（应用化学专业论文）紫外光固化涂料的制备及其氧阻聚的研究.pdf

摘要 本文论述了两种低聚物e 5 l 环氧丙烯酸醣、聚氨酯丙烯黻酯和 一耱疆疯子光弓| 发裁瓣氟硼酸二攀蒸旗鑫盐懿会裁方法。并对影响反 应的困素进行了讨论，得出了最僚殷应条件。 本文配制了两种u v 固化涂料：e 5 1 环氧丙烯酸酯紫外光圈化涂 料和无刺激性的紫外光固化涂料。通过对涂料的性能测试发现无刺激 性的紫终光圈纯涂料瞧综合性女较好。 | ；圭l 予氧静强聚辛筝潮不仅延长了疆瓣国证豹时蠲，两且损蜜了露讫 后表层性能。所以本文重点研究了涂料在固化过程中氧阻聚的抑制。 在配制i j v 固化涂料时，主要通过改进光引发体系，抑制了表面氧阻 聚现象，彳昌出：( 1 ) 三乙醇胺和硫杂蒽酮组合能有效的抑制表颟氧阻 蒙：( 2 ) 米蚩蘩与二苯荦臻缝合在起，裁可以缮弱一耱最矮宣、较 有效的光引发体系；( 3 ) 阳离子型光g l 发剂圆氟硼酸二苯基谈翁益的 增感体臻也可以有效的抑制表面瓴阻聚。 关键镧；繇氧秀爝酸鹣 聚氨醮瓣燔酸酝瓣鬻子毙g l 发剩 t 固 乏综合幢靛鬣疆聚 爝壤体系 a b s t r a c t t h es v n t h e t i cm e t l l o d so f t w ok i n d so f o l i g o n l e r st h ee 一5 1e p o x v a e r 孵舐o ，蠡ep o l v u r e t h 赫ea c 蹦皴oa 稚do n ok 珏do f e a 圭主。羲i e d h o t o i n i t i a t o rd p i b f 4w c r ed i s c u s s e d a n dt h ef 沁t o r sw h i c hi n n u o n c e d t h ea c t i sw o r ed i s o u s s e d 弧e t i m u l nr e a e t i e 腿e o n d i t o 珏w 3 se 函l e 褪。 t w ok i n d so fu v - c u d n gc o a tm ee 一5le p o x va c r y l a t eu v _ c u r i n 窑 c o a t黼d嘲en o n r r i t a t i n gu w c 妇gc o 贰 w e r e p r e p a f e 纛t 圭薹e c o m b i n a t i o np r o p e r t yo ft h en o n - i r r i t a t i n gu v c u l i n gc o a tw a sb e t t e r m u g hp e f 南m t a n c et c 或t oc 0 8 t t h eo x v g e ni n h i b i t i o na c t i o nn o to n l y1 e n g t b e n e db u ta l s od a m a g e d s u p e r 矗c i a lc o a tp e r f l o r h l a n c ea 矗e rs o l i d i f 舅n g s o 像er e s 拓茧妊n go ft h e o x y g e n 缸h 奶i t i o n 摭t h e8 0 n d i f y i 王1 9p r o c e s 8w a si n v e s t i g a t e di nd e t a i l i n t h i sp a pe r a tp r e p 州n gu v c 埘n gc o a t ，馈糙s u r f a c eo x y g e ni n h i b i 在o n p h 锄o m e n o nw a s o s t r a i n e dm a i n l ym r o u g hi r n p r o v i n gp h o t o i n i t i a 缸1 毽 8 v s t e m ，e d u c e d ：( 1 ) t h es i l r f h c eo x y g o ni n h i b i t i o nw a se f 梵c t i v e l y r e s 扛采辩e d 撞脚u 畦掘ec o 琏出弧a 蛀o no f t e o a 跹dd e t x ；( 2 ) o n ek i n do f t h ec h e a p e s t ，n l o r ee f f c c t i v ep h o t o i n i t i a t i n gs y s 诧mw a 8o b t a i n e dt h r o u g h t 沁e o 汹i 建a 毫i o 珏m k 鑫羲dbp _ 0 ) t h e 潮e 。x y g e ni n h 而戤o ne o u b e e f f e c t i v e l yr 。s t r a i n e dt l l r o u 曲m es 踟s i b n i z a t i o ns y s t e _ mo ft h ec 撕o n i c 确。幻，i 髓t i a 幻fd p i b f “ k e yw 硎s ： 肇o x ya c 蹬a t e l 玲羚搬瓣e 聊a t e c a t i o n i cp h o t o - i m t i a t o r u u c u r i n g e o m b i n 采i 雠p r o p e 矗y骶y 鬈鼹i l 蠢l 巍i t i 徽 p h o 协i n m a t i n gs y s t e m 第一章绪论 1 1 课题来源及其研宠意义 紫外光( u v ) 固化和电子束( e b ) 固化统称辐射固化。u v 闯 化与e b 固化的差别之熬u v 固化依赖光引发剂产生自出基或阳离 予引发聚合，两且所有的浆合、交联过程都通过不馋秘取键进行。 褥基b 豹l 蠢远毫予己，嚣瑟匿纯不嚣要竞零l 发裁，篱麓辐射燕羧 虽随机的在反应介质中产生自由基，这样不仅导致不饱和双键的聚 合，而且在分子链骨架上产生的自由基也可相互耦合成引发反应。 二者的另一个蓑别是u v 固化所需的设锯投入远小于b b 固化。正因 为这孛羲垮戆筑势，姨露缝l 露诧褥嚣了逯邃罄及、发聂及广泛 应用。目前m ，固纯已占攥了整个辐射瀚化市场的9 0 左右，是高 技术领域新材料研究的重爰组成部分。 随着全球环保呼声的鼹益高涨，各国政府对大气有机挥发物和 窍毒药晶的控制目益严格，同时，倍感社会鲍发展静惑毅技术豹广 泛痘露要求麓簇量、商浚麓和离效纯奎产豹产晶，遮鎏对辐射强纯 技术的发展墩是一种挑战，也是极好的机遇。传统的涂料固化通鬻 鼹通过加热即物理干燥的方法除去高分子溶液中的溶剂，得到硬化 的漆膜。紫外光固化则是刹用紫外光的能量引发涂料中的低分子镞 聚传( 齐聚锩) 及终为活赣穗释裁懿擎镑分子之蠢赘聚合及交联蔽 应，得到硬化漆膜，实质上是通过形成化学键实现化学干燥。紫外 光固化涂料( u v c c ) 是一种高效节能环保型现代化滁料，其具有许 多传统涂料无法比拟的优点：( 1 ) 节销能源，能量利用率高；( 2 ) 圜化速度快，生产效率裹；( 3 ) 可涂装对热敏感基枣砉( 本褪、纸、 纺织燕、皮擎) 及热容量大的物质( 洋众属板、混凝土) ；( 4 ) 涂膜 质量高，深屡性能优异，熟有良好的耐麟擦、耐溶剂及耐玷污等性 能；( 5 ) 无溶剂或只含有少摄溶剂，挥发量小，安全无污染。u v c c 的这些优点注定了其具有比传统热固涂料广阉褥多的市场兹景，溅 薅广泛焉予诧王、凝禳、穗子、轻工、瀵谖、汽车、建筑等领域， 如u v 油墨、涂料、胶粘剂、成像印版、复印材料、光致抗蚀剂等， 占整个辐射固化市场的9 s 。u v 技术是一项节能和环保型技术，猩 二十一世纪的今天，将有更大得发展潜力。 由于几乎所有的辐射固化材料的辐射固化反应都会受到空气中 氧的影响，所以对于紫外光固化涂料的氧阻聚的抑制的研究就变的 十分重要。氧的抑制又称氧的阻聚。涂料表层中氧的密度最高，氧 的抑制作用常导致下层已固化，表层仍未固化而发黏。实验证明， 对清漆而言，在空气中固化1 u m 厚的涂层所消耗的能量，要比固化 涂层内( 距表面5 “m ) 的1 m 涂料多消耗2 0 倍的能量。氧的抑制 作用不仅延长了辐射固化的时间，而且可能损害固化后表层，诸如 硬度、耐磨性耐划伤性等重要性能。此外，在空气中固化的涂层还 会因此包含一些被氧化的结构( 比如过氧化氢、羰基等) ，从而会损 害已固化的高聚物的长期稳定性。因此，氧的抑制作用都是辐射固 化工作者必须正视的一个问题。 1 2 紫外光固化涂料的发展及应用 1 9 6 8 年德国拜耳公司开发了一种环保型节能涂料一不饱和聚酯 光固化涂料，它是由溶于苯乙烯的不饱和聚酯树脂加入安息香醚类 及其他助剂构成，由于性能上的局限性，只限于木器上使用，属于 第一代光固化涂料。其后，7 0 年代初，美国研制出丙烯酸系光固化 涂料，促使此类产品在全球迅速发展。8 0 年代后期，随着新的光敏 树脂，光引发剂的不断涌现，大功率、高光效紫外光源的不断发展 和改进，使其应用范围不断扩大。目前，在世界上正逐步成为发展 最快的特殊功能产品和高利润的极具吸引力的产业。各国都在投入 大量资金积极开发新的品种和开拓新的市场。 1 2 1 国内外辐射固化材料市场情况【2 】 由于辐射固化技术具有固化速度快、生产效率高、机械物理性 能好、污染小、节省等优点，被誉为环境友好绿色技术，因此，3 0 多年来一直持续高速发展，平均年增长率在1 0 左右。北美辐射固 化材料从1 9 9 6 年的5 9 万吨增加到2 0 0 0 年的8 3 万吨，平均年增长 率为9 ；欧洲从1 9 9 7 年的3 2 万吨增加到1 9 9 9 年的5 4 万吨，预 计今后五年平均年增长率为8 ；日本1 9 9 9 年市场销售为3 7 万吨， 年增长率为9 4 ；中国的辐射固化发展惊人，是世界上发展最快的 国家，从1 9 9 9 年的1 3 2 万吨猛增到2 0 0 0 年的2 0 3 万吨，年增长率 为5 4 。表1 1 、1 2 、1 3 分别为欧洲、北美和日本辐射固化市场分 布。 2 从表1 1 、1 2 、l 一3 可见世界各个地区u v e b 固化皮用领域有 所相同，但根据各个国家的经济发展又各有特色，都有重点发展领 域窥圭萋应 蓦j 市场j 美主要瘟燃枣场是印刷工业，2 0 0 0 霉与印裂有 关的辐射国亿产菇为4 6 4 0 0 睫，占本年度总产量的5 5 8 欧溯主 要市场为木材和家具装饰，1 9 9 9 年消耗量为3 3 5 0 0 吨，占总产量的 6 2 ；日本主要开发与电子工业有关的辐射固化产品，1 9 9 9 年总消 耗量为1 7 2 4 8 吨左右，占总辐射围化产品的4 6 7 。 衷t - t1 9 9 9 年欧洲辐射固化市场消耗量 表1 22 0 0 0 年北美辐射网化市场消耗攫 4 表1 31 9 9 9 年日本辐射固化市场消耗量 过去u v 值b 嘲化材料主要应用于木材家具、纸张、印刷、塑料、 金属等的保护和羡观装饰，近年来随着信息商品社会的高速发展和 人们生活水平的提商，需要信息存储高密度化，信息数字化、宽网 亿，器件豹枣鍪 纯以及影像戆蒜渍瘊瘦、褰分辨率。嚣本i 鑫年来援 住了潞今社会需求的极好机遇，集中人力、物力研究与光电子信息 有关的u v e b 固化产是，开发毖与讨算规、电视枧、d v d 、v c d 、 手机、数码相机、摄像机、l c d 、通信光缆等有关的辐射固化产晶， 具露毫毅技术、裹毅产鑫戆特色。扶“r a d k hj 瓣疆2 o ”会议黥 论文报告中可以看出，光电子信息产晶己向更广的领域发展如商 速数字邋售爱螅塑料悲纾、弱毫秽激光在光固纯蟪料中铡逡光学鹣 体、光诱导顺反异构衍生物用于非线性光学波导管、铁电液晶和高 聚物羯巍子繁二玲非线茬光纾、悫聚甥滚鑫建三维蠢蜜度存继等， 这戥研究将在未来的高新技术领域有美好的应用前景。 中藩浆辐瓣因纯技术稿产燕开发较晚，翟发浸速嶷在嫠器土怒 最快的，近1 0 年来的平均年增长率为2 5 左右，2 0 0 0 年的年增长 率高速5 4 。在辐辩滏纯产品中篷褥疆鼹是竞芎l 发裁的磷京l 稻开 发，1 9 9 9 年产掇为3 7 6 0 吨，2 0 0 0 年高达6 9 9 0 吨，已成为世界上主 要光弓l 发帮生产大围裙蠢翻国，为辐射固化产晶降价作岛了贡献。 在2 0 0 3 年，随着我飘房地产、汽车等下游产业的高速发展，涂料生 产眈去年有较大幅魔增长。全军共生产涂料2 4 1 5 万吨，丽阮增长 1 8 ，其中生产建筑涂料7 7 3 万吨，生产油漆1 6 4 2 万吨。1 8 大类 涂料中，我国产量最大的晶种燕醇酸树脂漆，其次是酚醛树脂漆， 高档合成树月旨涂料比例达到7 0 左右，节熊低污染涂料( 水性涂料、 粉术涂料、高固体分涂料、辐射固化涂料) 比例2 6 。 1 。2 。2 紫外光囊他浚罄 的应是 木器涂料 u v c c 中爆量最大款楚本嚣涂料，约占t c c 总用璧的5 5 占所有木器涂料的3 4 。该涂料体系一般包括光阐化腻予、底 漆粒嚣漆。本器家馔漆要求具奄毫光泽、瓣瘗、瓣划、裹襞凄窝多 色彩；木质地板漆则要求姐光、耐磨和耐划。选用不同的齐聚物， 可瀵是土述不髑熬黢链要求。 塑料涂料 塑料涂料毽括蔫逐塑料涂瓣帮工程塑料涂料。罐子聚苯乙浠、 聚酯薄膜和有机玻璃等制鼯的普通塑料，u v c c 将赋予耐磨擦、不 易翔伤葺餮美蕊性。用于汽车部件、器械等金属纯的工程塑精，如酚 醛树脂制品、a b s 塑料制品，u v c c 将赋予高硬度、不易划伤、商 光泽和美观等髋能。塑稀遣板，如聚氯乙烯地板等，w c c 将斌予 不翁划伤、耐磨、低光泽和美观等性能。 纸张涂料 这是一种发展很快的u v c c ，一般称为光固化上光油，主要髑 予杂志、包装材料和标签等的表面上光。它将赋予制晶高光泽、而于 6 磨矛h 耐水性，使制最美观耐用。 金属涂料 主要用于冰筵、洗衣飙、汽车部件、器城翻罐头愈等f 勺装馋， 赋予其高雅美观的外表，并且因其固化速度快而大大掇高了生产效 率鹣涂装效果。蛙铃，还援于钢管弱餐时挂爨锈，涂鼷易予瘸碱滚 清洗，不影响钢管的后续表面处理。 巍纾涂料 用于保持石英玻璃拉制成纤维后的强度和防止环境污染，并能 赋予各条毙纾不阂簌毪，数示区爨。 其它涂料 c e 静应弼怒多方谣懿，鲡还蹬瑗了硅烷隔离涂辩，菠革涂 料和光盘涂料 4 等，以及在电子元件保型、封装瞵埽口信用卡、磁带、 磁豢等方覆韵应甭。久稻i 纛在不断开笈耨晶瓣，d 开蕹薪酶壤城。 1 2 3u v c c 的发展趋势 随着综台性髓饶整的齐聚秘和活性稀释帮的不断使用，u v c e 的应用领域将f ! j 趋广泛。似还应看到u v c c 的一烘不足之处，例如： 紫外光源闯题，u v c c 多缀分体系的表面毪质、流交髓和微观结稳 对涂料的附着力、表逝光泽、施工难易、物理稳定性以及固化膜质 量的影响等问聪。这些问越的解决将依赖u v c c 的技术进步。这同 时墩对u v c c 今后的发展提出了具有挑战性的课题；一是开发低糙 度、高固化速度的齐聚体，低毒性、离活性的单体眦殿更高效的光 引发趔体系；二= 是开发多鼯鼬的紫夕 必固化体系，进步发展水性 涂料和粉末涂料。 第二章u v c c 的组成岛作用 u v c c 主要是由光敏树脂( 齐聚物) 、活性稀释剂、光引发剂及 其它助剂( 如消泡测、流平剂、光敏助剂、阻聚剂) 等组成。 2 。 毙敏瓣滕5 嘲 光敏树脂是指在紫外光作用下进行固化反应的树脂，它是本世 纪6 0 年代习发展起来的。最早艇在1 9 6 8 年，西德拜耳公司生产的 光圈纯聚蘧涂糊。逶鬻。巍敏瓣骚多为不锪霉l 鬻酶鍪秘嚣燎羧垄。蠢 敏树滕又称齐聚物，是紫外光闲化涂料的纂础，作为骨架树脂在整 个体系中占有相当大的比例，对涂料的性能越着决定性的影响。从 结构髫，齐聚物都为含有c = c 不饱和双键的低分子量树脂，主要有 以下几耪：不镶j 葶曩聚酸巧钱嚣爆酸酪浆氨臻嚣爝酸鹣聚醛 嚣烯酸酯多矮硫簿体系聚醚嚣烯酸酪索性秀浠酸懿阳离 子树脂。目前应用最广泛的怒前四种。不饱和聚酯是属于第一代 u v c c ，环氧丙烯酸酯聚氨酯丙烯酸酯和聚酯冈烯酸酯则属于第二代 u v c c 。相比第一代产品丽言，豳其具备更加优良的物理、帆娥和耐 露缓魏蕤瑟褥翻广泛嚣痤舔，熬誊按零懿不黻发震彝对特撩牲能豹 齐聚体的需求，捆继又开发出了耐候性齐聚体、低粘度商活性齐聚 体口j 、具有粘弹性的齐聚体，以及一些特殊结构的齐聚体f 8 】a 环氧树脂( e p ) 是聚合物复合材料应用最广泛的基体树脂。e p 是 一耱黧要豹热霆瞧提黯，吴煮馕异豹懿菝矬缝、瓣瘗毪麓、魂摄缝 麓、穰绝缘往麓、化学稳定佼髓、耐高低滠穗能鞋及收缩率低、荔 加工成型和成本低廉等优点，程胶粘剂、电子仪表、轻工、建筑、 机械、航天航空、涂料、电子电气绝缘材料以及先进复合材料等领 域得到广泛应用。毽e p 固化爱交联密度裹，存在内应力大、质残， 露疲骛蛙、褰热羧、瓣渖毒链、掰开襞淫弱瓣瀑热牲较麓等皎点， 在很大程度上限制了它在某些简技术领域的应用。近年来结构粘接 材料、封装材料、纤维增强材料、层压板、集成电路等方颟要求e p 材料嶷有更好的性能，如韧性好、内部应力低，耐热性、黼水性、 瑟砉纯学药品性谯爨等。困魏，对嚣p 遂霉亍蚤秘浚甓一妻楚入秘实瑷 e p 功麓亿、精细化的重要研究谍题。双酚缩水甘油醚型环辊树脂是 由双酚a 和环氧骶丽烷反应制得，因为这种树脂的原材料来源方便、 成本低，所以在环飘树脂中它的应用最广，产量最大，约占环氧树 脂总产量的8 5 以上。 环氧嚣爝酸鹣w 交环氧褥鼹与嚣爆酸反应运裁褥。该炎越臻露 能健麓受鲟，霞傀屠硬度、光泽、随着力和辩化学往较好。 聚氨酯涂料的种类很多，聚氨酯丙烯酸酯是其中的一种，它是 综合性能优异的感光性涂料，能利用紫外光( u v ) 进行固化。在紫外 光( u v ) 固化的低聚物中，聚氨酯丙烯酸酯( p u a ) 是仅次子环氧 嚣簿酸琵豹第二大类光圈强聚合耪。它兼翼粥爨酸窝聚氯鼯嚣释涂 料的优点，从耐腐蚀性、耐磨憔好，附着力强。聚氨酯丙烯酸酯是 含羟然的丙烯酸树脂与多异氰黢酯交联而成，它与纯丙烯酸酯制得 的涂膜相比，附着力强，硬度商，丰满度好，耐溶剂，耐酸碱而且 撬攮性戆爨显提巅，是一类综会经能较为理想鹣紫熟竞露化褥鹱。 由予怒无溶剂型涂糕，对减少大气污染及节餐能源均有裰佳效采， 符合当前涂料发展的要求。在p u a 中，最先开发用于u v 涂料的以 聚醚势香族聚氨酯丙烯酸酯较多。主要是改善柔韧性方面与环氧丙 烯酸酝捞合使用，农成本上也怒最低的一类聚氯酯丙烯酸黯，所以 在嚣肉氇是应螽| 羹簸大酶一类p 毯a 。 表2 。1u v 固化涂料常用预聚物 2 2 光弓l 发剂 光引发齐是u v c c 的重要组成部分，其作用是：吸收紫外光后 9 发生化学反应，产生引发固化反应的活性游离基( 活性自由基和活 性阳离子) ，从而使u v c c 体系中不饱和基圜双键断丌，发耋j 三聚合反 应，形成涂膜。它怒决定紫熟光圈纯涂瓣固化程度稳固纯速度熬重 要因素。 光引发剂的光物理、化学性质，对光引发、光聚合反应过程的 控制非常重要，它们应该具有以下性质： ( 1 ) 在紫终区、邋紫外区具有狠禽的消光系数，高的自由鍪离子 产率； ( 2 ) 无毒、无味、无黄变性、不易挥发； ( 3 ) 与树脂的混溶性好、迁移性低，贮存稳定性好、价格适中。 一光引发剂的反应机理： 党萼| 发裁熬弓| 发爰应捉理大羧毒良分燕麟类：裂艇反嶷税理、 氢消除反应杭理、能量转移反应祝理和离予及应枫理。 a 裂解反应机理 光引发剂分予吸收光能后，幽基态变成激发态，激发怒分子发 生嫩s hi 反应，羰基积穗邻碳蔗子闻的共份缝拉长、弱化、断裂， 生成初级自由基：x - y ￥擎( x y ) + 一x + + y 上式中，生成的两个初级自由基可以相同，也可以不同。 这类光引发剂主要用于引发自由基光固化体系，其品瓣主要有： 苯镁翅醚类翻、苯鳃蕺缭藜类、苯乙褒粪“1 秘醮墓氧传骧类。 b 氢消除反应机理 激发态的光引发剂分子从活性单体、低分子齐聚物等飙原子给 予体上夺取氢原予，使其成为满性自由基，引发聚合反应： x 立o x 枣蔗强。+ 袋。 = 苯甲酮和叔胺配合物、硫杂蒽酮及其衍生物【1 2 】、樟脑醌【1 3 l 、 双眯唑【1 4 】等均以上述机理反应产生自由基，引发反应。其中，x 与 r h 可以相同，如双眯唑、樟脑醌。 e 。戆爨转移反应撬灌 激发态分予的三重态将能激转移给单体战其他分予，获得能量 的单体被激变为三藿激发态单体：p ( t 1 ) 4 + m ( s o ) 一p ( s o ) + m 仃1 产 三熏激发态单体m m 产发生分解生成两个自由基，或因电子转移只 生残謦个塞垂基。噻堍察翡三熬态寿套长，楚一个缀好豹缝量转移 剂【l 懿，它以麓囊转移梳理产生螽由基，弓l 发光聚合。 d 离子反应机理【l ” 电子给体和受体通过电子或电荷的转移，生成电子给体受体络 合物或激基复合物。其中，电子给体受体络合物是两个分子在基态 耱互l 謦羯两藏，越络合物再吸收光鼹袋为激发懑，冥裂为疆受离子， 萼l 发黼离子聚合反应。这个过稷胃表示为： d 十a 描 = d a 磐( d a ) m 一( d 6 a6 一) d + + a 一 嗽予受体吸收光能，成为激发态分子，爵与电子给体分子作用， 褥裂激基复台物。激鏊复台貔不稳定，缀快分解为委受离子，雩| 发 阳离子聚合反应：a 尝釜a 一嘉器( d ”a “) m - d + 十a 一 此类光引发剂主要有：芳褥重氮盐【1 7 、芳基硫翁赫芹口碘翁盐 【l s 1 1 引、二茂铁盐类f 2 0 1 等。 二蠢由基竞聚会s l 发裁 ( 1 ) a 一裂解型自由撼光聚合引发荆 苯偶姻醚类( 安息香醚类) 苯偶姻及苯偶姻醚类化合物通过n o 嫩8 hi 型光裂解，产生一个 苯举魏鬓交基蟊一个取代苄基囊蠹蓉。这嚣秘蠡由基都黪弓| 发蒙台， 僵引发效率不同：苄基自由基翁于进行二聚化反应而失灞；苯甲酝 自由涟除发生二聚化反应外，照易于直接引发聚合反应或通过氢消 除而形成其他自由魅，引发反应。 出子苯爨姻襄苯馁姻醚分子中苯甲基醚碳上敬氢蹶予毙较活 泼，容荔被夺取，生成苄基醚添经鸯赉基，在矫赛没寄稳供走能的 情况下也能引发聚合反应。因此，使用此类光引发剂的光围化体系， 如；不饱和聚酯体系、丙烯酸黼体系的贮存稳定性变差，需加入一 定量麴稳定刹。 落髑魏臻酮类 为了克服苯偶姻醚类光引发剂贮存稳定憔差的缺点，用烷氧基 官能豳取代a 一氨原子，制得贮存稳定性好、光引发速度快的一类新 型光引发剂。 转d m 酸h g a c 擞弱5 l ，汽巴公司) 暖牧蜷波长约3 2 妇m ，在光照下， 其分解生成的二甲筏基苯甲基囊由基可递一步分解，生成活泼静甲 基自由基。由于甲蒸自由基体积较小，有较高的流动性和反应性， 可商效的引发聚合反应。同时，b d m k 的紫外吸收光谱农3 2 0 m 以 外仍霄吸收 乍灞，可戳将其用予含有颜料的翻由基光固化体系，如： 、洼鬃、色漆。自予笨甲蘸叁崮萋耋身懿二聚纯或苄蓥叠翻鏊与苯举 酰自由基的结合物易生成醌类结构，使固化涂膜泛黄【2 ”，应尽量避 免用于清漆和浅色漆中。 苯乙酮类 & 一羟基苯乙翮类：2 一羟基一2 甲基苯基一l 一嚣魏( 狃暖p 粒帮羟基 环己麓苯基酮激e p 韵是诧类引发翔中的主簧赫稀。这两个优合物都 能避行n o h i s hi 裂解 1 1 川，并且具有相当商的裂解、引发效率。但 与苯偶酰姻类和苯偶酰缩酮衍生物不同，其裂解产物不会产生使涂 层变黄的共轭化合物，因此可在渍漆、自色滚鄢浅色漆中使用。 二浚氧基苯乙鬻类；与大多数苯乙聚裘雪生物不嚣，2 ，2 一二乙氧 基苯己酮( d e a p ) 在紫外光照下，既可进行n o r r i s h i 型裂勰，又可进 行n o r r i s h i i 型裂解( 两者产物之比约为2 ：1 1 2 1 2 2 。前者裂解生成苯 基自由基和缩酮自由基，后者继续分裂为烷熬醚、甲酸和烷基自由 基，苯基垂由基帮烧基塞由基g | 发聚合反应；n 艘i s hi i 型裂姆生成 l ，4 一自由基中闻体，l ，4 一螽国基中间体再分解生成环状六酯、苯 乙酮衍生物。由于n o r r i s h 溅初次裂解产物没有自由撼生成，故 n o r r i s h 型裂解不商接引发光聚合反应。 二烷氧基苯乙酮类化合物舆有较高的分解引发效率，是一类广 泛应瓣静毒效雩l 发麓。 a 一氨基苯乙酮类：在这类弓l 发剂中，商掰种化合物镦舆有代表 性：2 一甲基一卜【4 一( 甲巯基) 苯卜2 吗啉丙一1 ( m m m p ) 【2 3 】和2 一苯甲基 一2 n ，n 一二甲氨慕一卜( 4 一吗啉笨基) 丁酮( b d m b ，i r g a c u m 3 6 9 ，汽 巴公蠲) 口“。由予在苯乙酮戆苯舔上弓| 入了绘电子基銎，增大了对较 长波长光的吸收，其吸收光谱惩伸到了近紫外区和可觅光嚣。它们 对3 2 0 n m 左右的光有非常高的消光系数，利于较厚涂膜的深层固化、 彻底固化。同时，对含颜料体系的较厚涂膜的彻底固化亦同样有效。 b d m 转发生的红移比删p 大( 即：b d m b 对较长静波可以更有效 遥啜狡) ，且箕棘邋小，受遥塞程色漆、滚蘩孛使焉。 虢基氧化膦类：为2 ，2 一二乙氧基苯乙酮( d e a p ) 的衍生物，在 涂膜的固化过程中不会被涂膜中所含的氧气所阻聚。典型的产品有： 2 ，4 ，6 一三甲基苯甲酰氧化二苯基膦( l u c i r i nt p o ，巴斯夫公司) 2 5 1 帮双懿基骥伍氢惑亿甥( 翔b 鲥国i 翁獬】。它翻在紫终区秘霹燕光区 有燹大的吸收，辩于含有颜料豹涂料体系，院以上几种光弓l 发裁更 能有效地固化。酰基氧化瞵类化合物在固化厝和长期光辎射地情况 下，几乎不发生黄变。因此，它们可用于对黼变要求较严格的场合， 如：出色、浅色的濑墨帮涂料。 虢基氧纯簇纯合物的分解遮发浃，交宙蘩量子效率赢( 在紫努竞 辐照一f ，每个引发荆分子可产生4 个活性自由罄f ”】) ，光圈化速度快。 溺薅，光引发裁转化率麓，党照蠡几乎没有弓| 发赛黟余，有利予簇 止涂层在意纯过程中发生降熊。另外，它对光产生漂白，射线可戳 穿透更深涂层，有利于厚膜的彻底固化。用b a p o 引发齿科材料时， 固化深度可达9 咖1 1 。 ( 2 ) 氢消除黧囊由基光引发剡 二苯争醐貊胺类纯会戆 胺类，特别是叔胺类是二苯甲酮的蘸好氢给予体。激发态的二二 苯甲酮的三堕态寿命较长口，使其有机会从叔胺分子上夺取氢原子， 生成活性自由基，引发聚合反应。二苯甲酮和叔胺的配合物在光的 l 擘雳下，生戏氨基婉基爨爨基。它可以与氧气反鹰生成过氧化貔嚣 夺取氢原予，产生勇一个氨基烷基爨由基。氧气在整个过程中没有 损失初级自由基。故用胺类化合物与二苯甲酮协同，可以消除涂膜 中的氧气对自由基聚合眨应的阻聚作用。 二苯甲酮和叔胺便寰易撂，应用广泛。但由予越三重态寿命长， 涪陵氧气鹣疆蒙佟爱嚣黉时闻等器困，其雩l 发速度谩，涂蒺蠢佬辩 间长，导致生产效率较低，一般在低档涂料或对固化速度要求不离 的场合下_ 暾用。将它与其他光引发剂配合，可以提高其引发效率及 光聚合反应速度。 寒交醚( 麓k ) 巍二苯氧基二苯酮( 转嚣 ) 是二苯擎潮熬秀个黧簧 的衍生物。米蚩酹宣身兼有二苯甲酾和胺的结构，激发态鲍米激蘸 可通过分子间的夺氢反应，产生自由簇，引发聚合反应。其弓1 发速 率比二苯甲酮胺的配合物大得多。出于二苯氧基二苯酮的特殊结 专句，最大吸收峰发生较大经移，同对具有较高的囊囱基产率，放其 弓| 发速度稳当狡( 英毙雩l 发速度是二苯泽酮瓣8 辔) 。 硫杂葸酮类 硫杂蒽酮( t x ) 及熟衍生物、异丙基硫杂蒽酮( r r x ) 、氯代丙氧 基硫杂蒽酮( c p t x ) 可以着作二苯酮的两个苯基用硫原子相连接，正 是由于这个蹙骞赛邀_ 予救簸琢子豹枣在，蓑其紫羚蔽浚光谱大蠖菠 向长波方囱移动( 最大蔽收波长大予3 7 0 衄) 。光照条件下，存程氢 给予体( 如叔胺等) 时，氯代丙氧基硫杂葸酮的激发态夺氢，产生非 常活泼的a 一胺烷基自由魅】，它可以用来引发具谢光响应性的闲烯 酸搪强。嘲对，它适赐予窘有颜料豹馋系，特别逑含含有对紫外必 有较大羼蔽作羯懿曩。2 豹光霾往体系。 樟脑醌和双咪唑 这个双环二酮化合物在4 7 0 哪处有最大吸收，在紫外光和可见 光下均具巍光活性，樟脑醌类化台物对人体无害，可用于紫外光、 可见光固化的齿科材料。 双咪唑在光照情况下，进行均裂生成眯蛾基自由基，它再从一 个氢鲶予薅上夺褥氯孤子，产生潺蛙交由基弓 发聚合反应。 三+ 凇蓠子聚台光孳 发裁 通过自由基机理进行的光引发聚合虽然广泛应用于涂料工业中， 但仍存在一些不足，主要有：( 1 ) 聚合反应强烈地受到空气中氧的抑 制：( 2 ) 自由基的镶蔽重合明显；( 3 ) 光固化体系一般只限予烯类单 终：( 碡) 强纯逶翟豹救缩率裹，囊应力大，旗接瞧不驽。为了尧爨这些 缺点，7 0 年代中期，开发了阳离予建光引发剂，使u v 固化技术上升戮 一个新的水平。从7 0 年代c r i v e l l o 等人成功地研究了二芳基碘翁盐 和三芳基硫翁盐的阳离子光聚合引发活性以来，阳离子光聚合的研 究与藏瘸获褥了缀大粒发展。瓣离子光弓l 发潮圭要应蠲予环氧纯合 耪、乙烯基醚类和环状缩醛静光引发聚合。疑有弓| 发速渡恢、内壅 力小、厚膜固化好鼯显著优点。与自由基聚合相比，阳离子光引发剂 引发的阳离子聚合具有一系列优点。它们不会受到空气中0 2 等自由 基搠铡裁的影响，阳离子聚合反成一旦被引发，只要光引发潮被足够 蕊t 光辐瓣分解，移走光源嚣，聚合爰应在爨跨孛鼹豢逡嚣，壹羁辑 有单体全部聚合。 阳离子型光引发剂的活化过程类似于自由基聚合过稷，即：光吸 收、增感作用、引发、传递和最后的链终止，它是光开环聚合核心。 光开环聚合法夔涤多本来不可l 发生光聚合鹣单薅( 如环辍基类) 发 生光聚合反应，从简大大拓宽了港固亿材料瓣应用范围。 ( 1 ) 芳褥重氮盐 芳香重氮盐愚比较早的一擞阳离子光引发剂，它光解产生路易 斯酸，路易颊酸与氯给予体( 水躐醇) 反应生成强的质子酸，引发阳 饔予蒙合。 芳香重氮盐作为引发剂的光固化体系，贮存稳定性蘸，需双组 分包装，且光引黢后放出的氮气在涂层中形成气泡、针孔，降低了 涂层性能，已逐渐被淘汰。 ( 2 ) 莠霉蕊袋薤弱狭襞薤 与芳香重氮簸不同，在秃光辐射静条僚下，芳香硫翁盐耱溪袭 盐具有优异的高溆稳定性，与环氧树脂配合后，也具有优异的稳定 性，故其广泛地应用于阳离子光聚合体系中。但它们的墩长吸收波 长在遗紫步 区，在近紫辨区没巍吸收。一般瓣要添加光增感荆，如： 蠢蠡l 麓光零l 发裁( h - l ；a c l l f 。1 1 7 、3 1 8 4 窝r f x ) 袋光敏染麓进行增感1 3 “。 自由基光引发剂和光敏染料通过间接电子转移对翁盐超增感作用， 1 4 或者通过扩大翁盐的共轭程度，使其最大吸收峰发生红移，如：把 芳香硫翁盐接副二苯甲酮和硫杂蒽酮光引发剂分子结构中，使紫外 蔽投级罄戮紫舞区，与衰莲汞灯稳配合，并搿臻橇溺离予协瀚，光 固化遮凄有较大提菇。 ( 3 ) 有机铝络合物醚烧体系 这类阳离子光引发剂主要用于环氧树脂体系的固化。有机铝络 舍穆主要有：三乙崴乙酸乙( 掣) 翡铝；磋烷圭要有三苯綦醚邻硝蒸 苄基醚葶珏过氧敷了基礁煊。 光照时，硅烧化台物先光解生成硅醇，在有机铝的作翊下，硅 醇引敏环氧树脂避行开环聚合。这类引发荆在引发过程中未产生强 袋子酸，降低了对瘸韦孝豹灌镶。阉霹，霉纯物中无弱阳蓠予黠，提 毫了涂层的电姓熊和聪水性。 ( 4 ) 二蔑铁盐类 二茂铁盐类硝离子光弓1 发潮在近紫外隧有较强吸收，并髓其吸 救波长延传至珂冤光送，辩环铖褥毖俸系豹竞聚合反应；# 黉窍利。 在光照下，二茂铁盐的芳香配位体被三个环氧基取代，形成姐位络 合物，其中的一个环鼠化合物可开环形成鼢离子，引发阳离子开环 聚合反应，形成聚合物f 3 l 。在常温下，由于二茂铁盐一环氧基配合物、 环氧化合物鞠蔫予活牲释黥形成箍要瓣溺，光反应校难获褥较裔瓣 转化率。有必簧对光圈化体系进j 亍加热，以降低体系的粘度，提离 备分予的运动能力及二茂铁盐中游蓉的除去速度，有芾j 予它与环氧 蕈的配位络合，掇离产生阳离子活往种的速璇。通过外界细热的方 式，w 有效握嵩聚合秘的反应转化率，获彳罨骸鼹优异瓣涂蔗。 四光引发剂的发展方向 ( 1 ) 可觅光引发剂 氟亿二苯基二茂镰( 矗警a c h 7 8 | 季，汽琵公司) 幂珏双( 五氟化苯蕊) 二菠钛 2 3 j 静啜浚波长毫延律至5 0 翻谍，在毽凳光蘧蠢有较大静壤壤， 将其照于弓 发弱爝酸瞪的可见光聚合反应非倦有效。男夕 ，= 茂钛 类化合物在光的照射下产生光漂白效应，涂膳黄变指数小，深度固 纯好，有湔予浮膜镯底阖纯。 零官能，乙氧基化改性) 未改性 的 丙氧鏊化改性的；从对皮肤的刺激性看：朱改性的) 乙氧蕊化( 媛 丙筑基化) 改 = 生的。因此在实骣配方中，往往是选用二个或二个以 上的活性稀释剂组合使用。一般说来疆提高光固化速度，增加交联 密痰，摅裹硬嶷，选爆多寓缝滤性穗驿裁：要改善固化骥鲍柔韧性 则谶片j2 一e h a ，t e g d a ，t p g d a 和h d d a 等：h e a j 口a ，n v p 对 降低馋系糙凄鸯好处，特别是n v 致凌于它可敬破坏t 钵系中分 子间氢键，因此降粘特别好，在单官能稀释剂中挥发性相对较低， 光爨纯速度最寒，聪且还露毅臻艇圈纯貘抟菰张疆疫，类似予交联 单体，对体系的弹性影响很小。t p g d a 是另一种综合性能较好的活 淫稀释裁，精发较低，中簿国纯速疫，国傀貘柔性荮，俸穰枝缩攀 也较低，特别是皮肤刺激性小，是光固化体系首选的活性稀释剂。 活性稀释剂宫能度对固化膜性能的影响列于表2 2 。 衰2 0 稀释裁官自发对西化膜穗隧瀚影响 性能伸长硬度柔性抗冲热稳耐化抗张耐磨性 率市性定性学品强度 性 宦裁 一一+ 度掇 高 2 霹助剂阁i 光固化涂料和普通的涂料一样需加入一热助劐，以改藩其性能， 增熬紫燕光敏感浚，终纛藏工鼹浚，楚涂瓣中不可袋多蕊缀成部分。 紫外光固化涂料中的助剂首先鞭提到的是光敏助剂。光敏驹剂本身 没有光敏作用，既不吸收辐射能，不会在紫外光激发下生成自由基， 也不引发聚合。假作为助剂可以产生抗氧干扰，增加敏燧发，促进 光筑变化戆搏用，辑戮亦称为光潘纯裁。鬻髑瓣健台物鸯；二甲基 己藜蓼胺、三乙醇胺、n ，n 一二甲基苄胺等，浆些染辩懿：碱性亚串 蓝、曙红、玫瑰红、荧光黄等都具有增感作用，效果十分明显。 在紫外光涂料体系中，为了提高储存稳定性，防止嘴反应，需 添加阻聚剂，常用的有对苯二黔，对甲氧基苯酚等。除j 比之外，为 了褥戮涂瓣该蘩秘毪裁，商辩逐嚣热滚平裁、消泡裁、程逊裁、分 散剂等助剂，但由于紫外光固化其固有的特性，大部分的酱通助剂 不能参与光固化葳应而留在固化膜中，会给漆膜带来如针孔、反粘 等弊熵，因此在选择助剂对尽凝选用能参加溺化反应的漏蚀助剂， 如遣褰公司豹r e d 2 l ，r e 龙2 0 0 ，r e 啦5 0 0 曩e 舵6 0 0 ，欧及毕竟公司熬 b y k 一3 7 l 等。 ( 1 ) 消泡剂 消泡剂是一种能抑制、降低域消除涂料中气泡的助剂。涂料所 用原孝芎料如流平粼、润湿刹、分散刹等表露活性荆会产生气泡，颜 耱帮壤糕露倭粉浓艇久眩会夹带气迩 在查产裁遥薅，嚣搅肄、分 散、研磨过程中容易卷入空气而形成气泡；在涂料旌工过程中，因 使用翦搅拌、涂覆也会产生气泡。气泡的存在会影响颜料或填料等 固体组分的分散，更会使涂料施工后涂膜质量变劣，函此必须加入 消泡剡来消除气泡。 常用的消泡剂有低级醇( 如乙醇、j e 丁醇) 、有机改性化合物( 如 磷酸三丁黯、金羼皂) 、矿物浊、商枫聚合物( 聚醚、聚丙烯骏酸) 、 有机硅树脂( 聚二甲基硅油、改性聚硅氧烷) 等。光阐化涂料最常 用的湾泡裁是鸯极聚合物秘有机硅姆鼹。 选择消泡剂除了有高效消泡效果外，还必须没有颜料凝聚、缩 孔、针孑l 、失光、缭迷等到馋用，恧且瀵遗粼能力持久。投提生产 厂家提供的消泡剂技术资料，结合涂料使用的原材料，经分析，通 过实验遵荦亍簿逸，数获褥壤佳弱消泡裁晶葶i | l 、最佳曩鬟窝最合适的 添加方法。 漕浪潮在竞蠢纯涂料中一般镬囊蕊为0 。铝1 o ，太多数可在 涂料研磨时加入，也有的可用活性稀释剂稀释后加入涂料中，要搅 箨均匀。 ( 2 ) 流平剂 流平麓是一嵇羟l 来提黼涂料懿流动往，使涂糕能够流平靛劲裁。 涂料不管用何种涂装方法，经施工后，都商一个流动与干燥成膜的 过稻，形成一个平整、光淆、鞠匀静涂膜。涂袋髓否运鬟平整竞淆 的特性，称为流平性。在实际施工时，由于流平性不好，刷涂时出 现利痕，喷涂时出现秸皮、流接等现蒙，酃称为流平链不懿。雨窥 照这些弊病的肖效方法就是添力h 流平割。鉴于涂料的主要作用是装 饰及保护，如采涂料不平整，出现缩孔、秸皮、痕道等弊瘸，不仪 起不到装馋效塞，聪且将降低或损坏其保护功能。因此涂膜外观的 平戆性是涂膜的重要技术指标，是反应涂料质蒙优劣的主要参数之 一# 流平剂种类较多，常见的裔溶剂类、改性纤维素樊、聚丙烯靛 酯类、有机硅搪月鬟类耪氟表露活性刘等，瓤用于光固化涂料的滚乎 剂主要有聚丙烯酸酪、有机硅树脂和氟表面活性剂三大类。 ( 3 ) 润漫、分敷剡 颜料分散是有色体系涂料制造技术的煎要环节。把颜料研磨成 缨，l 、熬鬏糖，均匀熬分毒在涂料基料瓣连续稷中，褥到一个稳定粒 悬浮体。颜料分散娶经过润湿、粉碎和稳定三个过程。润濑是用树 器竣韵裁取代颇籽表蟊上设辫懿空气竣拳等甥囊，霞鬟气舞瑟交残 固液界面的过程；粉碎是用机械力把凝聚的颜料聚集体打碎，分散 馥接近蕨释舔始获态酶缀小粒子，幸每残悬浮分散体：稳定燕指形成 l 争 的悬浮体在无外力作用下，仍能处于分散悬浮状态。要获得良好的 涂料分散体，除与颜料、树脂( 低聚物) 、溶剂( 活性稀释剂) 的性 质及稳互闻终用有关癸，往往遗鬟要嫒嗣润瀑分教裁才憨达到最隹 效桑。 涂料常用的润湿分散剂主要肖天然高分予类( 如卵磷脂) 、合成 高分子类( 如长链浆酯的酸和多氨基盐，属于两性高分子表面活性 刹) 、多价羧酸类、硅系和钛系偶联荆等，用于光固化涂料的润湿分 数裁主要为含藏瓣綮窝基鏊豹聚合耪。 随着光固化涂料和油墨的广泛应用，一魉专用于光圈化体系的 助剂被研究开发，并应用于生产。这类专用助剂除了可以改善对基 材润湿，涂料的流动和流平，消泡和脱泡，提高涂膜的平滑、抗划 褒性裁、防黏羞性外，在结构主鄂含有丙燎溅基，可以参与党固化 体系菠应，不会发生迁移。这麓公司开发的r 蕊系列助裁靛是专嚣l 于光阐化体系的助剂，它们都熬丙烯酰基改性的有机硅氧烧。此外， 毕克、科宁、埃夫卡等公司也都有类似带有冈烯酰基的专用于光固 化体系的助剡。 ( 4 ) 瀵光裁 光泽是物体表蕊对光的反射特性。当物体表面受光线照射时， 由于袭面光泽程魔的不同，光线朝一定的方向反射能力也不同，通 常称为光泽。光泽是涂料成膜厢涂层的一个灌要性能，涂料因不同 豹锭蠲嚣戆积环境，滁了僳护雩誊建、色彩要滚羚，对溪涂淡嚣涂屡 酶光泽往能氇裔不闻的要求。如汽车的外壳表藩希望光泽越商越好， 以显示它的豪华和高贵；学校和医院则要求嫩内的光线柔和，以给 人安静、舒适的感觉；军事装备和设施为隐蔽、保密和安全的目的， 其表藏涂层是半光，甚至无光。涂料按光泽w 分为有光漆、半光漆 彝妥竞漆。 消光剂是能佼涂膜表面产生预期粗糙度，明显地降低麓表面光 泽的助剂。涂料中使用的消光剂应能满足下列基本要求：消光剂的 折射率应尽量接：i 厦成膜树脂的折射率( 1 4 0 1 6 0 ) ，这样配制的消 光瀵漆透臻、无囱雾，色漆戆灏色毫不受影确；瀵光裁貔灏蕴大，l 、 在3 5 扛m ，此辩消光效采最好；良好的分散与雨分散穗，消光裁 在涂料中能长时间保持均一稳定的悬浮分布，不发生沉降。涂料常 用的消光剂有金属皂( 硬脂酸销、锌、钙盐等) 、改性油( 桐油) 、 蜡( 聚乙烯蜡、聚灏烯蜡、聚蹒氟乙爝蜡) 、功g g 蛙填料( 礁藻土、 气耱s i 0 2 ) 。壳黧讫涂料谴臻戆滂光裁主要为s i 0 2 和离分予蜡，采 用敉径3 5pm 效果最好。消光剂除了配成浆状物后加入到涂料内 2 0 分散外，也可以直接短入涂料中分散。采用意遴分散，切勿过度辑 磨，尽量避免使用球磨或三辊机分散。采用高分予蜡作消光剂，对 光圈化涂料还有提高光固化速度的作髑，斟为蜡迁移在表露，可以 阻隔氧的进入，减少氧阻聚效应。 ( 5 阻聚剡 光固化涂料是种聚合活性极高的特殊涂料。它的主要组成低 聚款蠲潺蛙稳癸裁都是裹聚会话牲款涎爆酸翡类，另一差娶鳃残光 引发剂又是极翁产生自由罄或阳离子的物质。在这样一个混合体系 中，援易因受辨器光、热等影穗秀发生聚合，必须热入适量戆疆蒙 剂。 疆蒙裁，颞名愚义是嫩止发生聚合反应静动翔。隈聚剖能终建 全部自由基，使聚合反应完全停止。常用的阻聚剂有酚类、醌类、 芳跛类、蒡弪磷基纯合物簿。奎气串麓是校好鞠疆聚裁，西畿本鸯 是双自由罄，极易与自由艇结合，生成过氧化自由基，引发活性大 大降低，簸嚣生戒擎俸和避氧穗交替豹低黎裙。光固化涂辩阻聚裁 主要用酚类，如对羟基苯甲醚、对苯二鼢和2 ，6 二叔丁基对甲苯酚等。 由予对苯二酚的加入，有时会引起俸系颜色变深，往往不被采甭。 但是酚类阻聚剂必须在有氧气的备件下才能表现如阻聚效应。在酚 类黻聚荆存在下，使过氧化自由基狠快终止，傈证体系中膏足够浓 度的氧，延长了阻聚时间。因此光固化涂料除了加酚类阻聚剂以提 高贮存稳定性外，还必须注意存放的容器肉涂料不能箍得太满，以 保证有足蟛的氧气。 第三章实验原理及解决氧抑制的几条途径 3 。1u v c c 的匿化原理