（市政工程专业论文）阴离子表面活性剂（SDS）溶液中PCBs的光降解研究(1).pdf

摘要 f 多飙联苯( p c b s ) 是一类广泛分布的环境污染物，其理化性质稳定，且 抗生物酶解，懿它可以被紫外光所簿解。本文综述了p c b s 在各种滚荆中的 紫外光化学反应和降解途径：p c b s 的光化学反应以缀取代氯的脱氯反应为 主，除此之外，在水和簿等极性溶液中，还存在羟基化反应；p c b s 的光化 学反应活性与其氯原予数量和敬代位鬣有关。另外，遥简述了光降解在治理 受p c b s 污染壤方蕊的应弱。 - 在前人研究的基础上j 本文对2 , 2 ，4 ，4 。一四氯联苯在阴离子表面活性剂( 十 二烷基硫酸钠) 胶隶溶渡中的竞降勰遴行了磷究。在紫羚光( 2 5 4 n m ) 辏照下， 四氯联苯被降解。通过对各个时段光解试样的紫外一可见吸收光谱的检测， 发瑷夔必疑孵阏豹增热其吸收必谱中熬k 波段逐激发生蓝移。握此可良拐步 推论2 ，2 ，4 ，4 。c b 在s d s 溶液中的光化学反应可能是个逐步脱氯的降解过 程，虽苯繇上熬邻经氯缀子撬笼羧躲。剩爰气耀色谱、气相惩蘧一矮涟联蠲 仪和氯离子选择电极对试样做进一步检测确定光解产物为含缄量较少的多氯 联苯：2 , 4 ，4 - 三筑联苯、4 , 4 一二氯联苯、4 一氯联苯及c l ，著萎2 ，2 ，4 ，4 一疆氯联 苯与其产物之间存在很好的质髓平衡关系。以上结果表明，从邻位氯原子开 始翡逐步霆莞氯爱应为襞试鏊氯袋苯静圭簧光解途径。 在憋个光降解过程中，表面活性剂可以提供p c b s 脱氯反应所需的氢原 子，并遴过形戒胶乘采罐供麓簸反应爨需的菲极毪溶裁环境，获悉强亿了多 氯联苯的光降解效果。而且仅肖6 的表面活性剂在l 小时内被光降解，因此 在竞降释实践中表蟊活瞧裁可敬重复佼用隘降低成本。 关键词：多氯联苯光降解表面活性剂十二烷基硫酸钠 a b s t r a c t p o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l s ( p c b s ) a r e w i l d l y d i s t r i b u t e de n v i r o n m e n t a l c o n t a m i n a n t s t h o u g ht h e ya r ep h y s i c a l l ya n dc h e m i c a l l ys t a b l ea n dg e n e r a l l y r e c a l c i t r a n tt o b i o d e g r a d a t i o n ，t h e y a r e p h o t o d e g r a d a b l e c h a r a c t e r i s t i c s a n d p a t h w a y so fp h o t o d e g r a d a t i o no fp o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l s ( p c b s ) i nv a r i o u s s o l u t i o n sa r er e v i e w e d d e c h l o r i n a t i o nw a sa t t r i b u t e dt ot h em a i np a t h w a yf o r p c bp h o t o l y s i s i na d d i t i o n ，h y d r o x y l a t i o nw a st h em i n o rp a t h w a yf o rp c b p h o t o l y s i si np o l a rs o l v e n t ss u c ha sw a t e ra n da l c o h o l s t h ep h o t o r e a c t i v i t yo f p c b sw a sr e l a t e dt ot h ep o s i t i o na n d q u a n t i t yo f c h l o r i n e so nt h ep c b c o n g e n e r s t h ea p p l i c a t i o no f p h o t o l y s i si nr e m e d i a t i o no fp c bc o n t a m i n a t e ds o i l si s a l s o b r i e f l yr e v i e w e d p h o t o l y s i s o f2 , 2 ，4 ，4 - t e t r a c h l o r o b i p h e n y ld i s s o l v e di na n i o n i cs u r f a c t a n t ( s o d i u md o d e c y ls u l f a t e ) m i c e l l a rs o l u t i o n sw a ss t u d i e d u n d e ru vi r r a d i a t i o na t 2 5 4n m ，2 , 2 ，4 ，4 - t e t r a c h l o r o b i p h e n y lw a sd e c o m p o s e d b ym e a s u r i n gu v v i s s p e c t r ao fp h o t o l y z e ds a m p l e s ，i th a sb e e nf o u n d t h a tt h ekb a n do f s p e c t r as h i f t e d b l u ea s p h o t o l y s i s t i m e i n c r e a s e d ，w h i c h i m p l i e d a p o s s i b l es t e p w i s e d e c h l o r i n a t i o nw i t hp r e f e r e n t i a lr e m o v a lo ft h eo r t h oc h l o r i n e s l e s sc h l o r i n a t e d p c b c o n g e n e r s ( 2 , 4 ，4 t f i c h l o r o b i p h e n y l ，4 , 4 d i c h l o r o b i p h e n y l ，4 - c h l o r o b i p h e n y l l a sw e l la sc h l o r i d e ，w e r ei d e n t i f i e da st h ep h o t o p r o d u c t so ft h et e s t e dp c b u s i n g ag c e c d ，ag c m sa sw e l la sac h l o r i d es e l e c t i v ee l e c t r o d e r e s p e c t i v e l y e x c e l l e n tm a s sb a l a n c ee x i s t e db e t w e e n2 , 2 ，4 ，4 c ba n di t s p r o d u c t s t h e s e r e s u l t si n d i c a t e dt h a ts t e p w i s ed e c h l o r i n a t i o ni n i t i a t e da to r t h oc h l o r i n ew a st h e m a i n p h o t o d e g r a d a t i o np a t h w a yo f t h et e s t e dp c b c o n g e n e r b ys e r v i n g a sh - a t o md o n o ri nd e c h l o r i n a t i o na n dp r o v i d i n gan o n p o l a r s o l v e n te n v i r o n m e n tf o rd e c h l o r i n a t i o ni n s i d et h es u r f a c t a n tm i c e l l e s ，s u r f a c t a n t e n h a n c e dp h o t o l y s i s o n l y6 s u r f a c t a n t sw e r ed e c o m p o s e dd u r i n go n eh o u r p h o t o l y s i s ，s u g g e s t i n gs u r f a c t a n t sc o u l db er e u s e dd u r i n gp h o t o l y s i sp r a c t i c ei n o r d e rt or e d u c et h ec o s t k e y w o r d s ：p c bp h o t o l y s i s s u r f a c t a n ts d s i i 缩略词及符号说明 2 ，2 ，4 ，4 - c b ：2 ，2 ，4 ，4 - t e t r a c h l o r o b i p h e n y l ，2 ，2 ，4 ，4 - 四氯联苯 2 4 ，4 - c b ：2 ，4 ，4 - t r i c h l o r o b i p h e n y i ，2 ，4 ，4 - 三氯联苯 4 - c b 4 - c h l o r o b i p h e n y l ，4 - 氯联苯 4 4 一c b ：4 ，4 - d i c h l o r o b i p h e n y l ，4 ，4 - 二氯联苯 c m c c r i t i c a lm i c e l l ec o n c e n t r a t i o n ，临界胶束浓度 c t a b ： c e t y l t r i m e t h y l a m m o n i u mb r o m i d e ，十六烷基三甲基溴化铵 d c m b ：d i c h l o r o d i m e t h o x y b i p h e n y l ，二氯二甲氧基联苯 e c d ：e l e c t r o nc a p t u r ed e t e c t o r ，电子捕获检测器 f i d f l a m ei o n i z a t i o nd e t e c t o r ，火焰电离检测器 g c ：g a sc h r o m a t o g r a p h y ，气相色谱 h b ： h y d r o x y l b i p l l e n y l 羟基联苯 h l b ：h y d r o p h i l e t i p o p h i l e b a l a n c e ，亲水一亲油平衡 i s ：i n t e r n a ls t a n d a r d ，内标 i s c ： i n t e r s y s t e mc r o s s i n g ，系统间过渡 k 。： o c t a n o l w a t e rp a r t i t i o n i n gc o e f f i c i e n t ，辛醇水分配系数 m b a s ： m e t h y l e n eb l u ea c t i v es u b s t a n c e ，亚甲基蓝活性物质 m s ：m a s ss p e c t r a ，质谱 p c b ：p o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l ，多氯联苯 p o l ( i o ) ：p o l y o x y e t h y l e n e ( 1 0 ) t a u r y le t h e r ，十二烷基醇聚氧乙烯( 1 0 ) 醚 p o p s ：p e r s i s t e n t o r g a n i cp o l l u t a n t s ，持久性有机污染物 p t ：p h e n o t h i a z i n e ，吩噻嗪 s d i s ：s o d i u md i o c t y ls u l f o s u c c i n a t e ，二辛酯磺基琥珀酸钠 s d s ：s o d i u md e d e c y ls u l f a t e ，十二烷基硫酸钠 t c m b ：t r i c h l o r o d i m e t h o x y b i p h e n y l ，三氯二甲氧基联苯 u v ：u l t r a v i o l e tr a d i a t i o n ，紫外光 s ：摩尔光吸收系数 x ：光波长 巾：光量子产率 i v - 第一章绪言 1 1 多氯联苯的基本性质 目前，环境问题是一个倍受各国政府和公众关注的焦点。在众多环境问题中， 持久性有机污染物( p e r s i s t e n to r g a n i cp o l l u t a n t s ，简称p o p s ) 日益引起世人的重 视，其中多氯联苯( p o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l s ，简称p c b s ) 是最具代表性的一类 p o p s 。p c b s 的理化性质稳定，难于化学或生物降解，可以通过食物链富集，且 具有潜在的毒性和致癌性，因此，它们在环境中的大量存在威胁生态环境和人类 健康旧 。 多氯联苯是联苯在不同程度上由氯原子取代后生成的人工有机化合物之总 称，其分子式为c 1 2 h 1 0 。c 1 。( o n 1 0 ，n 为正整数) ，其结构式如图1 1 所示。 根据p c b s 分子中氯原子取代数和取代位置的不同共有2 0 9 种同系物，如表1 1 所示。 32 2 3 。 。：鹳566 5 毫 图1 1p c b s 的结构式 表1 1p c b s 分子中氯原子的不同分配情况”1 a 环上的c 1 原子数n 012345 田 o13663l 习 l61 81 893 h 吕 22 l3 6186 n 一 淘 32 11 86 咄 醛 463 目 51 多氯联苯最早于1 8 8 1 年由德国人合成，1 9 2 9 年在美国首先开始工业生产【2 】， 直到1 9 8 4 年才有报道成功合成全部2 0 9 种多氯联苯【4 1 。多氯联苯由于其双苯环结 构而具有许多优异的特性，曾经作为一种工业产品被广泛使用，同时也造成了严 重的环境污染问题。下文便对其主要性质作简要介绍。 1 1 1物理性质 在室温下，p c b s 的纯化合物为晶体，混合物则为油状液体，一般工业产品均 为混合物。混合物含氯量低时呈液态，流动性好。随着氯含量的增加，混合物粘 稠度也相应增大，呈糖浆状或树脂状【5 】。 对于环境研究来说，溶解度和蒸汽压是p c b s 最重要的物理性质。p c b s 的辛 醇水分配系数( k o 。) 很大( l o ) ，显示出低的水溶性，并且p c b s 在水中的 溶解度在很大程度上取决于分子中的氯原子数，随氯原子数增加，溶解度降低( 5 1 。 p c b s 虽然难溶于水，但有研究表明 6 , 7 1 ，p c b s 在表面活性剂水溶液中的溶解度会 显著增加，研究认为表面活性剂通过形成胶束可对p c b s 产生显著增溶效果。 常温下p c b s 的蒸汽压很小，属难挥发物质。但p c b s 的蒸汽压受温度的影响 很大。p c b s 的蒸汽压还与其分子中氯的含量有关，氯含量越高，蒸汽压越小， 其挥发量也越小【5 】。 1 1 2 化学性质膻1 多氯联苯具有良好的化学惰性，不可燃烧，不易发生水解及氧化反应。其主 要化学性质及化学反应简要介绍如下。 1 1 2 1 氧化反应 1 9 3 8 年，前苏联科学家曾用沸腾的硝酸( 密度d = 1 4 ) 氧化两种p c b s 混合 物( 分子中平均含氯原子5 到7 个) ，在反应1 0 0 h 后，2 0 0 9 的p c b s 混合物反应 生成了4 0 9 氯苯甲酸。另有文献报道，常温下高锰酸钾、铬酸和硝酸( d = 1 2 ) 均不能氧化分子中平均含5 至7 个氯原子的多氯联苯混合物，而氯联苯、二氯联 苯和三氯联苯可被铬酸酐( c h r o m i ca n h y d r i d e ) 和乙酸氧化成相应的氯苯甲酸， 反应式见式( 1 1 ) 。由此可见，p c b s 很难发生氧化反应，且氯含量越高的p c b s 越难被氧化。 孚h o o c 硫酸盐还原阶段( s u l f a t e r e d u c i n g c o n d i t i o n s ) 脱氮阶段( d e n i t r i f y i n gc o n d i t i o n s ) 。 t a r t a k o v s k y 等1 5 0 , 5 1 1 磷突发瑶a r o e l o r1 2 4 2 奁上流式茨氧污漉床( u a s b ) 串 的降解过程为脱氯反应，然而由于a r o c l o r1 2 4 2 在水中的溶解度很低限制了u a s b 可黪勰嚣a r o c l o r 蔚载，逶过热入表覆活馁翔t w e e n 8 0 霹叛提高a r o c l o r 荷载，馋 同时也要避免表面活性剂和p c b s 浓度过离对微生物产生中毒副作用。 甓奏誊箨j 弱震灌合发酵法有效缝降勰了多氯联苯，德将a r o c l o r1 0 1 6 和 a r o c l o r l 2 5 4 与木屑和活性污泥混含。发酵7 周后发现a r o c l o r l 0 1 6 和a r o c l o r l 2 5 4 均鸯一定程度懿酶鳃，最嵩降解率运6 0 。 p c b s 的生物和生化处理方法遐一种较新的处理技术，目前主疆还处在实验研 究除段，毽这释方法有较大的发震藩途，辫要进一步发鬣完善。 2 3 6 其他治理技术 金重阳蒋【5 2 对活性炭纤维( a c f ) 处理含多氯联苯废水进行了研究，实验结 果表骢废承中p c b s 浓度必1 0 - - 2 7 弘g l ，流量为3 t h ，警吸难桎中活蛙凝纾维翡 装填量为1 0 k g 时，出水的p c b s 浓度一 p h i l + h o 吸热) p 矗+ + 嚣，p 叶p h o 嚣- i - 舅+敦煞 图3 1p c b s 在水溶液中的光解机理 ( p h = 多鬟联苯) c r o s b y 和m o i l a n e n i 5 q 研究发现，二氯联苯、三氯联苯和四氯联苯可在含少爨 c h 3 0 h ( 0 3 2 0 m g l ) 款港气承( a e r a t e dw a t e r ) 中发生必降簿爱应，茭产缘为 脱氯产物和羟基化产物。另外，对2 - c b 和2 ，2 ，5 ，5 - c b 进行光降解，其产物中还 发琰微量豹2 氯饯二苯劳姨穗( o 2 ) 。1 9 7 8 年，b u n c e l 5 9 1 等久在p c b s 瓣光黪解 试验中用氘代替氢，发现2 - c b 可以在c h 3 c n 和h 2 0 的混合溶液中发生光解反 应生成联苯，并显c h 3 c n 秘h 2 0 在反应孛穆露稼为氢藜予源，毽c h 3 c n 提供静 氢原子更多。这是由于c h 3 c n 分予中的c h 键的键能比水分子中o h 键的键能 低雯易叛裂懿缘故。进一步骚突还发褒2 - c b 在曝气承中豹竞降瓣生戎2 羟基联 苯，其光量子产率( q u a n t u my i e l d ) 为2 1 1 0 ；而4 - c b 在相同的试骏条件下 发生建降瓣爱应只囊残微量驰毒一羟麓联苯，箕光堂予产率为2 5 l o 。，宙l 跑可觅， 4 c b 在水中的光化学活性很蒺，并且4 - c b 的存在还可阻止其它p c b s 同构物的降 解。， 9 8 7 年，m o o r e 葙p a g n i i l 发现虽然霹一c b 程曝气承中蘸竞解产物仪为4 一羟 基联苯，但在脱气水中的光解产物却是等爨的4 和3 一羟基联苯，凭联苯生成。反 应产锈中静3 一羟基联苯被认为是兔杰4 - c b 舜梅托生成3 - c b ，再出3 - c b 羟基讫 生成的。由此可见，p c b s 在水溶液中的光解反应同时存在脱氯反应，羟基化反 应翻舞梅纯绽应。 3 2 2 多氯联苯在有机溶剂中的光瓣研究 由于多数p c b s 在水中的溶解度非常低，不便于进行研究和检测，于是许多 研究嚣矮以蠢极溶裁( 主要为烷烃袋簿) 鸷钱承送行p c b s 懿走淹勰磅究。b u n c e 1 1 5 等5 5 1 研究发现p c b s 在烷烃中的光化学反应存程自由麓反应：茵先c c l 键均裂 产生一令e _ 穗鹣，c l 。秘毪继续与溶裁爱或奎藏联苯鞠h c i ，爰嶷途径黧图 3 2 所示： p h c l楚3 p h c l 卓虽墼塑羹燕f i 整l 3 p h c t * 衅p h + 专e 譬+ 4 p 向+ r 掰p 氟阿+ r 氆+ r h 寸h 氍+ 囊+ 图3 2p c b s 在烷烃中的光解机理 ( p h = 多瓤联摹；赚一靛烃) 此后，m i a o 等 1 2 , 6 1 1 对8 种p c b s 同构物在正已l 烷中的光降解威应进行了研究。 发现p c b s 程正基滚孛戆巍鳃反盛兔准一缀( p s e u d of i r s to r d e r ) 菠应，麓一个逐 步脱氯的反应过程。还发现具有平蕊对称窝间构型的p c b s 的光化学活性较差。 基p c b s 翅黢氯反瘦主要发生在氯鞭子较多静苯黪上。 醇的c h 键键能较低，较易断裂，可以为光化学反威提供氯原子。p c b s 在 孚滚液中弱光瓣襄庭存在惹筠囊( h o m o l y t i e ) 爱斑移异裂( h e t e r o l y t i c ) 蔽应，其 反应途径如图3 3 所示： p h c l 一g 时1 p h c l2 一燕爨醴造阻一3p h c l $ 3 p h c i ；母p h ：+ 倒峥戥蕊“ 卜忍+ + e ? 。 p h 七控r 0 挂 p h h 七醒。拄 e h r o 双_ h c i + 4 蔽0 转 p h 七r o h - - p k o r 年挂+ c l “斗硅+ - - h c i 图2 3p c b s 在醇溶滚中光瓣极璞 ( p h = 多簸联苯：h r = 烷烃) 日本的研究糟f 6 2 1 对2 , 4 ，4 一c b 等数种p c b s 同掏物在碱性2 - 强醇中进行了紫外光降 簿试骏，稳稍认为p c b s 在任何波长的紫外光照射下，其脱氯反感的最终产物均 为联苯。另鸯研究发现 5 5 , 5 6 , 5 8 , 6 3 , 6 4 i p c b s 在甲醇积掰醛溶液巾鲍走勰反应主要荧黢 氯反感，偿瀚时还伴有甲氧旗化的p c b s 衍壤物生成。日本东芝公司的研究者1 6 5 1 犍p c b s 溶予含有n a o h 的异嚣醇整，然鼷弼波长梵2 5 4 n m 魏汞簿辐照，在5 0 一6 0 及常蕊下照射约3 0 m i n ，发现p c b s 的浓度由1 0 2 降低至约3 1 0 。然后 用一爨金属键住刘在7 5 c 下处理4 5 m i n 可使p c b s 懿浓瘦避步下降至0 5 1 9 9 以下。此法可在1h 内分解约9 9 9 9 99 9 9 的p c b s ，且回收的异丙髀可重复使用。 3 2 3多氯联苯在表面活性剂溶液中的光解反应 袭嚣活髋裁两蘩结稳麓有效筑墙翮p c b s 翡添褥度，闲此有利于p c b s 韵光碍 解。研究发现【6 6 - 6 8 j 袋面活性刹能为光解反殿提供氢原子，并能促进p c b s 的脱艇 反疲，嗣蓦雩减少副麓应，鼠褥增强p c b s 的先解效采。菇辨，当寝面活幢帮浓壤 超过临界胶柬浓度( c m c ) 时r 在溶液内会形成胶柬，胶束的“掩蔽效应”( c a g e e f f e c t ) 将意稠予p c b s 酌汽降解。 裁b 妻i j u 5 8 淼罴糕e ，必； 裁 r 溶液中瓣毙降熊避行了试验研究，“弋。，弋；尹 结果淡明p c b s 在这些表联活性剂溶液中驰 2 ：4 f 4 。b 竞量子产率均院永溶液串秘褥以提商；反斑 5 删1 ； 主要途径为脱氯反威e 同时他们还发现将氮c 扣扩_ 沁l c l 。 翻纯镳( n a b h 4 ) 彳乍为氢舔予源参岛反应， 叫fr 叫hi r h 可进步提翘脱氯反应的速率。施阕m 1 等对 ；l h 、r ，：瓣e l p c b 8 在十二烷蒸醇聚氧乙烯( 1 0 ) 醚c i 叫! ，a l + r 2 , 2 ，4 ，4 一c b 嬲言f 其飚氯降麟途径( 匿3 + 碡 h 2 r # 是唯一的。袋面活性剂促进p c b s 的光降解，h 、 反应主要体城蕊表瑙活性刹胶柬瓣“笼蔽效 鞋叫心l + 2 r + h c t 应”褥供了p c b s 脱氯反应所需的非极性溶 h 4 v c i b 2 r h 裁环壤及有裂予反应述萼亍熬爱瘦秘菇部裹浓 瓣h 度，而表面活性剂分子本身则提供葳应所需 h _ _ 矿、州+ 2 r + h c l 涎氢爨子t 奎于菲芳香烃表疆活经裁鑫身对 p h e 涛f 一般试验所用的紫外光波段稳定，故表面活 图3 4 2 ，2 ，4 4 。c r 光解机理 佳裁臻予污染治理露可重笺使焉潋降低或 ( r 狂。裹瑟潘性裁) 本。 戴羚，表露活建裁还霉崖怒予p e 瓠赘炎降簿与叟魏洚鳞懿缝合技术中。s h 1 等研究发现，将a r o e l o r1 2 4 2 溶于j e 离子表面活性剂p o l ( i o ) ，经2 5 4 n m 紫外 燕爨辩4 0 m i 鞋嚣，对其遴行燮耪簿解t 繇舞有? 7 3 魏a e l o r1 2 4 2 被醛解，与 1 8 单独采用生物降解的对照试样相比，降解率提高了1 5 3 。 3 3利用光降解治理受p c b s 污染土壤的研究进展 利用表面活性剂洗脱受污染土壤中的p c b s ，再对洗脱液中的p c b s 污染物进 行光降解是一种治理受p c b 污染土壤的新方法。此方法在应用时需考虑两个重要 的影响因素：土壤悬浮颗粒对光的散射作用：颗粒表面的异质催化反应 ( h e t e r o c a t a l y t i cr e a c t i o n s ) 。m i l l e r 和z e p p e r 【7 2 】研究发现，水体中的悬浮颗粒使光 发生的散射效应( s c a t t e r i n ge f f e c t ) 可以增加水中可溶性污染物的光降解反应速率。 由此可见，因素在低颗粒浓度时对光降解是有利的，同样因素对光降解也是 有利的，因为在土壤颗粒表面的光化学反应与在t i o z 表面类似，也存在电子转移 和自由基反应，对光化学反应具有催化作用。 1 9 8 2 年，o c c h i u c c i 和p a t a c c h i o l a 实验证明 7 3 1 吸附在蒙脱土( m o n t m o r i l l o n i t e ，) 上的p c b s 可以发生光脱氯反应。1 9 8 7 年d r a p e r 研究发现 7 4 ，利用光对被a r o c l o r 1 2 6 0 污染的混凝土表面辐照，在2 1 小时内有4 7 的a r o c l o r1 2 6 0 被光降解。1 9 9 2 年h a w a r l 报道【6 ”，在加入吩噻嗪( p h e n o t h i a z i n e ，一种光敏剂) 的碱性2 丙醇中 对被污染土壤中的a r o c l o r l 2 5 4 进行光降解可以导致有效的脱氯作用。据w e k h o f 报道 75 】利用一个1 0 0 k w 的光降解系统以每天l m 3 土的处理效率来治理土壤，费 用约为$ 1 2 0 2 5 0 m 3 。由此可见，利用紫外光可以有效地降解被污染土壤中的 p c b s ，并且是一种可行的土壤治理方案，具有实际应用价值。 多氯联苯在不同溶剂中的光降解研究概况见表3 1 。 客i静8aj o o n葛n 节i当u娶蛙一zq望od 口ioie一鐾篷米 口cooje)|鐾鞋米 口n_【joi。o-n霜_【gi。2 nq。co。-pe。黠篷米 曲3 - h ，q zq峙tnq吨n 霉a_【uuilo=毒雪2u 装血 一、罱_口nc。王on王望o 怔一苍牧将二=芒埔0星摹no 嚣钆骣翟一睡霉钆葚醐鼗 s乱蟥婆罨s乱暮蝴最 s忆腰婆熏s牡鼍醐联s乱骣璺一瞄s乱芒醐敬雾钆甚蝴鼗 uhhn u。nnhnu哥寸 u 矗nu 寸n iaa一婶_eo -iu忙具导蜂雉oz：oi 丑娶跫v 7 5 c h g o 掣o n 雹o g 拍越爆错住裁斗赶匡 f警碟球h-n已世s霉球u寻瑟3_n 已世碟露；：lf沓墨s鐾米蒜霹群眯h_n u 寸 苫-oi忑vu-c q、i-oininvon 盆a一一矗叠冥200苫 奄邑o n | f|_f世谢呔寸 ff妊科琳熏葚霉呔0ah_n 苫咛oi，o_【v苗。-寸 宰廿越糨妖喜 g 一 盥爝最 幕缝 剐暴鐾篷氓霉*鐾篷米 u 山 一墨帐好砸噬制双奄琏塑米蛊廿幂煦嚣船博u厶 一憔 秧黔姜1媸心鹭1鸯醚 麓u盎蘧繇黼救蕊u吃幽譬m。ngq弛n。“ 将誊壤襄芒躇 黧譬渊鞭碟瓷蔫u扣 u。竹疆长篮u；nn薄on”n xm麓3盛婶h奠nn 苫誉o o v篮o沁snn 墨a一转on主 o o n 蕊龄毹昧k篮窆oo罨装鍪斟媾垂砷骣瓣毒tn矮搽川“变慕碟每f 链譬 耍嫔莲q，灌甏一蒋篮弩气n蕊u。气t 一至sooo)落3-支n。n 芯6i毒ul葛藤冀跫。笨 o i n 鲻m嚣毯骠m嗡 s文器*需擘，捌长 u 毒r 王艿8美“+班隈文 曲婶目 、 h z 一链巨文 noooo奇)|砷甘 抖z v 璐野 “。i守u曲u ：莲。o_i x。i【v出u。寸 96m_l遮66一骖口j 求口 m i v 溢色。蘧 墨攀埽疆 u鑫娃hn蕊婶毽义q“ 口霉6_【转墨；盎 o l 寸。霜 基01)zunl_uon 摹姚牲0_【v zm篮hv、oh窭 _u一餮蕾寸蕊穹no=宝-d娶hn 兰，ov盛u。 麓_【；。bh)_n ￥转悠艟硬器 l v 避避髹 蒹缝 磷暴鐾篷莱霎薯整篷氓 砷u i 蝣鹱 葛n ；垫u娶撼v o h h z q i u 器a_带b鲁占 o o n 堰 己旨 oniiooie_)卜i矗qoiev(nni式一oie_)oni，oo0=ev o寸卜oi蠢oo o i e vo一寸_【ioooievoni1900oie_)on_【ioiooiev口_【_lboooie 。!-u。_i。i号一 u-乜乜zn u口寸nu 寸n u 寸 u寻史cnu“气cnu9啦hn uh乜znucn1zn 跎 呻气史hn 迟1 己薛 硅睁鞋旺醯 晦娄栽斛将沓蟮罨联u乜cn 兰二)卜一蒋u寻寸o史寸n蕊窆uil撂一隔o-_nnu-9iqn uh气n一*u哥cn u9口hn ucnhn o。hhn u寻寸hn=窨oov3-h”icn=笤oovo屯，cn 苫n o o o v婶9ohn 车廿隧粹妖害 g 一 = 习鲻米 幂缝 剐暴篷篷米s乱嬖篷果 u 山 n 懈然 一a一辩gidu o o n u寻寸nnuh 寸chn u-吨chn u叶哥吨hn q鼻cnn q，史支nn u寸cn u哥寸n o寻史nn o寻寸cnu-q也hnu”寸1zno乜寸cnu矗寻cn u寸cnu寻寸n 堰巾薛 两蟊g * 皂g寸一uh吨史cnn睦g口vun支nn 、葛gtvuhn吨叶n 、茜93u麓冀cn、茜93u沁旦nn _【ha_lj=一zl；一阵出日 鞋卧 堰_ 己剞 ff世s蝴焱熏礞婆罩世谨玺 奄唧n一)|q9口目zh 口a口_【抒2一葛 迟阳爿 。-nhnqn寸冀qcn呻c*骣 qh卫nn 譬nh神8j醋 o o n u寻寸一蒋u寻寸n 堪_ 己崮 3 ， 、茜_【vu奇史cn毫_【。utt o卜卜i9ioieuooiu9no，oievooniiqoev 口n_g02nnn_【jo02q9ois，毫，cnhn 廿赵杯妖害 ( g v 亟鲻米 幕缝 剐暴簧篷米s乱蓬盘米 u 山 帐搽 2 4 装叮 nan一转u口ido，i o o n 一三一堰巾旨 丢v蝎旧薛群霜怕蝌 ud_醐1己爵疆长 奄9 3 f f 晕 蒜口v)|od-瑚1己薛疆长 u-q寻nhn nu矗哥寸n t r n 2 8 1 0 2 e ! u矗寸寸cuq寸hn u_9吨nn q n un-史寸 o-9hninnu-_乜n寸 innu-9_”寸hn q。t寸对n西u-9t寸hnq心沁艾n hn u-9乜tn hn o-口咆寻寸 u-nn寸 hn u矗n口cn 婶ntthn u。h_t寸cnu以i寸寸cnuhn寸n 寸n qh史n nn v沁，吨目 寸hu以i史nnna婶h卫吨史nnu矗寸cn u哥inn u寻寸cn u。qn寸 - n n u以寸寸_nn o”寸史nn 瓷933-9吨ttnun 、h瓷g寸vuh旦史n1zn 瓷93u沁ntzn 芒廿隧将妖宦 一 盥鲻装 亲建 剐墨琏世果s乱饕篷米 o ” 怅蝼 盥一 羹喜 = c - - 鲢 ai黔暑u甚叫 一一=6iu=鬟蛙)|onizunl_) 至。一ip，i日z 一【_6i：|=1娶蛞)|onzzoniu 苫。ovipt=日z i一6=丑娶拉v on善zqu 苫c i o 一 n言，|对zon王 苫io) n【u，墨案zon墨 苫心oo。ipt誓日z 16上u娶拉一on誉zq壬u 苫o o o v rsip_对z 葛n 一6=丑器蛙u oni，7du 一noie)|f晕瞩誉 一器i o i e v f h 世曜玺 o c o i e u f | _ 世婊墨 o1o=ef1世隔婆 譬ooiev e f f 擎壤璺 o o o i e u f_l!世壤婆noiev王蛄骣霉 u寻寸hnu寻寸 u 寸 o n ni辩暑u甚 蝈睁爿堂 三当u娶堆v ohh弓chu 口_iqdl。厶o_2山uaiz一餐 米罩口 ll卫“警拉u oh芒z3c墨u 摹口斛乱一q目 世塥翟 暑，oisqt寸 至，oi_【uu， 芒廿嗡粹妖器 剐暑琏篷装s赣篷米 o 山 懈蝼 蕊长)|匾睦od 琏篷 葛2 8一。2 一乱乱i篇昌oilh娶20置童昌l 卜u|恃。q 怕攥鳍繇 口寸qq将备 80n抟叵蠼 f _ f 世蟮g 一。i)10d)幕掣耀旧群 将磐8婶目q缸ot目n u-吨tzn an_1辩甚忘br冥呈u f世壤婆qnq口笛q吨n luv蒹掣蜒旧摧 砷咆tn q乜nn q叶吨n对 o乜吨nn 夏m_1静暑 di工帐掣烘恒群 已世谨翟 u气寸hn aa1辩暑u甚幽 芝cooov)(h善 旨隧=noo甾v n c l a 三i丑释教。onh，石者u 摹芝- c 0 h t 世骣墨 uhnu寻寸 口壬日z 口ai辩警盖 交情肇 i一6=丑器故一on75chu ohn吣n !oi cl。iev罩世骣玺 婶t寸 婶寸 o-c 苫咕oovip_idz _【一6=丑鼷肇一on石chu 苌o i e v f f f 晕膳婆 u_心寸哥寸hn 芒廿赵枢梃宣 g u 盥鲻果 幕雉 副嚣譬龌装s啦譬篷装 u 山 求蜮 客ai婶詈u92曩liu no器测螨ondi上s裂蟮o誊 摹敬饕澄督葛 摹譬饕篷茁葛 bg纣一u“七b霉裂螺毫旨_lnvu山廿s媸蜉 朱a1黔i爵 h01工，sn。u嚣掣蟮o篁 果皿 di工，snov刊嚣od 摹禽饕篷窖n 摹客鐾盘鲁n 、h瓷gnc)2 g 0 2 8a一盼j3富q 量来拭 旧揣一繇蹲 摹卜寸嬖篷害n 、guool暑二_【n刊_【v o心2宕一02 总。一na_snzv o n 、高。)|琴-s山nzoh 、茜nv多s山nzv o n z f_|!f世蟥鬻扑芒果【f世顺舀扑s装 fh世壤婆粹睾鬟 、蔷gl u n，ng02 、茜gv目n_【jol08，i奄g。nv葛n_【g02 nai黔-鼻ns 最叮 乏一嬷巾茸 h z v o n 王晕骣玺井芒装墨蛄骣墨扑基装 毫gonv高一jol02 毫e03葛n_l 9 1 0 2 _【an一婶日老o薏oz o n unu-9znu”hnunhnu9均hnuncau晶”izn笛qhnhn西u9口 毫n v oz山oni o19口cnhn 芒廿粹袄警 g ) 迎鲻米 幕缝 剐暑饕鞋果s乱鐾鼗来 u 山 h 懈蝼 划 罹填旃果v鉴瞥玺 牮葚蝼醐醐媸长+ 一 器甾撂醐迟+ c u口一ii商乓uii时皇一hii一n。苗iiojt1u口_ih_们工itl一勺。一h一。山 ； ) i 苗口一uunsojns爱芑。ip g n i p o 1 苫n。zo 一增删嚣划iii【i。n榭半鲻米状将誉碾吣掣球n莨增删嚣烈ii若06n榭半鲻米最将誊瞩目*茛v蒹帐擎蝥氓乓逊 将誉醐3骞旺娠 将沓醐)毒螟 餐醐f 2 斟钆m删紫口 刚文骈婆nz暖。 将誉谢激。 将岱骣。 i乱凸1j耋口 米女凝是篓 b 。i u凸杂螫 长n襞鞋曾叶。 u“g导群+ 装叮 -di鲁z进医 nam_1谛ii 果口 最匝 卜山i曰z鞋区山zodz鞋区文 卜山o日z链怪-z 摹oo_【鐾鞋鲁on摹。n鲞篷曾、，。n 摹oo一饕篷苔、f，”n 摹ooh鐾整营n 、h，嚣gon卜v 窭鲁z枯腔d 赢雾轺*葛2 jo一。2铎糌雏二|=_ 卜zodz链匡山 鬟8_【鐾篷苔、，【 |o日z链离心 摹。i鐾篷曾n。 t4io日z链医 采。一饕篷曾q iomz链匡曲摹盈莲鞋茁、f。n婶，cnh婶hn 、罱g。8_l v葛n_【8一。兰 车廿越秤妖器 目i)盥鲻装 幕缝 剐器鹱篷最s乱饕篷畏 u 懈骑 第四章试验材料、装置与方法 4 1主要试验试剂 实验所选用的阴离子型表面活性剂为十二烷基硫酸钠( s o d i u md o d e c y l s u l f a t e ，s d s ) ，纯度大于9 9 ，购自美国s i g m ac h e m i c a lc o ；五种p c b s 分别 为2 ，2 ，4 ，4 。四氯联苯( 2 , 2 ，4 ，4 - c b ) ，2 ，4 ，4 - 三氯联苯( 2 ，4 , 4 c b ) ，4 ，4 一二氯联苯 ( 4 , 4 c b ) ，4 一氯联苯( 4 一c b ) ，纯度均为1 0 0 ，购自美国a c c u s t