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(环境科学专业论文)双酚a与深圳湾两种海洋微藻相互作用的研究.pdf.pdf 免费下载
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文档简介
摘要 度的影响:低浓度b p a ( 4 0 0 和6 0 0r a g l ) 对微小小环藻细胞形态的影响不大;高浓度 b p a ( 8 0 0 r a g l ) 严重抑制了藻细胞的生殖与分裂,细胞体积和内含物明显增加,细胞颜色变 淡。微小小环藻s o d 活性随b p a 浓度的增加而增大,而随暴露时间的延长又显著降低,总体 表现为从诱导到抑制的动态过程。微小小环藻对b p a 具有微弱的生物富集能力。当b p a 初始 浓度为6 0 0 、8 0 0 、1 0 0 0m g l 时,藻细胞在1 6d 分别达到最大富集量1 2 7 2 、1 2 5 6 1 、 1 4 1 0 1n g m gf w 和最大生物富集系数( b c f ) 3 8 1 、3 6 9 l 、2 0 2 3 。微小小环藻对b p a 亦具 有一定的降解能力,初始浓度为6 0 0 、8 0 0 、1 0 0 0m g l 的b p a 在1 6d 时分别有2 2 3 9 、 3 6 4 4 、1 0 2 8 被藻细胞生物降解。 范氏冠盘藻于2 0 0 6 年1 月分离自观鸟屋附近的海水样品,根据b p a 对它的9 6 - h e c ( 8 6 5 - 4 - 0 2 6r a g l ) ,发现它亦对b p a 具有很强的耐受性。范氏冠盘藻生物量和生长速率随b p a 浓度增加而逐渐减少。范氏冠盘藻在b p a 胁迫下的形态变化反映了b p a 对藻细胞的生长、分 裂和叶绿体等细胞器的毒性;低浓度b p a ( 5 0 0m g l ) 对藻细胞形态的影响不大,藻细胞 基本维持了正常的分裂增殖;7 0 0 和9 0 0m g lb p a 处理组中藻细胞的分裂过程受到严重的 抑制,细胞显著拉长,出现很多内含物和畸形细胞,母细胞上多个子细胞不能与母细胞分离; 1 1 0 0 1 3 0 0m g lb p a 对藻细胞的影响主要为细胞器受到严重损伤甚至解体,细胞颜色很淡 等。b p a 胁迫下范氏冠盘藻抗氧化酶s o d 、a p x 、g p x 和c a t 活性受到显著的诱导,而g p o d 活性则表现出降低的趋势。尽管如此,藻细胞的这种自我保护能力十分有限。随着b p a 浓度 的增加,范氏冠盘藻内丙二醛( i d a ) 的积累及叶绿素a 和类胡萝卜素含量的降低表明藻细胞 受到b p a 诱导的严重的氧损伤。富集实验结果表明范氏冠盘藻可以在一定程度上生物富集 b p a ,藻富集b p a 量与b p a 浓度有关,随着b p a 初始浓度的增加,越来越多的b p a 在藻细胞内 不断积累,从而导致对细胞毒性的增加;然而,b c f 则随b p a 胁迫的增大而显著降低,当b p a 浓度低于1 0 0m g l 时,b c f 达到最大水平( 1 0 0 - 5 0 0 ) 。范氏冠盘藻对b p a 的生物降解能力 亦与b p a 初始浓度有关,即b p a 初始浓度越大,藻细胞生长速率越低,藻细胞的生物降解能 力就越低。在1 6d 的培养过程中,范氏冠盘藻对初始浓度为0 0 1 、0 1 0 、1 0 0 、3 0 0 、5 o o 、 7 0 0 和9 0 0 m g lb p a 的生物降解率分别为6 2 4 2 、7 7 7 2 、7 5 5 3 、4 1 7 2 、2 6 4 6 、1 0 2 3 和 6 6 5 。降解动力学实验结果表明b p a 降解的过程符合二级反应动力学方程。 综上所述,根据b p a 对藻的9 6 - he c 的值和我国国家环保局毒性分类标准,b p a 被确定为 高毒类化合物。深圳湾近岸水域中b p a 的污染水平远低于藻类的耐受限度。微小小环藻和范 l i 舣酚a 与深圳湾两种海洋微藻相互作用的研究 摘要 氏冠盘藻易分离、纯化和培养,细胞形态规则,对各种实验处理表现出明显的生理反应,是 较好的生物测试藻种。作为福田红树林生态系统中重要的生产者,微小小环藻和范氏冠盘藻 均对b p a 具有一定的生物富集能力。因此,b p a 通过藻类的生物富集而进入水生食物链的潜 力不容忽视。范氏冠盘藻还可以用来去除b p a 污染低于5 0 0 0l a g l 的垃圾渗滤液或相似类型 污染水体中的b p a 。 关键词:双酚a ,微小小环藻,范氏冠盘藻,毒性,生物富集,生物降解 双酚a 与深圳湾两种海洋微藻相互作用的研究 1 1 1 a b s t r a c t s t u d y o ht h ei n t e r a c t i o nb e t w e e nb i s p h e n o laa n dt w o m a r i n em i c r o a l g i s o l a t e df r o ms h e n z h e n m a r l n e m i c r o a l g a ei s o l a t e l r o n e n z l l e n1 t l m y m a j o r :e n v i r o n m e n t a ls c i e n c e n a m e :r u il i s u p e r v i s o r :p r o f g u i z h uc h e n a b s t r a c t b i s p h e n o la ( b p a ,4 ,4 i s o p r o p y l i d e n e d i p h e n o l ,c a sn o 8 0 0 5 7 ) ,s u s p e c t e da sa ne n d o c r i n e d i s r u p t i n gc h e m i c a l ,i sl a r g e l ym a n u f a c t u r e da sa l li n t e r m e d i a t ei nt h ep r o d u c t i o no fp o l y c a r b o n a t e , e p o x yr e s i n s ,a n do t h e rs p e c i a lc o m p o u n d si nt h ep l a s t i c si n d u s t r y w i t hi n c r e a s i n gc o n s u m p t i o n , b p am a yb er e l e a s e di n t ot h ee n v i r o n m e n t ,e s p e c i a l l yw a t e rb o d i e s ,v i ad i s c h a r g e ,u s e ,l e a k a g e ,e t c t h ee n v i r o n m e n t a lo c c u r r e n c e ,p o t e n t i a lc a r c i n o g e n c i t y , r e p r o d u c t i v et o x i c i t ya n de m b r y ot o x i c i t y o fb p ah a v er a i s e dm o r ea n dm o r ec o n c e r l li nt h ea q u a t i ce c o s y s t e m t h ee n d o c r i n ed i s r u p t i n g e f f e c t so fb p ao na q u a t i co r g a n i s m sa te n v i r o n m e n t a l l yr e l e v a n tc o n c e n t r a t i o n sc o u l dp r o d u c e p o t e n t i a lh a r mt ot h eh e a l t ho f t h ea q u a t i ce c o s y s t e m t h ep r e s e n ts t u d ya i m e dt o ( 1 ) i s o l a t e ,m i f ya n di n c u b a t et w om a r i n em i c r o a l g a ec y c l o t e l l a c a s p i aa n ds t e p h a n o d i s c u sh a n t z s c h i if r o mf u t i a nm a n g r o v en a t u r er e s e r v e ,s h e n z h e n ;( 2 ) i n v e s t i g a t et h el e v e lo fb p a c o n t a m i n a t i o ni nt h et i d a lw a t e ro ff u t i a nm a n g r o v en a t u r er e s e r v e ; ( 3 ) i n v e s t i g a t et h ea c u t et o x i c i t yo fb p a t ot h ea l g a ei s o l a t e df r o mt h es t u a ys i t e ;( 4 ) i n v e s t i g a t e a l g a lp h y s i o l o g i c a lr e s p o n s e st o b p aa td i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o n s ;a n d ( 5 ) i n v e s t i g a t et h e b i o a c c u m u l a t i o n ,b i o d e g r a d a t i o na n dr e m o v a lc a p a b i l i t yo fb p ab yt h e s ea l g a e t h ep r e s e n ts t u d y w i l lp r o m o t et h ed e v e l o p m e n to fm a r i n ee c t o x i c o l o g yt h e o r ya n db i o d e g r a d a t i o nt h e o r ya n dm a k e s o m ec o n t r i b u t i o n st ot h ep r o t e c t i o no ft h eb i ga q u a t i ce c o s y s t e mo fs h e n z h e nb a y - _ _ - - _ - _ _ _ 。_ - - - _ - _ - _ _ _ _ - - _ _ _ _ _ - - - _ _ _ _ _ - _ _ _ - 。_ 。_ 。1 。一一 双酚a 与深圳湾两种海洋微藻相互作用的研究 v a b s t r a e t t i d a lw a t e rs a m p l e sw e r ec o l l e c t e df o rb p aa n a l y s i sf r o mf i v e s a m p l i n gs i t e s i nf u t i a n m a n g r o v en a t u r er e s e r v e ,i n c l u d i n gs h e n g t a ip a r k , s e w a g ec h a n n e l ,b i d eh i d e ,p o n de x i ta n d f e n g t a n gr i v e r , i nj a n u a r y2 0 0 5a n dd e c e m b e r2 0 0 6a th i g ht i d e s ,r e s p e c t i v e l y b p al e v e l si nt h e t i d a lw a t e rs a m p l e sv a r i e df r o m0 3 4t o4 ol 肛班 cc a s p i a , ad o m i n a n ta l g as p e c i e s ,w a si s o l a t e df r o mt i d ew a t e rn e a t s e w a g ec h a n n e li nj u n e 2 0 0 4 t h ee f f e c t i v ec o n c e n t r a t i o no fb p at h a ti n h i b i t e da l g a lg r o w t hb y5 0 a t9 6h ( 9 6 he c s o ) w a sd e t e r m i n e dt ob e7 9 64 - 0 2 3m g l cc a s p i ah a ss o m ea b i l i t i e st or e s i s tt h es t r e s sc a u s e db y l o w e rc o n c e n t r a t i o n so fb p a ( 10 0 0m g l ) c h l o r o p h y l lac o n t e n t so fc c a s p i as h o w e d d e c r e a s i n gt r e n d sw i t hi n c r e a s e si nb p ac o n c e n t r a t i o n s , r e f l e c t i n gt h eb p a i n d u c e dd e s t r u c t i o no f c h l o r o p l a s t s t h es h a p eo ft h ea l g a lc e l l sw a sl a r g e l yu n c h a n g e d ,a l t h o u g ht h ev o l u m eo fs o m ec e l l s s l i g h t l yi n c r e a s e do ne x p o s u r et o4 0 0a n d6 0 0m g lb p a a tc o n c e n t r a t i o n sa b o v e8 0 0m g lb p a , t h e r ew e r es t r o n gi n h i b i t i o no fc e l ld i v i s i o n ,c l e a ri n c r e a s e si n c e l lv o l u m ea n di n c l u s i o n s ,a n d f a d i n go fc e l lc o l o r s o da c t i v i t yi n c r e a s e dw i t hi n c r e a s i n gb p ac o n c e n t r a t i o n s ,b u td e c l i n e dw i t h p r o l o n g e de x p o s u r et i m e ,s h o w i n gad y n a m i cp r o c e s sf r o mi n d u c t i o nt oi n h i b i t i o n t h e b i o a c c u m u l a t i o na n db i o d e g r a d a t i o no fb p aw e r ea l s oi n v e s t i g a t e dw i t hc c a s p i a t h ea l g ah a da w e a kc a p a b i l i t yf o ra c c u m u l a t i o n o fb p a w i t hb p aa t 6 0 0 ,8 0 0a n dl0 0 0m g l ,t h e b i o a e c u m u l a t i o na m o u n t sa n dt h eb i o c o n c e n t r a t i o nf a c t o r s ( b c f ) r e a c h e dt h em a x i m a ll e v e lo n d a y1 6 ,w i t h1 2 7 2 ,1 2 5 6 1a n d1 4 1 0 1n m gf wf o r3 8 1 ,3 6 9 1a n d2 0 2 3 ,r e s p e c t i v e l y c c a s p i a s h o w e ds o m eb i o d e g r a d a t i o nc a p a b i l i t yt ob p a a f t e r16 一d a yi n c u b a t i o n , a b o u t2 2 3 9 ,3 6 4 4a n d 10 2 8 o fb p aw e r ed e g r a d e di nt h ec u l t u r e ss u p p l e m e n t e dw i t h 6 0 0 ,8 0 0a n dl0 0 0m g l , r e s p e c t i v e l y 最h a n t z s c h i i , t h eo t h e rd i a t o mi s o l a t e df r o mt i d ew a t e rn e a rb i d e h i d ei nj a n u a r y2 0 0 6 w a sa l s o d e m o n s t r a t e dt ob eab p at o l e r a n ts p e c i e sa c c o r d i n gt ot h e9 6 一he c s 0o fb p a ( 8 6 54 - 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13 0 0m e g lb p aw e r et h ed a m a g ea n dd i s o r g a n i z a t i o no fo r g a n e l l ea n d f a d i n go fc e l lc o l o r a n t i o x i d a n te n z y m e ss u c ha ss o d ,a p x ,g p xa n dc a tw e r es i g n i f i c a n t l y i n d u c e di nt h eb p ae x p o s e dc e l l s ,w h i c hp l a y e da ni m p o r t a n tr o l e i np r o t e c t i n gc e l l sf r o mb p a s t r e s s g p o da c t i v i t yd e c r e a s e dw i t ht h eb p ac o n c e n t r a t i o n s h o w e v e r ,t h es e l f - p r o t e c t i o na b i l i t y o ts h a n t z s c h i iw a sv e r yl i m i t e d w i t hi n c r e a s i n gb p ac o n c e n t r a t i o n s ,t h ea c c u m u l a t i o no fm d a a n dt h er e d u c t i o ni nc h l o r o p h y l laa n dc a r o t e n o i d sc o n t e n t si n d i c a t e dt h a t h a n t z s c h i is u f f e r e d s e r i o u si r r e v e r s i b l eo x i d a t i v ed a m a g eu n d e rb p as t r e s s b i o a c c u m u l a t i o ne x p e r i m e n t ss h o w e dt h a t h a n t z s c h i ip o s s e s s e ds o m eb p ab i o a c c u m u l a t i o nc a p a b i l i t y t h eb i o a c c u m u l a t i o na m o u n t s v a r i e dd e p e n d e n to nt h eb p ac o n c e n t r a t i o n si nt h em e d i u mw i t hm o r ea c c u m u l a t i o na th i i g h e rb p a c o n t a m i n a t i o n , r e v e a l i n gt h a tt h eb i o a c c u m u l a t i o no fb p ap l a y e da ni m p o r t a n tr o l ei nt h et o x i c i t y o fb p at o h a n t z s c h i i t h eb c f ss i g n i f i c a n t l yi n c r e a s e dw i t hd e c r e a s e si nb p ac o n c e n t r a t i o n s o nt h ee x p o s u r et ob p ac o n c e n t r a t i o nl o w e rt h a n1 0 0m 叽,t h eb c f sr e a c h e dt h em a x i m u ml e v e l o f10 0 - 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i 环境内分泌干扰物分类表 t a b l el 一1l l i s to f e n v i r o n m e n t a le n d o c r i n ed i s r u p t o r s 分环境内分泌干扰物 类 英文名称中文名称 2 双酚a 与深圳湾两种海洋微藻相互作用的研究 第1 章前言 双酚a ( b i s p h e n o la ,b p a ) 是酚类化合物中具有代表性的环境污染物。b p a 在美国环境保护局1 9 9 7 年公布的内分泌干扰物的名单中被列为可疑内分泌干扰 物( 梁增辉等,2 0 0 2 ) 。b p a 是生产环氧( e p ) 树脂、酚醛树脂、可塑性聚酯、抗 双酚a 与深圳湾两种海洋微藻相互作用的研究 3 第1 章前言 氧剂及聚氯乙烯( p v c ) 稳定剂的前体物质,广泛应用于生产罐头内包装、食品包 装材料、牙科填充剂、婴儿用瓶等塑料行业( s t a p l e se ta 1 ,1 9 9 8 ;k i me ta 1 , 2 0 0 1 ) 。全球每年b p a 的生产量超过一百万吨,估计欧洲每年的产量达到5 0 4 万 吨( d e lo l m oe ta 1 ,2 0 0 0 ) 。早在1 9 3 6 年d o d d s 等第一次报道了b p a 的雌激 素活性( d o d d se ta 1 ,1 9 3 6 ) 。1 9 9 3 年k r i s h n a n 等亦发现b p a 是一种雌激素 物质,能从聚碳酸酯瓶中释放出来,并可以促进乳癌细胞m c f - 7 的增殖( k r i s h n a n e 芒a ,1 9 9 3 ) 。目前,与b p a 相关产品的环境和健康影响引起了人们的普遍关 注,已相继有从蔬菜罐头、食品罐、饮用水、自来水等检出b p a 的报道( 张文德, 2 0 0 1 ;周鸿等,2 0 0 2 ;胡建英等,2 0 0 1 ) 。因此,b p a 生态风险的研究受到国内 外学者的广泛关注,它在环境中的去除和降解问题己成为当今环境雌激素研究中 的前沿课题。 藻类作为水生生态系统的初级生产者,是水体中有机物的制造者,对整个水 生生态系统的运转提供最为关键的物质能量基础。藻类在水生生态系统中又发挥 着传递各种生态信息的作用。藻类在环境中还发挥着清洁者的作用,对水生生态 系统的稳定和健康有极其重要的意义。藻类由于对毒物敏感、容易获得、个体小、 繁殖快,在较短时间内可得到化学物质对藻类许多种群水平及世代的影响评价, 是一个很好的测试生物( 高玉荣,1 9 9 5 ) ,可以通过研究外界物质对的藻类毒性 大小及作用类型,用藻类的生理生化指标来评价污染物毒性。在以鱼、无脊椎动 物和藻类作为测试生物的b p a 急性毒性实验中,b p a 的浓度范围是在1 0 0 0 一 3 2 5 0 p g l 之间,鱼和无脊椎动物对b p a 较不敏感,而藻类则表现出很高的敏感 性( f r o m m ee ta y ,2 0 0 2 ) 。藻类广泛存在于各种水体,生长繁殖迅速,不仅对 毒物的毒性作用敏感( 黄国兰等,1 9 9 4 ) ,而且大量资料显示,藻类具有降解有 机污染物的能力。目前,世界范围内己找到十七种对萘具有降解能力的藻( j u h a s z p 舌a 1 ,2 0 0 0 ) 。戴树桂等研究了两种藻一一淡水斜生栅藻( s c e n e d e s i l l u s o b i q u u s ) 和生于河口地区的扁藻( p a t y m o n a ss p ) 及藻液中细菌群落对三丁基 锡的降解作用。结果表明,藻类对三丁基锡的降解速度比细菌快很多,是三丁基 锡降解的主要因素,栅藻、扁藻对三丁基锡的降解半衰期分别为5 2 天和1 7 天 ( 戴树桂等,1 9 9 7 ) 。本研究拟选择深圳福田红树林地区的代表性藻种作为实验 藻种,考察在纯培养条件下b p a 对该藻种的毒性及其对b p a 的富集与降解,对于 4 双酚a 与深圳湾两种海洋微藻相互作用的研究 第1 章前言 发展生物毒理及生物降解理论和有机废水生物处理技术两方面都具有重要意义。 1 2b p a 国内外研究现状与进展 1 2 1b p a 化学结构、理化性质及其q s a r 研究 b p a 又名4 一二羟基二苯基丙烷( e 。h ,。晓) ,其化学结构式如图1 - 1 所示。双酚 a 为白色粉末或片状结晶,具有酚气味及苦味,分子量为2 2 8 ,熔点为1 5 3 , 不溶于水,易溶于醇、醚、丙酮及碱性溶液( s t a p l e se ta 1 ,1 9 9 8 ;王旭平等, 1 9 9 9 ) 。 ho ch 三 ch 三 图卜1b p a 结构 f i g 1 - 1c o n f i g u r a t i o no f b p a q s a r ( q u a n t i t a t i v es t r u c t u r e a c t i v i t yr e l a t i o n s h i p ) 是有关有机物的 定量构效关系的研究,是一种解释、预测有机物毒性大小的研究方法( 陆光华等, 2 0 0 1 ) 。用q s a r 即定量结构一活性关系方法研究表明:有机化合物对水生生物的 毒性大小主要由两个环节所决定:一是化合物在生物体内的富集能力;二是毒性 物质与受体物质发生相互作用的能力。这两个环节均由有机物的分子结构决定。 由于b p a 具有2 个羟基,化学性质较活泼,容易发生生物和化学降解( 李正炎等, 2 0 0 3 ) ,可能对水生生物的毒性较小。 1 2 2b p a 在环境中的分布与迁移 许多塑料制品、食品用具、容器及这些材料做成的各种罐装食品和饮料等已 双酚a 与深圳湾两种海洋微藻相互作用的研究 5 第1 章前言 经成为人们生活的必用品。随着塑料的广泛应用,b p a 对环境的污染也越来越严 重。b p a 可从包装容器、食品袋、塑料制品渗入食物、饮料而直接进入人体内, 模拟雌激素作用,干扰人体内分泌系统的正常功能,对入体健康产生不蘸的影响。 龙野等学者在调查的鱼和肉类罐头中检出b p a ,其浓度在7 1 。9 - 3 1 9g g k g 之间 ( 张文德,2 0 0 1 ) 。同本东京大学堤治教授对3 6 名不孕妇女进行检查,发现这些 妇女的卵巢卵泡液中都含有b p a ,平均浓度为2 3 8n g 札,最高浓度为4 。1 5n g m l ( 窦大营等,2 0 0 1 ) 。z a f r a 等( 2 0 0 2 ) 对8 像牙病患者牙齿处理之后lh 的唾 液中b p a 进行了测定,发现牙齿密封剂中的b p a 可以进入患者口腔和唾液中,b p a 浓度达1 5 3 3 0 9g g l 。m a o 等( 2 0 0 4 ) 报道我国各l o 名男性和女性健康自愿 者尿液中b p a 平均浓度分别黼达1 2 2 和1 2 9m g l 。c h a n g 等( 2 0 0 5 ) 报道b p a 从塑料容器溶入水中浓度范围在0 7 - 7 8 5g g l 之间。m a r a g o u
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