（化学专业论文）聚酰胺胺树状大分子修饰硅胶用于酶的固定化及丙氨酸吸附性能的研究.pdf

一煳煳 北京化工大学学位论文原创性声明 。 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外， 本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对 本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标 明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 作者签名：王茎窒日期：竺_ f ! 孑j 关于论文使用授权的说明 学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文 的规定，即：研究生在校攻读学位期问论文工作的知识产权单位属 北京化工大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的 复印件和磁盘，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论 文的全部或部分内容，可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保 存、汇编学位论文。 保密论文注释：本学位论文属于保密范围，在上年解密后适用 本授权书。非保密论文注释：本学位论文不属于保密范围，适用本 授权书。 作者签名： 王董窒一 靳签名：胚型 日期：! f ，0 乡 日期：坐丛 ：马 北京化工大学硕士学位论文 学位论文数据集 中图分类号 0 6 5 7 学科分类号1 5 0 2 5 论文编号 1 0 0 1 0 2 0 1 1 1 0 4 9 密级否 学位授予单位代码 1 0 0 1 0 学位授予单位名称北京化工大学 作者姓名 丁芳字学号 2 0 0 8 0 0 1 0 4 9 获学位专业名称化学 获学位专业代码 0 7 0 3 课题来源国家自然科学基金 研究方向分析化学 聚酰胺一胺树枝状大分子修饰硅胶用于酶的固定化及丙氨酸吸附 论文题目 性能的研究 关键词 p a m a m 聚酰胺一胺树枝状大分子固定化纤维素酶胰蛋白酶 论文答辩日期2 0 1 1 年5 月1 7 日论文类型 基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名职称 工作单位学科专长 指导教师杨屹教授北京化工大学分析化学 评阅人1魏芸 教授北京化工大学分析化学 评阅人2吕超教授北京化工大学分析化学 评阅人3 评阅人4 评阅人5 答辩委员蝴 魏芸 教授北京化工大学分析化学 答辩委员1 汪乐余教授 北京化工大学分析化学 答辩委员2王志华教授北京化工大学分析化学 答辩委员3李增和副教授北京化工大学分析化学 答辩委员4张普敦副教授北京化工大学分析化学 答辩委员5 注：一论文类型：1 基础研究2 应用研究3 开发研究4 其它 二中图分类号在中国图书资料分类法查询。 三学科分类号在中华人民共和国国家标准( g b t1 3 7 4 5 9 ) 学科分类与代码中 查询 四论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成 1 1 聚酰胺一胺树枝状大分子修饰硅胶用于酶的固定化及丙氨 酸吸附性能的研究 摘要 聚酰胺胺( p a m a m ) 是一种具有大量端基官能团、结构高度 支化、分子结构精确的树枝状大分子，其在药物载体、基因传递等 方面应用广泛。将p a m a m 与固体硅胶基质相结合，制备树枝状大 分子修饰硅胶，具有重要的应用前景。 p a m a m 修饰硅胶因其表面具有大量氨基，增加了硅胶的表面 积容量和选择性，可应用于细胞色素c ，牛血清白蛋白等生物活性 物质的固定化。本文应用微波辅助方法合成了p a m a m 修饰硅胶， 并对即山忪m 修饰的硅胶在固定化酶方面的应用展开了初步研究。 主要工作如下： 1 采用微波辅助方法合成p a m a m 修饰硅胶，通过扫描电镜、 能谱分析、傅立叶红外光谱、元素分析等方法对产物进行了表征。 2 应用p a m a m 修饰硅胶为载体，通过戊二醛交联法对胰蛋白酶 固定化。固定化酶反应的最适p h 值为9 o ，最适温度为6 0 ，米氏常 数k m 为7 7 6m m l 。 3 应用p a m a m 修饰硅胶为载体，分别采用吸附法与戊二醛交 联法对纤维素酶进行固定化研究。结果表明吸附法固定化酶最适p h 为4 8 ，交联法固定化酶的最适p h 值为5 8 。吸附法固定化酶与交联 北京化t 大学硕十学位论文 法固定化酶的最适温度均为6 0 。吸附法固定化酶k m 为 o 3 3 m m l ，交联法固定化酶k m 为o 4 l m m l 。以上结果表明通过 交联法得到的固定化酶比吸附法固定化酶具有更好的温度及酸碱的 耐受性。 4 应用微波辅助方法成功合成了p a m a m 修饰硅胶并应用于酶 的固定化，相对于游离酶，应用鼢认m 修饰硅胶作为载体制备的 固定化酶均表现出了较好的热稳定性、储存稳定性以及重复使用性。 表明，晔蝴a m 修饰硅胶是一种较好的固定化酶载体。 关键词：p a m a m 聚酰胺胺树枝状大分子固定化纤维素酶胰蛋 白酶 p a m a md e n d r i m e rm o d i f i e ds i l i c aa sc a r r i e r s f o re n z y m ei m m o b i l i z a t i o na n da l a n i n e a d s o r p t i o n a b s t r a c t d e n d t r i m e rp o l y a m i d o a m i n e ( 小僵a m ) h a sa l a 唱en u m b e ro f t e m l i n a l如n c t i o n a l g r o u p s ， h i g h l yb r a n c h e da n dp r e c i s em o l e c u l a r s t r u c t u r e p a m a mm o d i f i e ds i l i c ah a sw i d er a j l g eo f 印p l i c a t i o n s ，s u c h a sd n j gc a 币e ra n dg e n et r a n s f e r p a m a mm o d i f i e ds i l i c ac a np r o v i d eal a 唱e 锄o u n to f a m i n oi n s u r f a c e ，w h i c hi n c r e a s et h ec a p a c i t ya n ds e l e c t i v i t yo ft h es u r f a c ea r e ao f s i l i c a p a m a mm o d i f i e ds i l i c aw a s w i d e l y u s e da sc a 币e r so f i m m o b i l i z e d c y t o c h r o m ec ， b o v i n es e l l j ma l b u m i na n d o t h e r b i o l o g i c a l l ya c t i v es u b s t a n c e s i nt h i sw o r k ，m i c r o w a v e - a s s i s t e dm e t h o d w a si n t r o d u c e dt ot h es y n t h e s i so ft h ep a m a m - m o d i f i e ds i l i c a ，w h i c h w a su s e da sc a 币e r so fi m m o b i l i z e de n 2 ：y m e t h em a i nt a s k sw e r ea s f o l l o w s ： 1 n u a mm o d i f i e ds i l i c aw a sp r e p 鲫e db ym i c r o w a v ea s s i s t e d m e t h o d s c a n n i n ge l e c t r o nm i c r o s c o p e ， e n e 略ys p e c t m ma i l a l y s i s ， f o u r i e rt r a n s f o mi n 危珀巳ds p e c t r o s c o p y ，e l e m e n t a la n a l y s i sw e r eu s e dt o c h a r a c t e r i z et h es t m c t u r ea n dc o m p o s i t i o no ft 1 1 es u r f a c eo fp a m a m m o d i f i e ds i l i c a 1 i i 北京化t 大学硕十学位论文 2 p a m a mm o d i f i e ds i l i c aw a s 印p l i e dt ot r y p s i ni m m o b i l i z a t i o n t h eo p t i m u mt e m p e r a t u r ea n dp ho ft h er e a c t i o no fi m m o b i l i z e d e i l z y m ew e r e6 0 a n d9 o ，r e s p e c t i v e l y t h ek 堋v a l u ef o rc a s e i nw a s 7 7 6m m l 3 pa 压a 压d e n d r i m e rm o d i f i e ds i l i c aw a sa p p l i e dt oc e n u l a s e i m m o b i l i z a t i o n w eu s e d a d s o 巾t i o n a n d c r o s s l i n h n g w i t h g l u t a r a l l e h y d et oi m m o b i l i z et h ee m 秒m e ，r e s p e c t i v e l y t h eo p t i m u m t e m p e r a t u r e a n dp ho ft h er e a c t i o no fi m m o b i l i z e de n z y m eb y a d s o 印t i o nm e t h o dw e r e6 0 a 1 1 d4 8 ，r e s p e c t i v e l y t h ek mv a l u ew a s o 3 3m m l t h eo p t i m u mt e m p e r a t u r ea n dp ho ft h er e a c t i o no f i m m o b i l i z e de n z y m eb yc r o s s - l i n l ( i n gm e t h o dw e r e6 0 a n d5 8 ， r e s p e c t i v e l y t h ek 啪v a l u ew a so 41m g m l t h e s e r e s u l t ss u g g e s tt h a t i m m o b i l i z e d e n z y m eb yc r o s s l i n l ( i n g h a db e t t e rt o l e r a n c eo f t e m p e r a t u r ea n dp h t h a na d s o 印t i o n 4 p a m a mm o d m e ds i l i c aw a ss u c c e s s f h l l ys y n t h e s i z e db y m i c r o w a v ea s s i s t e dm e t h o da n du s e di ne n z y m ei m m o b i l i z a t i o n c o m p a r e dt ot h e e ee n z y m e ，t h ei m m o b i l i z e de n z y m e sh a ds h o w na b e t t e rt h e m o s t a b i l i t y ，s t o m g es 切b i l i t ya n dr e u s a b i l i t y t h er e s u l t s i n d i c a t e dt h a tt h ep 创删m o d i f i e ds i l i c ai sab 甜e rc a 币e ro fe n z y m e i i i l l i l o b i l i z a t i o n k e y w o r d s ：p a m a m ，d e n 妊m i m m o b i l i z a t i o n ，t 帅s i n ，c e l l u l o s e 摘要 目录 a b s t r a c t 第一章绪论1 1 1 聚酰胺胺树枝状大分子概述1 1 1 1 聚酰胺一胺树枝状大分子简介1 1 1 2 聚酰胺胺树枝状大分子的合成2 1 1 3 聚酰胺一胺树枝状大分子的应用3 1 2 微波技术5 1 2 1 微波作用机理5 1 2 2 微波技术的应用5 1 3 固定化酶。7 1 3 1 酶固定化方法8 1 3 2 固定化酶的载体1 0 1 3 3 固定化酶的应用12 1 3 4 胰蛋白酶简介1 3 1 3 5 纤维素酶简介13 1 4 课题提出13 第二章微波辅助合成p a m a m 修饰硅胶及其表征 2 1 前言l5 2 2 实验部分15 2 2 1 实验试剂及仪器15 2 2 2 微波法合成p a m a m 修饰硅胶16 2 2 3p a m a m 修饰硅胶的表征一l7 2 3 结果与讨论17 2 3 1 扫描电镜分析17 2 3 2 能谱分析l8 2 3 3 元素分析。19 2 3 4 红外光谱分析19 2 4 结论2 0 第三章鼢讹m 修饰硅胶用于胰蛋白酶的固定化研究 3 1 前言2 2 3 2 实验部分2 2 3 2 1 实验试剂及仪器2 2 v 北京化工大学硕士学位论文 3 2 2 溶液的配制2 3 3 2 3 胰蛋白酶的固定化2 3 3 2 4 胰蛋白酶活力的检测。2 3 3 2 5 胰蛋白酶的定量分析2 4 3 3 结果与讨论2 4 3 3 1 酪氨酸标准曲线2 4 3 3 2 胰蛋白酶标准曲线2 5 3 3 3 胰蛋白酶固定化条件对酶活力的影响2 6 3 3 4 胰蛋白酶酶学性质的考察。2 9 3 4 结论3l 第四章p a m a m 修饰硅胶用于纤维素酶的固定化研究。3 3 4 1 前言3 3 4 2 实验部分3 3 4 2 1 实验试剂及仪器3 3 4 2 2 溶液的配制3 4 4 2 3 纤维素酶的固定化。3 4 4 2 4 纤维素酶活力测定原理3 5 4 3 结果与讨论3 5 4 3 1 葡萄糖标准曲线一3 5 4 3 2 纤维素酶标准曲线3 6 4 3 3 吸附法固定化酶3 7 4 3 4 交联法固定化酶3 9 4 3 5 酶学性质的考察4 2 4 4 结论4 6 第五章p a m a m 修饰硅胶对丙氨酸吸附性能的研究4 7 5 1 前言4 7 5 2 实验部分4 7 5 2 1 实验试剂及仪器4 7 5 2 2 吸附柱的制备4 8 5 2 3 丙氨酸吸附过程。4 8 5 2 4 丙氨酸洗脱过程4 8 5 2 5 丙氨酸的检测4 8 5 3 结果与讨论4 9 5 3 1 丙氨酸标准曲线4 9 5 3 2p h 值对吸附量的影响5 0 5 3 3 进样浓度对吸附量的影响5 l 5 3 4 洗脱过程5 2 5 4 结论5 3 第六章结论 参考文献 研究成果及发表的学术论文 致谢。 作者和导师简介 5 4 5 5 6 0 v i l 北京化工大学硕+ 学位论文 a b s t r a c t 。 c o n t e n t s c h a p t e r1i n t r o d u c t i o n 1 1p a 。m a md e n d r i m e r 一1 1 1 1i n t r o d u c t i o no ft h ep a m a md e i l 嘶m e r 1 1 1 2s ”m e s i sm 甜l o d so ft h epamamd e n d r i m e r 2 1 1 3t h e 印p l i c a t i o no f t h ep a m a md e i l “m e f 3 1 2m i 啪w a v e t e c l l i l o l o g y 5 1 2 1t h em i c r o w a v em e c h a n i s m 。5 1 2 2t h ea p p l i c 撕o no fm i c r o w a v et e c l l i l o l o g y 5 1 3i m m o b i l i z e de r 屹) 啦e 7 1 3 1e r l z y i n ei m m o b i l i z a t i o nm e t h o d s 8 1 3 2i m m o k l i z e de i l z ) 恤ec a m e r 1 0 1 3 3a p p l i c a t i o no fi m m o b i l i z e d 钮屹) m e 1 2 1 3 4t r ) ，p s i n 一1 3 1 3 5c e l l u l a l s e 13 1 4p r e s e l l to f t h er e s e 鲫c hi l lt 1 1 ep a p e r 1 3 c h a p t e r2m i c r o w a v e - a s s i s t e ds y n t h e s i sp a m a mm o d 讯e ds i l i c o na n d c h a r a c t e r i z a t i o n 1 5 2 1p r e f a c e 15 2 2e x p 舐m e n t a l l5 2 2 1r e a g e n t s 锄di n s t m m e l l t s 15 2 2 2s y l l t h e s i so f p 舢j mm o d 诲e ds i l i c aw i t hm i c r o w a v e 16 2 2 3c h 张犯t 鲥z a t i o no fp 舢姒mm o d i f i e ds i l i c a 17 2 3r e s u l t sa n dd i s c u s s i o n 17 2 3 1s e m 17 2 3 2e d x 18 2 3 3m e 19 2 3 4f t i r 19 2 4c o n c l u s i o n 2 0 c h a n e r3t h e s e a r c ho fp a m a mm o d m e ds m c 叠u s e df o r t r y p s i n i m m o b i h z a 6 0 n 。 2 2 3 1p r e f i a c e 2 2 v i i i 3 2e x p i e r i m e r l t a l 2 2 3 2 1r e a 皆e i l t sa n di n s 们l m e n t s 2 2 3 2 2s o l u t i o np r 印a r a t i o n 2 3 3 2 3t r y p s i ni m m o b i l i z a t i o n 2 3 3 2 4t l 卵l s i na c t i v i t yd e t e c t i o n 2 3 3 2 5 ( 沁a i l t i t a t i v ea n a l y s i so f 奶，p s i n 2 4 3 3r e s u l t sa n dd i s c u s s i o n 2 4 3 3 1 1 1 l es t a i l d a r d 饥l r v eo f t y r o s l i n e 2 4 3 3 2t h es t a n d a r dc u r v eo f 仃y p s i n 2 5 3 3 3 t r y p s i ni m m o b i l i z e dc o n d i t i o n s o nt l l ei n f l u e l l c eo fm ee n z y m e a c t i v i t v 一2 6 3 3 4c h a r a d e r 咖d yo f t h e 锄z y m e 2 9 3 4c o n c l u s i o n 31 c h a n e r4t h e 代s e a r c ho fn 蛳mm o d i 6 e ds m c o n eu s e df o rc e u u i o s e 洫m o b n i z a 廿o n 3 3 4 1p r e f i a c e 3 3 4 2e x p e r i m 饥t a l 3 3 4 2 1r e a g e l l t sa n di i l s 仃u m e n t s 一3 3 4 2 2s o l u t i o np r 印a r a t i o n 一3 4 4 2 3c e l l u l o s ei m m o b i l i z a t i o n 3 4 4 2 4c e l l u l a l s ea c t i v i t yd e t e c t i o n 一3 5 4 3r e s u l t sa n dd i s c u s s i o n 3 5 4 3 1t h es t a n d a r dc 埘eo f g l u c o s e 一3 5 4 3 2t h es t a i l d a r dc u r v eo f c e l l u l a s e 3 6 4 3 3a d s o 叩t i o nm b i l i z e de n z y m e 一37 4 3 4c r o s s l i l l l ( i n gm e t h o di i i l l i l o b i l i z e de n z y m e 3 9 4 3 5c h a r a c t e rs t u d yo f m ee 1 1 z y m e 4 2 4 4c o n c l u s i o n 4 6 c h a 盯e r5嗍a mm o d 墒e ds m c ao na d s o r p t i o no fa l a n j n e 4 7 5 1p r e f - 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砖荡 。一， y 气mo 嘞 ，吖叫硝四， 一。臻2 k hxr 。麟吩 h 譬蝤一 图1 - 2p a 删树枝状火分子结构示意图 f i g 1 - 2 s 仃u c t u r a ld i a g r a mo fp a m a md e n d r i i n e r 1 1 2 聚酰胺胺树枝状大分子的合成 由于聚酰胺胺树枝状大分子形念结构的特殊性，其合成方法与普通的线形 高分子不同。聚酰胺胺树枝状大分子有三个基本的结构特点：一个核、重复的 支链单元结构、末端官能团，合成过程中要精确地控制支链在空间的生长。目 前，应用较广泛的合成方法是发散式合成法和收敛式合成法。 1 1 2 1 聚酰胺胺树枝状大分子的发散式合成法 发散式合成法是树枝状大分子由核开始生长经过一系列反应到达表面。反 应以中心核分子( 一般为氨或乙二胺分子) 为中心与用带有分支结构的试剂反 应，一步一步往外接枝，在生长过程中，树枝状大分子的活性位点成指数增长， 分子质量也成指数增长。理论上这种方法可以得到任意高代数的树枝状大分子。 但是随着树枝状大分子代数的增长，分子的空间位阻增大，分子外围的活性位 2 点进一步接枝困难，所以高代数的雕l m a m 树枝状大分子的表面缺陷比较明显。 早期的研究中，t 0 m a l i a 【4 】首先利用发散法合成了蝴a m 树枝状大分子， 合成过程中，首先是以氨或乙二胺为中心核，与丙烯酸甲酯进行彻底的迈克尔 加成反应，这种反应在室温下反应迅速，具有很好的选择性，得到端基为酯基 的半代p a m a m 树枝状大分子，之后与乙二胺试剂反应，最终得到端基为氨基 的整代p a m a m 树枝状大分子。这样的合成方法在近些年的研究中一直被广泛 使用。 1 1 2 2 聚酰胺胺树枝状大分子的收敛式合成法 收敛式合成法是由树枝状大分子的外围逐步向内合成的方法，首先是合成 构成p a m a m 树枝状大分子的分支单元，反应是由生成树枝状大分子的最外层 结构开始，与已合成的分支单元反应得到第一代分子，得到第一代分子后，将 基团进行活化后与分支单元反应物继续反应，便得到第二代分子。如此不断重 复，即可得到更高代数的树枝状大分子【5 】。 收敛合成法的显著优点在于每一步反应总是限制在数量很少的几个活性中 心进行，而不像发散合成法那样反应中心以几何级数的方式迅速增长，避免了 过量试剂的使用，也降低由于反应不完全产生“瑕疵”的可能性，有利于把结 构不同的树枝状大分子组装成一个分子。但收敛法具有一定的局限性，当合成 的p a m a m 树枝状大分子的树突的尺寸过大时，位于中心点的官能团在反应时 将受到比扩散法更加严重的阻碍。另外，收敛法还有一个缺点就是分子量增长 较慢，对于合成大的结构尤其是高代数的树枝状大分子，所需的时间空间障碍 很大，从而导致产率较低1 6 j 。这种合成方法对于低代数的树枝状大分子合成效 果较好，王冰冰等【7 】利用收敛法合成了具有3 2 个端基的扇形p a m a m 树枝状大 分子，通过对其合成的树枝状大分子进行分析表明，应用该方法合成的p a m a m 树枝状大分子结构规整，分散度单一，且不存在缺陷。尽管如此，这种方法在 常规合成中应用较少。 1 1 3 聚酰胺胺树枝状大分子的应用 p a m a m 树枝状大分子的应用研究涉及到化学、材料学、生命科学等多个 领域，尤其在医学、电化学等几个领域应用最为广泛。 1 1 3 1 聚酰胺胺树枝状大分子在医学中的应用 目前在国外，聚酰胺胺树枝状大分子应用最为广泛的就是作为药物及基因 北京化工大学硕士学位论文 传递载体使用，n a v a n 的掣8 】人研究发现较高代数的p a m a m 在试管中和生物体 内的基因传递都有很好的效果，c h e n g 等【9 】研究发现应用p a m a m 作为喹诺酮 类药物载体中有很好的效果，在传递过程中依然能保持药物本身的活性；同时 经检测p a m a m 自身毒性很小，对生物体的副作用极小。 基于p a m a m 的特定结构及表面的大量氨基官能团，p a m a m 在医学上还 用作磁共振成像造影剂，它的应用可以提高目标器官成像的分辨率，目前被广 泛应用于医学中目标物质的检测，k o n d a 等【lo 】将自制的p a m a m 树枝状分子为 目标叶酸受体在子宫癌的m r i 测试中增加了其松弛度( 1 6 4 6 m 1 s 以) 。人们正在 研究应用p a m a m 作为造影剂，用于临床上卵巢肿瘤细胞中的检测【l l 】。 1 1 3 2 聚酰胺胺树枝状大分子在涂料中的应用 聚酰胺一胺树枝状大分子具有低的熔融黏度、良好的相容性和丰富的易改性 端基等特点，可在涂料中应用。o k a z a l ( 【l l j 用p a m a m 树枝状大分子在硅胶表面 修饰得到环氧固化剂，均匀地分散到环氧树脂中，研究发现固化材料的弹性模量 比常用的固化剂固化的材料低，同时材料的耐热性也得到了提高。梁红波等【1 2 】 研究了通过对聚酰胺胺进行改性得到半固半结晶的聚合物，作为紫外光固化粉 末涂料。这种涂料具有不含溶剂、无v o c 排放等优点。 1 1 3 3 聚酰胺胺树枝状大分子在污水处理中的应用 聚酰胺胺树枝状大分子的内部有空腔，末端有大量的官能团，具有良好的 水溶性、很强的絮凝和螫合作用，被广泛应用于污水处理中。张光华等【1 3 】应用 p a m a m 改性沸石处理印染废水，研究表明印染废水的c o d 和色度去除率分别达 到8 6 2 和9 3 7 。余驰超等【1 4 】将p a m a m 与介孔材料相结合，应用该复合体系 对对废水中的重金属离子p b 2 + 、z n 2 + 进行吸附处理，处理后溶液中p b 2 + 、z n 2 + 离 子浓度为o 0 0 3 m l 和0 0 3 7 m l ，均低于国家饮用水标准。研究表明p a m a m 在 污水处理方面具有很广泛的应用前景。 1 1 3 3 聚酰胺胺树枝状大分子在分析化学中的应用 聚酰胺胺树枝状大分子因其表面具有大量的官能团，在电化学上也被广泛 应用。y 砷n 等【1 5 l 将p a m a m 树枝状大分子键合在金电极表面，并将其用于葡 萄糖氧化酶的固定化，结果表明，键合p a m a m 树枝状大分子后电极对酶的固 载量及稳定性均有提高。时伟杰掣1 6 1 将1 o 代p a m a m 通过酰胺化反应结合到 4 玻碳电极表面，并与d n a 相结合，在玻碳电极表面形成d n a 单分子层。玻碳 电极对d n a 的固定和杂交性能实验表明，在电极表面结合p a m a m ，既增加了 d n a 传感器的稳定性，又增加了修饰层上d n a 探针的固定量，提高了传感器 检测的灵敏度。 此外聚酰胺胺树枝状大分子还可应用于毛细管电泳的固定相。郭宝晶等【1 7 1 应用p a m a m 树枝状大分子键合b s a 配体，制备了以p a m a m 为间隔臂，b s a 为 配体的新型亲和毛细管电色谱柱，并应用此亲和色谱柱，成功地分离了d l 色氨 酸。鄂红军等【1 8 】将p a m a m 树枝状大分子作为开管毛细管电色谱柱的固定相，对 丙氨酸和脯氨酸进行分离，实验结果表明，应用p a m a m 树枝状分子修饰的毛细 管柱具有良好的稳定性。 1 2 微波技术 微波是指频率在3 0 0 m h z 到3 0 0 g h z 的电磁波，是无线电波中一个有限频带 的简称，即波长在1 m ( 不含l m ) 到1 n l i i l 之间的电磁波。微波本身具有的基本 性质通常呈现为穿透、反射、吸收三个特性。家用微波往往是应用微波的加热特 性，将食物快速加热。化学反应中应用的微波技术是从家用微波发展而来的，在 化学合成反应、天然产物萃取、微波烧结技术中有广泛应用。 1 2 1 微波作用机理 微波加速有机反应的原理，传统的观点认为是对极性有机物的选择性加热。 其机理是在外加电磁场作用下极性有机物质的内部介质发生极化，导致与电场 相同的电流产生，构成物质内部功率耗散，从而将微波能转化为热能。但非极 性溶剂( 如正己烷、乙醚、四氯化碳等) 吸收微波能量的效率很低，不能有效 地将微波能量转化为热能，所以微波辐射并不能显著提高在非极性溶剂条件下 进行的化学反应温度，即微波的辅助合成具有一定的选择性【1 9 】。 还有一种观点认为在微波辐射条件下存在独特的非热效应。微波活化了反 应物分子，使反应的诱导期缩短；微波辐射场对反应分子运动产生取向效应， 使反应物分子在连心线上的分运动相对增加，增加了有效分子的碰撞频率，从 而加快化学反应速率【2 0 1 。 1 2 2