（工业催化专业论文）钙钛矿型天然气催化燃烧催化剂的制备及耐热性研究.pdf

郑州大学硕士学位论文 摘要 本文参考了文献的内容，采用柠檬酸络合树脂法制备出多个催化剂，在8 5 0 下焙烧3 h 成型，对其活性进行了比较，筛选出了活性较高的催化剂 r 。一、一r 一 l a o6 b a 0 4 c o o 2 f e o8 0 3 。并用n i 代替c o ，制备了l a o 6 b a o4 n i o 2 f e o8 0 3 作为对比。并以 一r ，- 一、一 一 这两个催化剂为基础，制备了c o 系不同l a ：b a 掺杂比例、不同c o ：f e 掺杂比例 辜i 丽系不同l a ：b a 掺杂比甥j 、不同n i ：f e 掺杂比例等一系列j 翟瓦痢并西石了 一一一、一一一 活性测试。同时，将催化剂在1 2 0 0 。c 下进行高温焙烧2 h ，测定催化剂的活性，作为 q 耐热性考察的数据。并运用x r d 、x p s 、s e m 、t p d 、和b e t 比表面积等分析技术 手段对催化剂进行了表征。考察了焙烧温度对于催化剂制备的影响，a 位掺杂、b 、一 位掺杂对于催化剂活性及耐热性的影响喏察发现，a ，b 位的掺杂都能够影响到 卜一l 催化剂的活 l a 06 b a 0 4 n i o2 f 比例，l a 06 b a o4 c o o2 f e 08 0 3 、 堡些型望竺。傅些型查直温王鋈 性下降与比表面的下降与表面氧的减少、尤其是晶格氧的减少密切相关。a ，b 位的 掺杂对耐热性也有影响，其中l a 0 6 b a o4 c o o2 f e o8 0 3 耐热性相对较差， l a 0 6 b a o4 n i 0 2 f e o8 0 3 比较好，其原因可能与离子的性质有关。 x r d 显示a ，b 位的掺杂都没有改变催化剂的晶型。x p s 、0 2 一t p d 显示，b 位掺杂影响催化剂中的晶格氧，对于吸附氧影响不明显；a 位主要影响吸附氧，对 于晶格氧也有一定影响。一般认为，晶格氧与催化剂高温活性有关，吸附氧与催化 剂的低温起活活性有关。由研究结果，对改善催化氧化甲烷燃烧钙钛矿型催化剂的 途径提出了建议。 关键词：钙钛矿：复合氧化物；天然气催化燃烧；耐热性 郑州大学硕士学位论文 a b s t r a c t s e v e r a lc a n d i d a t ec a t a l y s t sw e r es e l e c t e df r o mr e p o r t e da r t i c l e sa n dt h e nw e r ep r e p a r e d b yp y r o l y t i cd e c o m p o s i t i o no fc i t r i ca c i dt h ec a t a l y s t sw e r ec a l c i n e da t8 5 0 cf o rt h r e e h o u r s t h r o u g hc a t a l y t i ca c t i v i t ye v a l u a t i o n ，i tw a sf o u n dt h a tl a o6 b a o4 c o o 2 f e os 0 3w a s v e r ye x c e l l e n ta ta c t i v i t y s ol a o6 b a o4 c o o2 f e 0s 0 3w a sr e g a r d e da st h et a r g e tc a t a l y s t a f t e rc ow a ss u b s t i t u t e db yn i ，l a o6 b a o4 n i o2 f e os 0 3w e r eo b t a i n e da sc o m p a r i s o na s e r i e so fc a t a l y s t so fd i f f e r e n tl a ：b ar a t i oa n dd i f f e r e n tc o ：f er a t i ow e r ep r e p a r e do nt h e b a s eo fl a o 6 b a 04 c o o2 f e 0s 0 3a n o t h e rs e r i e so fc a t a l y s t so fd i f f e r e n tl a ：b ar a t i oa n d d i f f e r e n tn i ：f er a t i ow e r ep r e p a r e db yc o m p a r i s o na l s o a f t e rc a l c i n e da t1 2 0 0 cf o rt w o h o u r s ，t h em e a s u r e m e n to fa c t i v i t yw e r ep e r f o r m e da n dt h er e s u l t sw e r et a k e ni n t o a c c o u n ta sd a t aa n a l y s i so ft h e r m a ls t a b i l i t ye v a l u a t i o n x - r a yd i f f r a c t i o n ( x r d ) 、 s c a n n i n ge l e c t r o nc i c r o s c o p y ( s e m ) 、b r u n a u e r - e m m e t t - t e l l e r ( b e t ) n i t r o g e ns o r p t i o n 、 x r a yp h o t o e l e c t r o ns p e c t r o s c o p y ( x p s ) 、t e m p e r a t u r ep r o g r a m m e dd e s o r p t i o n o f o x y g e n ( 0 2 一t p d ) w e r eu s e dt o c h a r a c t e r i z et h ec a t a l y s t s t h ee f f e c to fc a l c i n a t i o n t e m p e r a t u r eo np r e p a r a t i o no fc a t a l y s t sw a si n v e s t i g a t e d i tw a sf o u n dt h a tt h ec a t a l y t i c a c t i v i t yw e r er e l a t e dt o a - s i t e c a t i o na n db - s i t e c a t i o n o p t i m a lr a t i ow a ss u m m a r i z e d t h o u g ht h et e s t i tc a nb eo b s e r v e dd e a c t i v a t i o ni nc a t a l y t i ca c t i v i t yo ft h es a m p l e s c a l c i n e da t1 2 0 0 。c ，w h i c hw a st h o u g h tt ob er e l a t e dt ot h ed e c r e a s eo fs p e c i f i ca r e aa n d t h es u r f a c eo x y g e ns p e c i e s ，e s p e c i a l l yt ot h ed e c r e a s eo f c r y s t a lo x y g e n f r o mt h ee x a m i n a t i o no fx r d ，n os i g n i f i c a n tc r y s t a ls t r u c t u r ec h a n g e si nt h ec o m p l e x c o m p o u n dc o u l db ed e t e c t e df r o mt h ee x a m i n a t i o no fx p sa n d0 2 一t p d ，t h ec r y s t a l o x y g e nw h i c hw a st h o u g h tt ob er e l a t e dt ot h eh i g ht e m p e r a t u r ec o m b u s t i o na c t i v i t yw a s a f f e c t e db yb s i t es u b s t i t u t i o n , a n dt h eo x y g e na d s o r b e dw h i c hw a st h o u g h tt ob er e l a t e d t ot h el o wt e m p e r a t u r ec o m b u s t i o na c t i v i t yw a sa f f e c t e db ya - s i t es u b s t i t u t i o n ，a c c o r d i n g t ot h er e s u l t so ft h es t u d y , s u g g e s t i o n sw e r e g i v e nt oi m p r o v et h ep r o p e r t i e so f p e r o v s k i t e - t y p ec o m p o s i t eo x i d ec a t a l y s t sf o rc a t a l y t i cc o m b u s t i o no f m e t h a n e k e yw o r d ：p e r o v s k i t e _ t y p eo x i d e s ；c o m p l e xc o m p o u n d ；c a t a l y t i cc o m b u s t i o n ；t h e r m a l s t a b i l i t y 释州大学硕士学位论文 y7 8 2 7 9 5 郑重声明 本人的学位论文是在导师指导下独立撰写并完成的，学位论文没有剽窃、抄袭 等违反学术道德、学术规范的侵权行为，否则，本人愿意承担由此产生的一切法律 责任和法律后果，特此郑重声明。 学位论文作者( 签名) f 豸拶 2 0 0 5 年5 月2 5 日 郑州大学硕士学位论文 1 1 天然气的利用 第一章引言 天然气的主要成分为甲烷，热值约在3 3 4 4 0 4 1 8 0 0 k j m 3 。天然气燃烧不产生灰 渣，不排放有毒气体，也没有对人体有害的重金属元素，所生成的挥发性烃、硫化 物、二氧化碳和氮氧化合物远远低于煤和石油，并且使用方便，是一种优质、高效、 清洁能源。 在我国，一方面东南沿海及发达地区能源紧缺，另一方面不少气田把天然气放 空烧，污染环境，并造成巨大的经济损失。“西气东输”工程，己于2 0 0 0 年初正式 启动。如果我们能够大力开发并充分利用我国天然气资源，适度发展天然气发电， 将逐步减少对煤炭的依赖程度，这对调整能源消费结构，改善大气环境，有着重要 的意义和作用。 1 2 传统燃烧 到目前为止，人类使用的燃烧都是火焰燃烧，火焰燃烧在人类进化和人类文明 的发展中起着极其重要的作用。但现代科学研究表明，火焰燃烧有两大致命缺点： f 1 1 由于火焰燃烧实质上是燃烧物质( 煤、油类物质，可燃性气体等) 在自由基参与 下的氧化反应，其反应机理涉及到自由基( 特别是氧自由基) 的气相引发，在燃烧 过程中不可避免地生成部分电子激发态产物，并以可见光的形式释放能量。这部分 能量无法利用而损失掉，造成能量利用率低。( 2 ) 由于自由基的气相引发，空气中的 n 2 参与燃烧反应形成n o ；，而n o 。是毒性很大的污染物，加一k 燃烧过程中的h c 和c o ，造成环境污染【1 j o 1 3 天然气催化燃烧 从根本上解决火焰燃烧的低效和高排放的途径是催化燃烧。首先，催化燃烧改 变了燃烧机理，自由基在催化剂表面引发，无电子激发态产物生成，避免了能量损 失。其次，由于反应机理的改变，氮气基本上不参与反应，很少有n o 。生成。故催 化燃烧具有高效节能和环境友好的双重优点，是燃烧的理想方式和最高境界( 从科 郑卅f 大学硕士学位论文 学原理上看已无进一步改进的余地) 。未来所有的燃烧，包括煤、煤油和各种可燃性 气体( 天然气、石油气、煤气等) 的燃烧都将是催化燃烧。这是人类科学发展和人 类社会进步的必然结果。对于能源的优化利用，实现社会经济的可持续发展和环境 保护，意义极为重大。这也是各国近2 0 多年来致力于催化燃烧研究的原因i “。 所谓催化燃烧，就是利用固体催化剂的接触氧化作用进行燃烧反应的一种方法。 近年来，它作为一种更好抑制氮氧化物( n o x ) 的生成和节约能源的新的燃烧方法逐 渐应用开来。 催化燃烧是从发现铂丝对甲烷燃烧催化作用，而引起人们的兴趣。实际上铂细 粉对所有碳氢化合物、乙醇和氢的无焰燃烧均有催化作用。 燃料的催化燃烧和火焰燃烧有本质不同，对于催化燃烧，有机物质氧化发生在 固体催化剂表面，同时产生c 0 2 和h 2 0 ，它不形成火焰，氧化反应温度低，大大抑 制空气中的n z 形成高温n o ；。而且催化剂的选择性催化作用，有可能限制燃料中 含氮化合物脚) 的氧化过程，使其多数形成分子氮( n ：) 。催化燃烧反应如下1 2 ) ： 酬 r h + 0 2 一t = 7 0 0 - - 1 0 0 0 一k c o + h o + q n 2 + o i ；i 2 = ：en o ( 气中氨)( 高温n o x ) r n h + “- m + c q + h 1 0 ( 燃料氰) ( m 料n a 催化燃烧是燃料在接近化学计量情况下迸行氧化反应，并放出大量热量，所以 催化剂的首要条件，必须在高温氧化反应情况下具有高的活性、高的热稳定性、高 的机械强度以及高的耐腐蚀性【”。 催化燃烧可以分为四类燃烧状况 2 = t t 图1l 催化燃烧反应速度与温度的关系 l 一动力学控制；2 一过渡扩散控制：3 一扩散控制 4 在催化剂表面激烈产生均相燃烧 1 4 天然气催化燃烧的催化剂 2 郑州大学硕士学位论文 甲烷燃烧温度高，催化剂所处的环境非常苛刻。这就要求催化剂具有高的催化 活性和良好的热稳定性及水热稳定性。可分为整体式与分段式： r 1 ) 整体式 目前正在研究六铝酸盐为抗烧结骨架，掺杂过渡金属离子，以提高热稳定性。 优势：设计简单、材质均一、抗热冲击性好，以及过渡金属氧化物对贵金属的取 代所蕴涵的巨大经济效益等特点，非常具有前景。 目前不足：催化材料无法回避高温热稳定性与低温起燃活性之间的矛盾。高温 容易失活。 ( 2 ) 分段式：由两部分组成。 第一部分：低温起燃催化剂。活性组份一般是p d 、p t 、r h 等贵金属担当的催化 剂，贵金属催化剂是人们研究的最早，也是催化活性和热稳定性较好的一类，有较 多专利p “】，此外，还可以由过渡金属如a g 、a u 等作活性组份：载体通常有v a 1 2 0 3 、 s i 0 2 、z r 0 2 。 贵金属催化剂虽然具有其它催化剂无法比拟的优点，但受其活性组份价格昂贵 所限，无法大规模使用“。 e g u c h i 等开发的p d o s n 0 2 一m o 和p d o m a l 2 0 3 n n i o 体系就是高活性低温燃烧 催化剂的代表，其中p d o s n 0 2 和p d o a 1 2 0 3 3 6 n i o 使1 0 c h 4 燃烧的特征温度t 1 0 分别达到3 0 5 。c 和3 1 0 c ，比传统的p d o y - a 1 2 0 3 的t t o ( 3 6 5 ) 降低了约6 0 。c t t o a h 。 第二部分：高温催化剂。一般采用六铝酸盐( b a o 6 a 1 2 0 3 ) 材料。要求高温下能够 耐h 2 0 、c 0 2 热稳定性好。并在高温下维持较大比表面积 3 1 。 负载型的贵金属p d o y a 1 2 0 3 高温催化剂容易失活。其中可能的失活原因【1 2 】： 7 - a 1 2 0 s 。1 3 - a 1 2 0 3 p d o- - - - - - - - - - - - i t - p d + l 2 0 2 g r o p p i 等研制的p d o 5 l a 2 0 3 15 c e 0 2 a 1 2 0 3 则有较好的热稳定性，它在高温下 使p d o 失活转化为p d o 的温度比p d o a 1 2 0 3 推后了6 06 c ，而降温时p d o 再氧化的 温度提前了7 0 。c l ”】。 但迄今为止，能够集合优良的低温起燃活性与热稳定性及水热稳定性等诸多特性 于一体的p d a 1 2 0 3 - m o ：催化体系尚未见报道。 3 郑州太学硕士学位论文 1 5 钙钛矿催化剂 以贵金属为活性组分的催化剂存在着价格昂贵及活性组分易于流失和聚集等不 尽入意之处，因此，近几十年来国内外科学工作者竞相研究开发以非责金属为活性 组分的新型催化剂1 4 , 1 5 1 ，研究结果表明，钙钛矿型复合氧化物( p e r o v s k i t et y p eo x i d e - - p t o ) 是颇有希望取代贵金属的催化剂，p t o 一般表示为a b 0 3 。 1 5 1 钙钛矿结构简介 钙钛矿结构的金属氧化物是指化学组成可用a b 0 3 来表述，晶体结构为立方晶 系的复合金属氧化物，其典型结构见图12 所示。 图12 钙钛矿结构示意图 图1 2 中o 为氧离子，位于立方体的楞边；a 为离子半径较大( 00 9 n m ) 构金属 离子，通常是碱金属、碱土金属及镧系元素，位于立方体的中心，与1 2 个。配位； b 为离子半径较小( o ，0 5 r i m ) 的金属离子，通常为过渡金属元素以及a l 、s n 等，位 于立方体的顶角，与6 个o 配位。理论上a 、b 、o 离子的半径( “、r b 、t o ) 应符合 下式： r a + ，口= 4 2 吨+ ，。) 实际上，其晶体多少有些变形，但仍属于立方晶系，因此引入一个容度系数t ， 定义为： f = ( + r o ) 4 2 以+ 岛) 当“、r b 、r o 能使o 7 5 t 9 9 ，北京化工厂 s r ( n 0 3 ) 2 ：化学纯， 9 95 ，上海试剂一厂 柠檬酸：优级纯， 1 9 9 8 ，北京化工厂 乙二醇：分析纯，天津市博迪化工有限公司 氨水；分析纯，2 5 2 8 ，郑州市化学试剂三厂 2 检测方法与仪器 ( 1 ) 晶相分析一m 日本理学d m a x - 3 b x 型x 一射线衍射仪，c u 磁靶，3 5 k v x3 0 m a ，以6 。r a i n 的 速度摄谱； ( 2 1 元素状态分析一) 四s p h i - 5 3 0 0 型光电子能谱仪，激发源：m gk ，分析室真空度小于1 0 7 p a ，结合 能校正用c 埘2 8 48 e v ； ( 3 ) 比表面分析 催化剂的比表面积分析采用美国q u a m a c h r o m ei n s t r u m e n t sn o v a1 0 0 0 e 型 s u r f a c e a r e a p o r es i z e a n a l y z e rn 2 物理吸附仪测定，7 7 k 下n 2 吸附，连续流 动法，n 2 作载气。表面积的计算采用b e t 公式，根据n 2 吸附的5 个点数据进 行计算。 ( 4 ) 元素面分布一s e m j e o lj s m 一5 6 1 0 l v 型扫描电镜，o x f o r d i n c a x 射线能谱仪。对样品进行表面镀 膜处理，取微区进行元素面分析 ( 5 ) 程序升温脱附0 2 一t p d 催化剂的t p d 实验在自制的t p d 装置中进行，脱出产物采用瑞士b a l z e r s 公司 郑卅i 大学硕士学位论文 的o m n i s t a r2 0 0 型质谱仪在线分析。升温速率2 0 。c m i n 。 ( 6 ) 高温x r d 3 活性评价装置与方法 3 1 活性评价装置 ( 1 ) 1 0 3 型气相层析仪，上海分析仪器厂 ( 2 ) w w k l 无音无油空压机( 天津市分析仪器厂) ( 3 ) 自制电阻炉反应器 ( 4 ) 自制电阻炉温度控制器 ( 5 ) c r 3 a 色谱处理机 尾气采用色谱检测成成分。色谱条件：载气流速：2 0 r a i n 2 m i n ；柱长：4 m ；气 相色谱固定相( c h e m i c a lr e a g e n t ) ：g d x 一1 0 3 ( 颗粒度6 0 一8 0 目，津q h g b 1 2 5 4 7 9 ，天津市化学试剂二厂) ；进样器温度；1 2 0 0 c ；柱箱温度：6 0 。c ；检测器：t c d ； 检测器温度：1 2 0 0 c ； 催化剂的活性评价使用自制的反应器，5m m 和1 0m m 内径固定床石英反应管， 催化剂为4 0 一6 0 目j 装样量约为0l g 和l g ，使用气相色谱检测尾气成分中的c h 4 、 c 0 2 的相对含量，计算c h 4 转化率。 实验装置流程图如下： 温度控制器 图2 1 催化剂活性评价装置 f i g2 1 t h es k e t c hg r a p ho f t h ed e v i c ef o rc a t a l y s ta c t i v i t ye v a l u a t i o n 郑州大学硕士学位论文 3 2 转化率的计算 催化剂的转化率通过计算c 0 2 的色谱峰面积和总的c h 4 峰面积的比值来计算 c h 。的转化率。首先求得峰面积与样品体积的相关系数f c m ，在相同的色谱条件下， 先用用5ul 的进样器进样，测出峰面积，重复5 次，计算出峰面积的平均值，求得 峰面积与样品体积的相关系数f c h 。，如公式2 1 所示。同理可以求得c 0 2 的相关系 数如o ：，如公式2 2 所示。再用六通阀进样，测出对应的峰面积，重复5 次，计算出 峰面积的平均值。利用相关系数可以求得六通阀迸样管体积。 5 i1 03 m l i c h 4 = 。1 。一 s 刚4 舳r 朝e 公式21c 儿的相关系数计算公式 ：= 5 1 0 m l s c a v e r a 9 e 公式22c q 的相关系数计算公式 本实验认为尾气中c 0 2 的体积等于转化了的c h 4 的体积，因而，c h 4 的转化率 就等于c 0 2 的体积除以c 0 2 和c 地的体积之和，如公式2 3 所示。 s c 。2 ik 4c h 2 l1 0 0 s c h “f c h d + s c 0 2 1 岛： 公式23c 凡转化率的计算公式 4 催化剂的制各 4 1 制备方法1 1 】 本实验选用柠檬酸络合树腊法制备催化剂。 4 2 制备实例 4 2 1 催化剂l a o 6 b a o 4 c o o 2 f e n s 0 3 ： ( 1 ) 配制一定浓度的l a ( n 0 3 ) 3 、b a ( n 0 3 ) 2 、c o ( n 0 3 ) 2 、f e ( n 0 3 ) 3 溶液。 ( 2 ) 按金属离子物质的量的比为3 ：2 ：1 ：4 移取l a ( n 0 3 ) 3 、b a ( n 0 3 ) 2 、c o ( n 0 3 ) 2 、 f e ( n 0 3 ) 3 溶液混合，按金属离子摩尔数m ：柠檬酸物质的量：乙二醇物质的量= 1 ： 1 3 郑州大学硕士学位论文 1 ：2 加入柠檬酸和乙二醇。 ( 3 ) 水浴升温至8 0 。c ，加热搅拌，加氨水调节p h 值在9 左右。随着溶液水分的蒸 发及聚酯化反应的进行，溶液经溶胶一凝胶过程得到前驱体。 ( 4 ) 前驱体在烘箱中于1 4 0 0 c 干燥5 - - 7 h ，变成松脆黑色物质。 ( 5 ) 烘干后的前驱体先热解，后在马福炉中于8 5 0 下焙烧3 h 后得到催化剂。 4 2 2 制备催化剂l a s r o om n0 3 ： ( 1 ) 配制一定浓度的l a ( n 0 3 ) 3 、s r ( n 0 3 ) 2 溶液，m n ( n 0 3 ) 2 用质量分数为5 0 的溶液。 ( 2 ) 按金属离子物质的量的比为4 ：1 ：5 移取l a ( n 0 3 ) 3 、s t ( n 0 3 ) 9 、m n ( n 0 3 ) 2 溶液 混合，按金属离子摩尔数r i l ：柠檬酸物质的量：l , - - 醇物质的量= 1 ：1 ：2 加入柠檬 酸和乙二醇。 ( 3 ) 水浴升温至8 0 。c ，加热搅拌，随着溶液水分的蒸发及聚酯化反应的进行，溶液 经溶胶一凝胶过程得到前驱体。 ( 4 ) ( 5 ) 同l 。 4 2 3 制备催化剂l a n 8 s r o 2 c 0 0 3 ： ( 1 ) 配制一定浓度的l a ( n 0 3 ) 3 、s r ( n 0 3 h 、c o ( n 0 3 ) 2 溶液。 ( 2 ) 按金属离子物质的量的比为4 ：l ：5 移取l a ( n 0 3 ) 3 、s r ( n 0 3 ) 2 、c o ( n 0 3 ) 2 溶液 混合，按金属离子摩尔数m ：柠檬酸物质的量：乙二醇物质的量= l ：l ：2 加入柠檬 酸和乙二醇。 ( 3 ) 水浴升温至8 0o c ，加热搅拌，用氨水调节p h 值为9 左右，随着溶液水分的蒸 发及聚酯化反应的进行，溶液经溶胶一凝胶过程得到前驱体。 ( 4 ) ，( 5 ) 同1 5 催化剂的一般特征 5 1 催化剂的活性 催化剂的活性评价使用自制的反应器，5m m 内径固定床石英反应管，催化剂为 1 4 郑州大学硕士学位论文 4 0 6 0 目，装样量约为ol g 。空速为2 0 0 0 0 h 。1 左右，c h 4 含量在5 左右。 摹 g 。銎 譬 基 o f u t 0 c 图2 2 催化剂活性与温度的关系 f i g2 2e f f e c to f r e a c t i o nt e m p e r a t u r eo i lc a t a l y t i ca c t i v i t yo f d i f f e r e n tc a t a l y s t s 图2 2 是各催化剂的活性随温度的变化曲线。其中b l a n k 为用石英砂代替催化剂 时的活性图。可见在没有催化剂的情况下，c h 。的转化率极低。说明石英砂作为空 白物质在低温下基本没有催化活性，在高温下有极低的催化活性。而加入催化剂后， c h 4 转化明显，活性明显提高，这说明，钙钛矿型催化剂的加入起到了明显的催化 效果。 图2 2 看出，所有的催化剂的活性随温度的升高而升高，且均呈现出一定的规 律性，即所有的催化荆均有一个明显的起活温度，上述催化剂中含c o 样品约在 4 0 0 0 c 左右，l a 0s s r o z m n 0 3 在5 0 0 左右，低于起活温度时，催化剂几乎没有活性， 或者活性非常低，高于起活温度时，催化剂活性才逐渐显露出来，c h 4 转化明显逐 渐升高。不同离子的掺杂对不同阶段的活性有较为明显的影响。 表2 。l 是不同催化剂不同温度下的活性对比数据。从数据上看低温下如在5 0 0 0 c 时，c o 系的掺杂的催化剂l a o s b a o4 c o o2 f e o8 0 3 、l a o2 s r o2 c 0 0 3 的活性比较好，明显 高于l a 08 s r o2 m n 0 3 相同温度下的转化率，而l a 06 b a o4 c o o2 f e o8 0 3 表现不仅仅如此， 其在全部温度范围之内都表现优越，其转化率在各个温度点都是最好的，达到转化 郑州大学硕士学位论文 率为1 0 0 的温度，也比其它催化剂低，为7 3 0 0 c 。 表2 1 活性数据 t a b 2 1e f f e c to f r e a c t i o nt e m p e r a t u r eo nc a t a l y t i ca c t i v i t yo f d i f f e r e n tc a t a l y s t s 催化剂 不同温度所对应的转化率( ) 5 0 0 6 0 0 7 5 0 催化剂空白 o 3 604 610 2 l a 06 b a o 4 c o o2 f e o8 0 3 2 9 9 48 6 7 61 0 0 0 0 ( 7 3