( i i ) - 5 - n 0 2 -7 3 1 型阳离子树腊 p h e n ( 2 0 0 目1 0 1 5 0u g i 。1单波长5 2 0 n r r t水 e 7 f e ( i i i ) s c n 。7 1 7 型强碱性阴离 天然水、 t w e e n - 8 0 子树h h ( o 4 5 r a m ) 肚1 2 8 r a g l - 1 单波长4 9 0 n m e 8 马奶酒 f e ( i i i ) - 5 7 1 7 型强碱性阴离地下水、 磺基水杨酸子树脂 o 1 1 2 r a g l “ 单波长4 3 0 r i m e 9 盐酸 f e ( 1 1 1 ) 7 1 7 型强碱性阴离 邻苯二酚 子树脂( 0 4 5 m “1 ) o 2 2 m g l 。单波长5 2 0 r i m 地下水 e 1 0 f e u 1 ) -7 1 7 型强碱性阴离 焦性没食子酸 子树脂( 0 4 5 r a m ) o 一2 0 m g l 1 单波长5 0 0 n m地下水 e 1 1 浙江大学硕士学位论文 f e ( | 1 1 ) 一7 1 7 型强碱性阴离 0 1 4 m g - l 1 单波长5 3 0 r i m 黄河水、 e 1 2 巯基乙酸 子树脂( o 4 5 m m ) 自来水 f e ( i i ) 一7 1 7 型强碱性阴离 0 - 1 0 0 h g l 1单波长6 2 0 r i m 自来水 e 1 3 紫尿酸( v a ) 子树脂( 4 0 5 0 目) f e ( i i i ) - 7 3 2 型阳离子树脂 o - - 2 1 0 p g l 1 单波长4 9 5 n m 天然水 e 1 4 磺基水杨酸 ( 2 0 0 目) r 3 2 ug l q )( 薄层) f e ( i i i ) 一7 3 2 型阳离子树脂0 1 5 0 i t g l 。 单波长4 6 2 n m 乙酰丙酮r 0 4 4 r a m )( 2 8u g l 。1 )( 薄层) 试剂 e 1 5 0 0 1 7 型阳离子树0 1 6 0 hg l 一1单波长4 8 0 n m天然水、 f e ( 1 1 1 ) 一s c n 一 e 1 6 脂( 2 0 0 目1( 2 5 u g l _ 1 ) ( 薄层)试剂 7 2 3 型阳离子树脂 0 ，2 0 i t g l 1 单波长4 8 0 n m f e ( i i i ) - s c n 一蔬菜 e 1 7 ( 2 0 0 目) f 2 4 3 u g l - t ) ( 薄层) 7 3 2 型阳离子树脂单波长4 8 0 r i m f e ( i i i ) - s c n ( 2 5 i t g l “)粮食 e 1 8 ( 2 0 0 目) ( 薄层) 7 3 2 型阳离子树脂 0 - 2 0 0 1 1 9 l 一 单波长4 8 0 n t o f e ( i i i ) - s c n 粮食 e 1 9 ( 2 0 0 目) f 2 5u g l q ) ( 薄层) 7 3 2 型阳离子树脂o 】6 0 i tg l 。单波长4 8 0 r i m f e ( i i i ) 一s c n 矿石e 2 0 ( 2 0 0 目)( 2 5 i tg l “) ( 薄层) 7 3 2 型阳离子树脂单波艮5 1 0 n m f e ( i i ) p h e n 水e 2 1 ( 2 0 0 目) ( 薄层) 7 2 3 型阳离子树脂单波长2 6 0 n m自来水、 f e ( i i i ) - e d t a0 8 4 m g l 一1 e 2 2 ( 2 0 0 目) ( 薄层)井水 f e ( i i ) 1 ，1 0 - d o w e x 双波长 5 0 w x 4 h + 1 - 2 5 0 u g l 。天然水 e 2 3 p h e n51 4 n m ，7 0 0 h m ( 2 0 0 - 4 0 0 m e s h ) n o 7l7 c l 。3 8 1 0 “ f e f e r r o z i n e单波长5 7 5 n m水e 2 4 ( 2 0 - 4 0 m e s h ) m o l l - 1 f e ( i i ) -南开2 0 1 4 阴离子 0 - 一2 5 0u g l 1双波长 天然水 e 2 5 5 b r p a n s 树脂( 6 0 8 0 目)f 2 ，1 “g l q )7 6 5 n m ，8 5 0 n m 0 5 1 0 u g l 1双波长 f e ( i i i ) 一p d t ss e p h a d e xq a e - 2 5 水、酒等e 2 6 r 0 1 2 ug l q ) 5 6 9 n m ，8 0 0 n m f e fi i i1 -