（化学工艺专业论文）双醛淀粉及其交联效率的研究.pdf

摘要 摘要 双醛淀粉是一种多功能、高反应活性的羰基化合物，与低分子量的交联剂， 如戊：醛和乙二醛相比较，具有毒性小、可再生性和生物可降解性，在各种工业 中具有广阔的应用潜力。在国内，双醛淀粉几乎没有生产和应用；虽然双醛淀粉 在一些国家已经商业化，但是至今也没有大规模的应用。一方面，是由于双醛淀 粉的生产成本高：另一方面，是由于双醛淀粉的交联效率低。我国淀粉资源极为 丰富，同时，也很没有关于双醛淀粉低交联效率机理的文献报道。为此，我们深 入研究双醛淀粉的制备和性质，并探讨影响双醛淀粉交联效率的因素，为双醛淀 粉的推广应用提供理论指导： i 影响双醛淀粉的醛基含量的因素有反应时间、反应温度、高碘酸钠浓度、 反应p h 值及高碘酸钠与淀粉的摩尔比。根据单因素实验结果，固定高碘酸钠与 淀粉的摩尔比确定为1 1 ：l 不变，对其余的四因素进行均匀优化实验。根据均匀 实验结果，最优化工艺条件为反应时间为3 4 7 小时，反应温度为3 6 4 6 。c ，高碘 酸钠浓度为0 6 3 m o l l ，反应p h 值为1 8 3 ，高碘酸钠与淀粉的摩尔比为1 1 ：l 。 2 将已知醛基含量的双醛淀粉水悬浮液在不同p h 值条件进行各种加热处 理。酸产物( ( c o o h ) t ) 量用n a o h 连续滴定测定。通过滴加羟胺，测定肟的 生成数量，来计算具有反应活性醛基( ( c h o ) t “”。j 的含量。具有反应活性的 醛基含量要比真实的醛基含量低。 3 双醛淀粉稳定性及流变性的研究表明表明：醛基含量高的双醛淀粉颗粒 不易膨胀，绝对粘度值低；双醛淀粉颗粒的强度由内部交联的数量所决定，与醛 基含量成一定的比例；在碱性条件下，双醛容易膨胀。 4 双醛淀粉与壳聚糖相互作用的研究表明：影响双醛淀粉交联效率的因素 主要有两个：是双醛淀粉中醛基的含量；二是双醛淀粉的分子量。 5 双醛淀粉与明胶相互作用的研究表明：乙二醛、戊二醛和双醛淀粉的交 联效率：戊二醛 双醛淀粉 乙二醛。 关键词：双醛淀粉；制备；有反应活性醛基；稳定性；流变性；壳聚糖；明胶 交联效率 v a bs t r a c t d i a l d e h y d es t a r c hi s a m u l t i f u n c t i o n a l ，h i g h l yr e a c t i v ec a r b o n y lc o m p o u n d i ti s g e n e r a l l ya c c e p t e dt h a td i a l d e h y d es t a r c hh a si t sv e r yl o wt o x i c i t y , r e n e w a b i l i t ya n d d e g r a d a b i l i t yc o m p a r e d w i t hl o wm o l e c u l a r w e i g h tc r o s s l i n k e r ss u c h a sg l y o x a la n d g l u t a r a l d e h y d e d i a l d e h y d es t a r c hh a sf o u n db r o a dp o t e n t i a la p p l i c a t i o n si nv a r i o u s i n d u s t r i e s d i a l d e h y d es t a r c hi ss c a r c e l yp r o d u c e da n da p p l i e di nc h i n a t h o u g hi t s p r o d u c t i o nh a sb e e nc o m m e r c i a l i z e di ns o m ec o u n t r i e s ，a sy e t ，d i a l d e h y d es t a r c hh a s n o tf o u n da n yi m p o r t a n ta p p l i c a t i o no nl a r g es c a l e o nt h eo n eh a n d ，t h ec o s to f d i a d e h y d es t a r c hi sh i g h o nt h eo t h e rh a n d ，d i a l d e b y d es t a r c hh a sl o wc r o s s 一i n k i n g e f f i c i e n c y s t a r c hr e s o u r c e sa r ev e r ya b u n d a n ti nc h i n aa n dn ol i t e r a t u r ei sa v a i l a b l e o nt h em e c h a n i s mo fl o wc r o s s - l i n k i n g e f f i c i e n c y s o w es t u d yt h e p r e p a r a t i o n ， p r o p e r t i e s o fd i a l d e h y d es t a r c ha n d i n v e s t i g a t e t h ef a c t o r st h a ti n f l u e n c et h e c r o s s l i n k i n ge f f i c i e n c yo fd i a l d e h y d es t a r c ha n dh o p e t of i n dt h et h e o r i e st oi m p r o v e t h ea p p l i c a t i o n so f d i a l d e h y d es t a r c h 1 t h ef a c t o r st h a ti n f l u e n c et h ea l d e h y d ec o n t e n ti nd i a l d e h y d es t a r c hi n c l u d e d r e a c t i o nt i m e ，r e a c t i o nt e m p e r a t u r e ，c o n c e n t r a t i o n so fs o d i u mp e r i o d a t e ，r e a c t i o np h ， a n dt h er a t i oo fs o d i u mp e r i o d a t et os t a r c h af o u r - f a c t o rh o m o g e n e o u se x p e r i m e n t w a s d e s i g n e dw i t hf i x e dr a t i oo f s o d i u m p e r i o d a t e t os t a r c ha t1 1 ：1 i tw a sf o u n dt h a t t h eo p t i m a lc o n d i t i o n sw e r er e a c t i o nt i m e3 4 7h o u r s ，r e a c t i o nt e m p e r a t u r e3 6 4 6 | 。c ， r e a c t i o nc o n c e n t r a t i o no f s o d i u m p e r i o d a t e0 6 3 m o l l ，r e a c t i o np h 1 8 3 2 d i a l d e h y d es t a r c ho f k n o w n a l d e h y d ec o n t e n tw e r es u b j e c t e dt ov a r i o u sh e a t t r e a t m e n t si n a q u e o u ss u s p e n s i o n s a td i f f e r e n t p h v a l u e s a c i dp r o d u c t w a s d e t e r m i n e db yc o n t i n u o u st i t r a t i o nw i t hs o d i u mh y d r o x i d e t h ea m o u n to fr e a c t i v e a l d e h y d e s ( ( c h o ) t “。) w a s c a l c u l a t e db ym e a s u r i n gt h eo x i m ef o r m a t i o nu p o n a d d i t i o no f h y d r o x y l a m i n e t h ea m o u n to f r e a c t i v ea l d e h y d e si sl o w e rt h a nt h ea c t u a l a m o u n to f a l d e h y d e s 3 t h es t u d yo ft h es t a b i l i t ya n dr h e o l o g i c a lp r o p e r t i e ss h o w n t h a tt h ed i a l d e h y d e s t a r c hw i t hh i g ha l d e h y d ec o n t e n td i d n te a s i l ys w e l l ，t h ea b s o l u t ev i s c o s i t yw a s l o w e r t h a nt h a to fd i a l d e h y d es t a r c hw i t hl o wa l d e h y d ec o n t e n ta n dt h ed i a l d e h y d es t a r c h s w e l l e de a s i l yi na l k a l i n em e d i u m 4 t h es t u d yo fi n t e r a c t i o no fd i a l d e h y d es t a r c ha n dc h i t o s a ns h o w nt h a tt w o m a i nf a c t o r si n f l u e n c e dt h ec r o s s l i n k i n ge f f i c i e n c yo fd i a l d e h y d es t a r c h o n ew a s t h e v i 摘要 a l d e h y d ec o n t e n t t h e o t h e rw a st h em o l e c u l a r w e i g h to f d i a l d e h y d es t a r c h 5 t h es t u d yo fi n t e r a c t i o no f d i a l d e h y d es t a r c ha n dg e l a t i ns h o w n t h a tt h eo r d e r o ft h ec r o s s 1 i n k i n ge f f i c i e n c yw a s ；g l u t a r a l d e h y d e d i a l d e h y d es t a r c h g l y o x a l k e y w o r d s ：d i a l d e h y d es t a r c h ；p r e p a r a t i o n ；r e a c t i v ea l d e h y d e ；s t a b i l i t y ；r h e o l o g y c h i t o s a n ；g e l a t i n ；c r o s s l i n k i n g ；e f f i c i e n c y v i i 第一章绪论 第一章绪论 1 1 前言 天然多糖类为高分子聚合物，在自然界中具有举足轻重的地位。在食品工、i p 方面，多糖基本上被用做增稠剂或稳定剂，作为稳定剂的多糖多是滞留在分散介 质中，通过水化或缔合改变介质的流变性以阻止胶粒的聚集。在生物降解材料方 面，多糖是自然界中大量存在的天然高分子材料，资源丰富、价格低廉，可再生、 低毒、易被微生物降解等，其开发和应用是解决目前世界范围内塑料产生的污染 问题的理想途径。 淀粉是自然界中最常见、最主要的一类多糖。它广泛存在于植物种子( 如麦、 米、玉米等) 、块茎( 如薯类) 、干果( 如粟子、白果等) 中；也存在于植物的其 它部位。由于淀粉资源充沛，价格低廉，具有一定的胶粘能力，早已成为造纸工 业的主要辅助材料。但天然淀粉在高浓度时( 如5 以上时) 粘度高、流性差、 成凝胶状，用水稀释后，会发生沉淀。为改善淀粉的性能和扩大应用范围，可以 通过物理、化学的变性和生物降解制得性质各异、适用于不同应用领域的变性淀 粉。 变性的目的一是为了适应各种工业应用的要求。如：高温技术( 罐头杀菌) 要求淀粉高温粘度稳定性好，冷冻食品要求淀粉冻融稳定性好，果冻食品要求透 明性好、成膜性好等。二是为了开辟淀粉的新用途，扩大应用范围。如：纺织上 使用淀粉；羟乙基淀粉、羟丙基淀粉代替血浆；高交联淀粉代替外科手套用滑石 粉等。 以上绝大部分新应用是天然淀粉所不能满足或不能同时满足的，因此要变 性，且变性的目的主要是改变糊的性质，如：糊化温度、热粘度及稳定性、冻融 稳定性、凝胶力、成膜性、透明性等。 双醛淀粉是变性淀粉的一种，是一种重要的化工原料。双醛淀粉( d a s ) 中 含有许多醛基官能团，具有许多优良的特性，如碱溶性，容易糊化、不易发霉、 低毒性和生物可降解性等。双醛淀粉用途广泛，已经用于造纸、皮革、食品、医 药、建材和日用品等领域。 广东上业大学1 学硕士学何论文 1 2 双醛淀粉的研究概况 1 2 1 双醛淀粉的制备原理及生产工艺 c ho h lir h ohlh2uh 麓仙i o 邶h 。 上 9 9 o ，上海伯奥生物科技有限公司) 5 1 4 分析方法 在6 0 。c 和p h 值为3 的条件下，用不同的时间段加热双醛水悬浮液，用丙酮 冲洗过滤，然后在4 0 v 下干燥，这样可以制备不同分子量的双醛淀粉。 在p h 值为3 和温度为3 0 | 。c 的条件下，用乌式粘度计测定双醛淀粉及其水解 产物的特性粘度【t 1 】。 双醛淀粉和壳聚糖的交联：l g 壳聚糖和一定数量的双醛淀粉混合，然后用 1 的乙酸和0 2 m o l l 的n a c l 溶液稀释至1 0 0 m l ；在测定粘度之前放在冰箱里 在4 。c 下存放1 2 小时。用鸟式粘度计在恒温3 0 。c 的超级恒温槽里测定双醛淀粉 和壳聚糖混合物的粘度。 5 2 结果分析与讨论 不同分子量的双醛淀粉对壳聚糖粘度的影响如图5 2 、5 - 3 、5 - 4 和5 - 5 所示。 第五章坝醛淀粉与壳聚糖相互作用的研究 = d 毫 一 划 撂 l p i n t r i n s i cv i s c o s i t y1 9 7 l - 一i n t r i n s j cv i s c o s i t y12 4 l 一i n t r i n s i cv i s c o s i t y0 7 4 图5 - 2 不同分子量的d a s 一1 0 0 对壳聚糖粘度的影响 f i g 5 - 2t h ee f f e c to f m o l e c u l a rw e i g h to f d a s - 1 0 0 o nt h ev i s c o s i t yo f c h i t o s a n 世 舞 图5 - 3 不同分子量的d a s 7 0 对壳聚糖粘度的影响 f i g 5 - 3t h e e f f e c to f m o l e c u l a rw e i g h to f d a s 一7 0 o nt h ev i s c o s i t yo f c h i t o s a n 4 1 一驰m 为 一计订竹 ，一宝刍g一鸵 0一儿儿 o m m ”舱一畸；呈：宝 。一nn一叶毗吐 五一 广尔t 业大学t 学硕士学位论文 = 枣 宅 v 蜊 撂 。i n t r i n s i cv i s c o s i t y2 0 9 。- 一i n t r i n s i cv i s c o s i t y1 2 3 r 1 _ i n t r i n s i cv i s c o s i t y0 8 3 图5 - 4 不同分子量的d a s 5 0 对壳聚糖粘度的影响 f i g 5 - 4t h e e f f e c to f m o l e c u l a rw e i g h to f d a s 一5 0o nt h ev i s c o s i t yo f c h i t o s a n = 若 龟 一 蜊 舞 p i n t r i n s i cv i s c o s i t y2 3 5 _ i n t r i n s i cv i s c o s i t y1 3 6 ，一i n t r i n s i cv i s c o s i t y0 8 5 图5 - 5 不同分子量的d a s 2 0 对壳聚糖粘度的影响 f i g 5 - 5t h e e f f e c to f m o l e c u l a rw e i g h to f d a s 一2 0 o r lt h ev i s c o s i t yo f c h i t o s a n 从上述图中可以明显的看出，混合物的粘度随着双醛淀粉加入量的增加而增 加。对加入相同量的双醛淀粉来说，混合物的粘度随着双醛淀粉醛基含量的增加 第五蕈双醛淀粉与壳聚糈相互作川的研究 而增加。同一醛基含量的双醛淀粉，混合物的粘度随着特性粘度h 的降低增加。 高醛基含量导致高粘度是因为醛基含量高会引起更多的交联。低特性粘度h 导 致高粘度可能是由于更高的交联效率，这说明分子最充当了一个很重要的角色， 随着双醛淀粉分子量的增加，空间位阻愈发明显。 高醛基含量的双醛淀粉难溶于水，这是因为其晶粒内部发生交联而形成半缩 醛和缩醛结构，同时醛基具有疏水性质。为了获得更高的交联效率，可以在一定 的n h 值和温度下，加热高醛基含量的双醛淀粉悬浮液，使其降解，得到相对低 分子量的双醛淀粉。低醛基含量的双醛淀粉由于内部交联少和更多的亲水基团羟 基，因此较易溶于水，作为结果，加热低醛基含量的双醛淀粉悬浮液，降解发生 较少；所以低醛基含量的双醛淀粉分子量较大，交联效率相对较低。 5 3 结论 影响双醛淀粉交联效率的因素主要有两个：一是双醛淀粉中醛基的含量；醛 基含量越高，与壳聚糖发生交联的机会就越大。二是双醛淀粉的分子量；分子量 越大，空间位阻越大，越是阻碍其他有反应活性的基团进入。 4 3 广东工业大学j = 学硕士学位论文 第六章双醛淀粉与明胶相互作用的研究 第五章研究了双醛淀粉与壳聚糖的相互作用，讨论了影响双醛淀粉交联效率 的因素。本章在此基础上，分别用乙醛、乙二醛、戊二醛和双醛淀粉与明胶卡何互 作用，比较它们的交联效率，并探讨影响它们交联效率的机理。 6 1 实验方法 6 1 1 总的方法 计量明胶( 5 9 ) 与计量去离子水( 1 0 0 m l ) 同置于三角瓶中，室温下静置2 4 小 时，待明胶充分溶胀后，转入恒温6 0 。c 的超级恒温槽里加热并轻轻摇荡，直至 全溶。 往明胶水溶液里分别滴加配制好一定浓度的乙醛、乙二醛、戊二醛和双醛淀 粉溶液，以l m o l l 的h c l 或l m o l l 的n a o h 溶液调节混合体系的p h 值至3 ， 同时不停的搅拌一段时间。 用乌式粘度计在恒温6 0 。c 的超级恒温槽里测定上述混合物的粘度。 6 1 2 乙醛与明胶反应的分析 乙醛与明胶是否发生反应，可以用下面两种方法进行分析鉴定。 ( 1 ) 将亚硫酸氢钠加入乙醛一明胶混合体系，以确定没有发生反应的醛基，然 后用标准碘液去氧化，多余的碘用硫代硫酸钠去滴定。反应过程如下： o h o i c m c+ n a h s 0 3 c h 3 一c s 0 3 n a i i h h 鼻删。+ 謦吣+ c 时h 2 0 占 k n 。c 。+ 。：+ 。 一 +坚些q二+oohch3cho 1 2c h l 3h c o o h+ + +十 王2 0 第六章双醛淀粉与明胶相互作川的研究 1 2 + n a s 2 0 3 = n a 2 s 4 0 6 + n a i ( 2 ) 往乙醛一明胶混合体系中滴加2 ，4 一二硝基苯肼，若有固体沉淀物生成， 说明体系中存在未与明胶反应的醛基。反应方程式如下： c h 3 c h 。+ h 州h 3 一n 0 2 一c h 3 c n h n 0 2 n 0 2i + h 2 0 6 1 3 实验仪器和实验药品 6 1 31 实验仪器电动搅拌器( 博山电机厂) ：超级恒温槽( 东台市电器厂) ； 光学分析天平( 湘仪天平仪器厂) ；乌式粘度计( 上海申立玻璃仪器有限公司) 6 1 3 2 实验药品明胶( 成都化学试剂厂) ；双醛淀粉( 自制备，d a s 一1 0 0 ，特 性粘度= o 7 4 ) ：乙醛( 分析纯，广州化学试剂厂) ；乙二醛( 分析纯，广州化 学试剂厂) ；戊二醛( 分析纯，广州化学试剂厂) ；氢氧化钠( 分析纯，广东汕头 新宁化工厂) ；盐酸( 分析纯，广州化学试剂厂) 6 2 结果分析与讨论 6 2 1 乙醛一明胶 往明胶溶液里加入乙醛，乙醛一明胶混合体系的粘度没有发生变化。用6 1 2 中的方法确定没有反应的醛基，未发现自由的醛基存在，说明乙醛与明胶已经充 分反应，但是没有发生交联反应。 乙醛与明胶反应是一种离子型反应，醛基上的正碳离子和明胶氨基中氮上的 孤对电子发生作用，反应历程如下： n hhg 础一( f c h ，一、 l 一、 ii e l + c = o 卜e l n c h 卜g e l n = li i 6 2 2 乙二醛一明胶、戊二醛一明胶及双醛淀粉一明胶 往明胶溶液里分别加入乙二醛、戊二醛和双醛淀粉，对明胶溶液的粘度影响 如图6 - 1 、6 2 和6 3 所示。 4 5 广东t 业大学t 学硕十学位论文 名 莳 黾 型 拯 乙二醛( f l m 0 1 ) 图6 一l 乙二醛对明胶粘度的影响 f i g 、6 - 1t h e e f f e c to f g l y o x a lo i lt h ev i s c o s i t yo f g e l a t i n 0 世 捶 戊二醛( m m 0 1 ) 图6 - 2 戊二醛对明胶粘度的影响 f i g 6 - 2t h e e f f e c to f g l u t a r a l d e h y d eo nt h ev i s c o s i t yo f g e l a t i n 第六章双醛淀粉与明胶相互作用的研究 0 目 v 划 # 图6 3d a s 一1 0 0 对明胶粘度的影响 f i g 6 - 3t h e e f f e c to f d a s - 1 0 0o i lt h ev i s c o s i t yo f g e l a t i n 从上述图中可以看出，明胶溶液的粘度随着乙二醛、戊二醛和双醛淀粉的加 入量的增加而增加。对明胶粘度贡献最大的是戊二醛，依次是双醛淀粉和乙二醛。 乙二醛与明胶交联可以形成以下a 、b 两种结构： hh ii n c o h - - n - - c - o h ii hh hhhh jjli - - n - - c c 一n ii o h o h 肽链 ab a 结构是分子内交联，b 结构是分子间的交联。在a 和b 结构中，两个羟 基的距离很近，彼此相互排斥，因此均不稳定。 戊二醛中两个醛基的距离较远，在两个醛基之间有三个亚甲基，空间效应不 明显。因此，在戊二醛一明胶混合体系中，无论是分子内交联结构还是分子间交 联结构都比较稳定。 双醛淀粉与明胶交联可以形成以下c 、d 两种结构： 4 7 广东工业大学工学硕士学位沦文 n hn h n h ill c h o hc h o hc h o h fii iil c n hn hn h jji c h o h i c h o h i c h o h i d ( 直线表示双醛淀粉链，波浪线表示肽链) 理论上，双醛淀粉一明胶混合体系的粘度要比戊二醛一明胶混合体系的大许 多，因为双醛淀粉中含有很多醛基；实际上，双醛淀粉明胶混合体系的粘度与 戊二醛一明胶混合体系的比较接近。这是因为：一方面，双醛淀粉的分子量大， 空间位阻明显；另一方面，双醛淀粉中两个醛基的距离近，其内部会发生交联， 具有反应活性的醛基含量要比真实的醛基含量少些。 oh h cin、 乙 、 第六章双醛淀粉与明胶相互作州的研究 6 3 结论 1 往明胶溶液里加入乙醛，体系的粘度未发生变化，乙醛与明胶没有发生 交联反应，而是发生了离子型反应，生成了g e i n c h c h 3 。 2 通过测定乙二醛一明胶、戊二醛一明胶及双醛淀粉一明胶体系的粘度， 可以得知乙二醛、戊二醛和双醛淀粉的交联效率：戊二醛 双醛淀粉 乙二醛。 广东工业大学工学硕士学位论文 结论 双醛淀粉中含有许多醛基官能团，有很高的化学活性，并具有毒性小、可再 生性和生物可降解性等优点，广泛应用于造纸、建筑、医药卫生、食品、纺织、 皮革、烟草、粘合剂、增稠剂、化妆品等行业。双醛淀粉最早是由美国农业部北 方研究所于五十年代开发的，在一些国家已经商业化；在我国，双醛淀粉的生产 和开发尚属空白。我国以农产品为主，淀粉资源极为丰富，因此，研究开发双醛 淀粉切实可行，对拓宽淀粉资源的利用具有重要的意义。本文研究了双醛淀粉的 制备及性质，并探讨了影响双醛淀粉交联效率的因素，内容如下： 1 以高碘酸钠为氧化剂，固定高碘酸钠与淀粉的摩尔比确定为1 1 ：1 不变， 对反应时间、反应温度、高碘酸钠浓度、反应p h 值四因素进行均匀优化实验。 根据均匀实验结果，制备醛基含量高的双醛淀粉，最优化工艺条件为反应时间为 3 4 7 小时，反应温度为3 6 4 6 。c ，高碘酸钠浓度为0 6 3 m o l l ，反应p h 值为1 8 3 ， 高碘酸钠与淀粉的摩尔比为i i ：l 。 2 将已知醛基含量的双醛淀粉水悬浮液在不同p h 值条件进行各种加热处 理。酸产物( ( c o o h ) t ) 量用n a o h 连续滴定测定。p h 值为7 时双醛淀粉发 生了广泛的化学降解。在p h 值为5 时，降解仍然发生，但程度很低；p h 值为3 时，不超过0 0 5 的醛基转变为了酸产物。通过滴加羟胺，测定肟的生成数量， 来计算具有反应活性醛基( ( c h o ) 一“) 的含量。具有反应活性的醛基含量要 比真实的醛基含量低。因此，为了保证双醛淀粉的化学结构，双醛淀粉应当在低 p h 值和较低的温度下加热，即p h 值不要超过4 ，温度不要高于7 0 4 c 。 3 双醛淀粉稳定性及流变性的研究表明表明：醛基含量高的双醛淀粉颗粒 不易膨胀，绝对粘度值教低：凝胶化开始温度和粘度达到最大时对应的最高温度 比醛基含量低的双醛淀粉的较高。在给定的p h 值下，醛基含量高的双醛淀粉比 醛基含量低的双醛淀粉更能禁受较高的温度。但是，不论双醛淀粉醛基含量的高 低，在9 0 加热的条件下，都表现出相当程度上的降解。双醛淀粉颗粒的强度 由内部交联的数量所决定，与醛基含量成一定的比例；低醛基含量双醛淀粉的颗 粒比高醛基含量双醛淀粉的颗粒的强度低，表现出更高的膨胀率。p h 值对颗粒 完整性的显著影响是由于双醛淀粉晶粒内部交联的丧失，交联丧失的结果是溶 结论 胀、降解、半缩醛水解和解聚的发生。 4 双醛淀粉与壳聚糖相互作用的研究表明：影响双醛淀粉交联效率的因素 主要有两个：一是双醛淀粉中醛基的含量：醛基含量越高，与壳聚糖发生交联的 机会就越大。二是双醛淀粉的分子量；分子量越大，空间位阻越大，越是阻碍其 他有反应活性的基团进入。 5 双醛淀粉与明胶相互作用的研究表明：乙二醛、戊二醛和双醛淀粉的交 联效率：戊二醛 双醛淀粉 乙二醛。 参考文献 1 】1 s l o a njw h o f r e i t e r1 3t ，m e l l i e srl e t a 1 p r o p e r t i e so fp e r i o d a t eo x i d i z e d s t a r c h j i n d e n g c h e m ，1 9 5 6 4 8 ：1 1 6 5 1 1 6 6 2 】n e d e l c h e v am ，v u l c h e v ae ，b e n c h e v as ，e ta 1 a d s o r p t i o no f d i a l d e h y d es t a r c h0 n p u l p j z e u s t p a p e r , 1 9 8l ，3 0 ( 6 ) ：2 51 2 5 4 3 】s t a l t e lh a r o l dc o l e o p h o b i cp a p e rc o a t i n g sc o m p r i s i n gd i a l d e h y d ec o r ns t a r c h h y p o c h l o r i t e o x i d i z e dc o r ns t a r c ha n dc i t r i ca c i d p u s ，19 7 6 ，3 4 0 9 4 5 3 4 】张力田。变性淀粉【m 。广州：华南理工大学出版社，1 9 9 2 ：9 8 1 0 0 5 西南化工研究院有机部淀粉利用专题组。双醛淀粉的用途和开发【j 。天然气 化工，1 9 8 6 ，( 4 ) ：3 2 - 3 8 6 h o f r e i t e rblh e a t h hd ，e r n s taj ，e t a 1 d i a l d e h y d e ，a n a l k a l il a b i l e w e t s t r e n g t ha g e n t j t a p p i ，1 8 7 4 ，5 7 ( 8 ) ：8l 8 3 7 m e h l t r e t t e rcl ，y e a t e ste ，h a m e r s t r a n dge ，e ta 1 p r e p a r a t i o no fc a t i o n i c d i a l d e h y d e s t a r c h e sf o r w e t - s t r e n g t hp a p e r j t a p p i ，1 9 6 2 ，4 5 ：7 5 0 - 7 5 2 8 】周中凯。双醛淀粉 j 。农牧产品开发，1 9 9 9 ，( 8 ) ：4 3 9 m e h l t r e r e rcl ，r o t hw b a t i o n i cg r a f t c o p o l y m e ro fd i a l d e h y d es t a r c h a sa p a p e ra d d i t i v e j t a p p i ，1 9 7 1 ，5 4 ( 1 2 ) ：2 0 2 9 2 0 3 0 1 0 w e a k l e yfb ，c a r tm e ，m e h l t r e t t e rc l d i a l d e h y d es t a r c hi np a p e rc o a t i n g s c o n t a i n i n gs o y f l o u r - i s o l a t e ds o yp r o t e i na d h e s i v e j s t a e r k e ，1 9 7 2 ，2 4 ( 6 ) ： 1 9 1 1 9 4 1 1 t h o m t o n jw ，v a nbl ，b e s e m e ra ，e ta 1 a l d e h y d e c o n t a i n i n gp o l y m e r sa sw e t s t r e n g t ha d d i t i v e si np a p e rm a k i n g p w o ，2 0 0 1 ，0 1 8 3 8 8 1 2 p l u n k e t t ，r i c h a r da s t a b l ed i s p e r s i o u so fd i a l d e h y d ep o l y s a c c h a r i d e s p u s ， 1 9 7 3 ，3 5 4 0 9 0 5 1 3 载红旗，徐文娟，覃学江。双醛淀粉的性质及其提高纸张湿强度的效果 j 。 纸和造纸，2 0 0 2 ，( 6 1 ：4 2 4 4 1 4 c u r t i s ，j a n u sh w a t e r - 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4 4 4 2 7 o n i s h ih ，n a g a it c h a r a c t e r i z a t i o na n de v a l u a t i o no fd i a l d e h y d es t a r c ha sa n e r o d i b l em e d i c a l p o l y m e ra n d ad r u gc a r r i e r j j p h a r m ，19 8 6 ，3 0 ( 2 3 ) ： 1 3 3 - 1 4 1 2 8 王大用。氧化淀粉治疗尿毒症临床观察 j 】。中华肾脏病杂志，1 9 8 6 ，2 ( 1 ) ： 1 l 1 2 2 9 】赵之纲。氧化淀粉的临床应用 j 。天津医药，1 9 8 0 ，( 5 ) ：2 9 9 3 0 0 3 0 林黎明。氧化淀粉体内外实验的相关性及对尿毒症的疗效【j 】。新药与临床， 1 9 8 8 ，7 ( 6 ) ：3 6 0 - 3 6 2 31 m e h l 仃e t t e rcl r e c e n tp r o g r e s s i n d i a l d e h y d es t a r c ht e c h n o l o g y j s t a e r k e ， 1 9 6 6 ，1 8 ( 7 ) ：2 0 8 - 2 1 3 3 2 】w e a k l e yfb ，m e h l 廿e t t e rcl b i n d i n g o fp a p a i nt o d i a l d e h y d es t a r c h j b i o t e c h n 0 1 b i o e n g ，1 9 7 3 ，1 5 ( 6 ) ：l 1 8 9 l1 9 2 【3 3 李新蕊，赵宝昌，杨栋。淀粉载体固定化酶的研究【j 。化工时刊，1 9 9 7 ， 1 1 ( 8 1 ：2 9 3 2 【3 4 p r o l lj ，u h l i gj ，n o a c kr ，e ta 1 t h ee f f e c to n t h en u t r i t i o n a lv a l u eo f p r o t e i n so f m o d i f i c a t i o nb yd i a l d e h y d es t a r c h j n a h r u n g ，1 9 7 6 ，2 0 ( 4 ) ：4 2 9 - 4 3 6 【3 5 m i l e sl a b o r a t o r i e si n c ，u s p3 0 0 1 9 7 9 ，1 9 6 1 5 3 广东工业大学工学硕士学位论文 3 6 m i l e sl a b o r a t o r i e si n c ，u s p3 1 1 7 2 5 0 ，1 9 6 5 3 7 m i l e sl a b o r a t o r i e si n c ，u s p3 0 2 13 2 9 ，l9 6 2 3 8 n o b i l el d i a l d e h y d e s t a r c ht r e a t m e n to f t e x t i l ef i b e r s p u s ，1 9 6 5 ，3 1 7 6 0 0 2 3 9 f i l a c h i o n eem ，h a r r i seh ，f e i nml ，e ta 1 t a n n i n gs t u