（环境科学专业论文）广州大气降雨中有机质组成分布特征研究.pdf

广州大气降雨中有机质组成分布特征研究 三、雨水和雨水颗粒物中藿烷和甾烷类化合物组成和比值参数表明大气降雨 普遍受到化石燃料及其不完全燃烧产物的污染，同时也表明机动车尾气对降雨中 的有机质的贡献。 四、大气降雨中含有丰富的菲及其烷基化多环芳烃化合物，并含有一定量的 含硫、含氧多环芳烃化合物。m p p 、m p i 、p a n 和f l ( f l + p y ) 等参数主要反映了 机动车的尾气排放是降雨中有机质的重要来源。b e p ( b e p + b a p ) 和b a a ( b a a + c t ) 的比值则显示降雨中有一定量异地来源有机质经长距离搬运后的加入。多环芳烃 的组成分布及特征参数的季节性变化表明，在比较湿热的湿季，细菌作用以及光、 电化学反应对有机质有明显的二次改造作用。 五、烹饪排放是大气降雨中的脂肪酸物质的主要来源，而高等植物对脂肪酸 的贡献极少。c 1 6 l c 1 6 0 、c 1 3 ：l c 1 8 ：o 以及c 1 8 ：2 c l8 = o 比值说明大气降雨中的脂肪酸 除本地来源外，还有异地源与本地来源叠加的特征。 总的来说，广州大气降雨中有机污染物主要来源于当地机动车尾气的排放和 烹饪排放，并且有异地有机质长距离搬运注入的特征，而雨水中有机质的组成分 布也具有明显的季节性变化特征。此外，雨水与雨水颗粒物之间在有机质组成特 征方面有一定的差异。这些研究对于评估广州大气降雨对地表生态环境的污染及 其大气污染状况和控制等都有积极的指导意义，也为研究地气之间的物质交换提 供重要参数。 关键词：广州大气降雨，有机质丰度，烷烃，多环芳烃，脂肪酸，季节变化 英文摘要 a s t u d yo nt h ec h a r a c t e r i s t i c so fo r g a n i cc o m p o s i t i o n a n dd i s t r i b u t i o ni nt h er a i n w a t e ro fg u a n g z h o u a b s t r a e t i nt h i sd i s s e r t a t i o n ，t h er a i n w a t e rs a m p l e sc o l l e c t e df r o mg u a n g z h o ud u r i n g s e p t e m b e r2 0 0 3t oa u g u s t2 0 0 4w e r ef u l l ya n ds y s t e m a t i c a l l yi n v e s t i g a t e di nt e r m so f o r g a n i cc a r b o nc o n t e n t , t h ec o m p o s “i o na n dd i s t r i b u t i o no fo r g a n i cm a t t e rs u c ha s a l i p h a t i c s ，a r o m a t i c sa n df a t t ya c i d s t h ef o l l o w i n gm a j o rc o n c l u s i o n sc a r lh ed r a w n f r o mt h i ss t u d y ： i i nt h er a i n w a t e rs a m p l e so fg u a n g z h o u , t h ec o n t e n t so ft o t a lo r g a n i cc a r b o n ( t o c ) a n dd i s s o l v e do r g a n i cc a r b o nv a r i e df r o mo 7 2 - 1 6 1 0m g la n do 7 2 - 9 1 2m 酮， r e s p e c t i v e l y t h eo r g a n i cc a r b o nc o n t e n to ft h er a i n - p a r t i c l es a m p l e s ( p o c ) w a s b e t w e e no 4 4 1 3 7 6 m g 1 w h i l et h ee l e m e n t a lc a r b o nc o n t e n to ft h er a i n - p a r t i c l e s a m p l e s ( p e c ) v a r i e db e t w e e no 0 2 3 0 2 m g 1 t h ec o n t e n t so ft o c ，d o c ，p o ca n d p e ca v e g e n e r a l l yh i g h e ri nt h es a m p l e so fw e t - s e a s o nt h a nt h a ti nt h ed r ys e a s o n f u r t h e r m o r e ，t h ec o n t e n t so f t o ca n dd o cs h o wc e r t a i nl e v e lo f n e g a t i v er e l a t i o n s h i p 、i t l lt h ep hv a l u e so f r a i n w a t e rs a m p l e s 2 t h ed i s t r i b u t i o np a t t e mo fn - a l k a n e si nr a i n w a t e rs a m p l e sa r em a i n l yf r o n t - p e a k g r o u pd o m i n a t e dm o d e ，r e a r - p e a kg r o u pd o m i n a t e dm o d ea n df l a tp e a kg r o u pm o d e ， w h i l et h ef r o n tp e a kd o m i n a t e dd o u b l ep e a kg r o u pm o d ea n dd o u b l ep e a kg r o u pm o d e w e r em a i n l yf o u n di nt h er a i n w a t e rp a r t i c l es a m p l e s t h e s ed i s t r i b u t i o nm o d e sw e r e c l o s e l ya s s o c i a t e dw i t ht h es e a s o n a lc h a n g e t h ef r o n t - p e a kg r o u pd o m i n a t e dm o d ei s m a i n l yf o u n di nd r y - s e a s o nr a i n w a t e rs a m p l e s ，w h i l et h ef l a t - p e a k m o d ei sm a i n l y f o u n di ns p r i n gr a i n w a t e rs a m p l e s ，a n da l lt h i st h r e em o d e sw e r ef o u n di ns l l n l l n e r r a i n w a t e rs a m p l e s f r o n t - p e a kd o m i n a t e dd o u b l ep e a km o d ea n dd o u b l ep e a kg r o u p m o d ew e r em a i n l yf o u n di nt h er a i n - p a r t i c l es a m p l e s ，w h i l et h ef r o u t p e a k e d d o m i n a t e dd o u b l ep e a kg r o u pm o d ei sm a i n l yf o u n di nt h er a i n - p a r t i c l es a m p l e so f 广j i l f 大气降雨中有机质纽成分布特征研究 d r y s e a s o n ，a n dd o u b l ep e a kg r o u pm o d ei sm a i n l yf o u n di nt h er a i n - p a r t i c l es a m p l e s o f w e t - s e a s o n t h ec p iv a l u e sa r eg e n e r a l l yl o wi nr a i n w a t e rs a m p l e sa n dr a i n - p a r t i c l e s a m p l e sw h i l et h e s ev a l u e sa r es l i g h t l yh i 曲e ri nt h ed r y s e a s o n ss a m p l e s t h a tt h a to f w e t - s e a s o n ss a m p l e t h eu c mm o d ei nt h ec h r o m a t o g r a m so f a l i p h a t i ch y d r o c a r b o n s a r ec h a r a c t e r i z e db yu n i m o d a l ( r a i n w a t e rs a m p l e s ) a n db i m o d a l ( m i n - 删c t es a m p l e s ) f o ra l m o s ta l ls a m p l e s t h ed i s t r i b u t i o no f 拧a l k a n e s ，u c m ，c p iv a l u e sa n dt h e i r s e a s o n a lv a r i a t i o ni n d i c a t et h a tt h ev e h i c l ee m i s s i o n sa r et h el e a d i n gs o u r c eo fo r g a n i c m a t t e ri nt h er a i n w a t e ri ng u a n g z h o u m o r e o v e r , t h es o u r c eo fo r g a n i cm a t t e ri nt h e r a i ni nw e t - s e a s o nm a yb em o r ec o m p l e xt h a ni na r y s e a s o nd u et om o n s o o na n da c t i v e b a c t e r i ad e g r a d a t i o n 3 t h ec o m p o s i t i o na n dd i a g n o s t i cr a t i o so f t h eh o p a n e sa n ds t e r a n e si nr a i n w a t e r s a m p l e s a n dr a i n - p a r t i c l es a m p l e sa r el a r g e l yc o m p 缸a b l ew i t ht h a to fa m b i e n t a t m o s p h e r i cp a r t i c l e s ，a n d t h e r e f o r er e f l e c t e dt h eo r g a n i cc o n t r i b u t i o nf r o mt h e i n c o m p l e t ec o m b u s t i o no f f o s s i lf u e l ，t h a ti st h ev e h i c l e r e l a t e de m i s s i o n s 4 ，p h e n a n t h r e n ea n di t sa i k y ld e r i v a t i v e sa r ea b u n d a n ti nr a i n w a t e rs a m p l e s , a s w e l la sac e r t a i na m o u n to f s u l f u r - c o n t a i n i n ga n do x y g e n - c o n t a i n i n gp a h s t h ev a l u e s o ft h ep a h sd i a g n o s t i cr a t i o s ，s u c ha sm p p , m p ! ，p a n , f 1 ( f l + p y ) a n ds oo n ，r e f l e c t t h ev e h i c l e r e l a t e de m i s s i o ni st h em a j o rs o u r c eo fa r o m a t i ch y d r o c a r b o n si nt h e r a i n w a t e r f u r t h e r m o r e ，t h er a t i o so fb e p ( b e p + b a p ) a n db a a ( b a a + c t ) s u g g e s tt h a t s o m eo fa r o m a t i ch y d r o c a r b o n sh a de x p e r i e n c e dl o n g d i s t a n c et r a n s p o r t a t i o n t h e s e a s o n a lv a r i a t i o no ft h ep a h sc o m p o s i t i o na n dd i a g n o s t i cr a t i o si n d i c a t et h a tt h e o r g a n i cm a t t e rc o u l dh a v eb e e na l t e r e d i ns o m ee x t e n tb yt h eb a c t e r i aa c t i v i t ya n d p h o t o c h e m i c a lr e a c t i o na n d e l e c t r o c h e m i c a lr e a c t i o ni nw e t s e a s o n 5 t h ec o m p o s i t i o no fn - a l k a n o i ca c i d si nt h er a i n w a t e rm a i n l yi n m c a 土e st h e c o n t r i b u t i o nf r o mt h ec o o k i n ge m i s s i o n s ，w h i l et h er a t i o so fc 1 6t 1 c 1 6 ：o ，c m ：1 c 1 8 ：0a n d c 1 8 ：2 c i s ：o a l s o s u g g e s t s o m e i n p u t f r o mt h e r e m o t es o u r c ev i a l o n g - d i s t a n c e - t r a n s p o r t a t i o n t h eh i 【g i lp l a n ts o u r c e df a t t ya c i d sw e r ev e r yl i m i t e d 英文摘要 6 t os u r nu p ，t h eo r g a n i cp o l l u t a n t si nt h er a i n w a t e ro f ( u a n g z h o uw e r em a i n l y s o u r c e df r o mt h el o c a lv e h i c ke m i s s i o na n dc o o k i n ge l i s s i o mw h i l et h ei n p u tf r o m t h er e m o t es o u r c e do r g a n i c sw a ss m a l lb u ts i g n i f i c a n t , o nt h eo t h e rh a n d ，t h e c o m p o s i t i o na n dd i s t r i b u t i o no fo r g a n i cc o m p o u n d si nr a i n w a t e ro fg u a n g z h o us h o w d e a r l ys e a s o n a lv a r i a t i o n f u r t h e r m o r e ，t h e r ea r es i g n i f i c a n td i f f e r e n c e si nt h eo r g a n i c c o m p o s i t i o nb e t w e e nt h er a i n w a t e rs a m p l e sa n dr a i np a r t i c u l a t e s i ng e n e r a l ，t h e s e r e s u l t sa r ci m p o r t a n ta n du s e f u lf o re v a l u a t i n ga n dc o n t r o l l i n gt h ep o l l u t i o no f t h er a i n i m p o s e dt ot h ee c 0 - e n v i r o n m e n to ft h ee a r t h ss u r f a c ea n dt h ea i rp o l l u f i o n ，a sw e l la s f o rt h es t u d yo f m a t e r i a lc h a n g eb e t w e e nt h ee 袖s u r f a c ea n da t m o s p h e r e k e y w o r d s ：r a i n w a t e ri ng u a n g z h o u ，a b u n d a n c eo fo r g a n i cm a t t e r , a l i p h a t i c s ， a r o m a t i c s ，f a t t ya c 讨s ，s e a s o n a lv a r i a t i o n 圈索弓 圈索弓 广州地区采样点位置分布图1 1 广州大气降雨样品有机质萃取、分离和分析流程图1 7 2 0 0 3 年9 月2 0 0 4 年8 月广州大气降雨样品的p h 值分布图2 0 广州大气降雨p h 值的日变化特征图2 1 广州大气降雨样品中t o c 浓度及样品p h 值相关性图2 3 广州大气降雨样品中d o c 浓度及样品p h 值相关性图2 4 广州大气降雨样品中烷烃m e8 5 质量色谱图3 4 广州大气降雨样品中正构烷烃分布殴3 5 广州大气降雨样品正构烷烃c p i 值月平均变化趋势3 9 广州大气降雨中烷烃m z 9 5 质量色谱图，指示u c m 的分布4 1 广州大气降雨样品难分离物质( u c m ) 分布形态变化趋势图4 4 广州大气降雨样品中三环萜烷五环萜烷比值分布图4 5 广州大气降雨中烷烃m z1 9 1 质量色谱图5 1 广州大气降雨中烷烃m z2 1 7 质量色谱图5 2 雨水样品中典型的多环芳烃分布图6 2 雨水颗粒物样品中典型的多环芳烃分布图6 3 广州大气降雨样品多环芳烃特征参数月平均变化趋势- 6 9 雨水样品与雨水颗粒物样品中m p p 比值相关性图7 0 雨水样品与雨水颗粒物样品中m p i 值相关性图7 1 雨水样品与雨水颗粒物样品中b e p ( b e p + b a p ) 比值相关性图7 1 雨水样品与雨水颗粒物样品中b a a ( b a a + c t ) 比值相关性图一7 2 雨水样品中典型的脂肪酸色谱图7 9 雨水颗粒物样品中典型的脂肪酸色谱图8 0 高分子量脂肪酸( 兰c 2 2 ) 与脂肪酸c p i 值相关性图8 1 广州大气降雨样品脂肪酸特征参数月平均变化趋势8 5 广州大气降雨样品c 1 8 1 酸与正构脂肪酸相对含量比值分布图8 6 雨水样品与雨水颗粒物样品中脂肪酸c p i 值相关性图8 6 雨水样品与雨水颗粒物样品中脂肪酸c l d c l 6 l 比值相关性图8 7 0 之 0 之o 4 o 五 o 4 v ) 石 0 罐 。之 o 4 5 6 7 o 之 o 4 5 6 7 1 2 2 2 2 3 3 3 3 弘王f 王 4 4 年 如 舢舡 和 s 孓 孓 孓 孓孓 孓 图图图图图图图图图图图图图图图图图图图卧国图图图图卧卧阻 广州大气降雨中有机质组成分布特征研究 表索引 表卜l 广州大气降雨样品采集信息一览表1 2 表1 - 2 样品回收率测定表一1 7 表2 - i 广州大气降雨样品的月平均碳丰度特征2 2 表3 - 1 广州大气降雨样品正构烷烃特征参数一3 6 表3 2 广州大气降雨样品中烷烃u c m 分布及其参数“4 2 表3 - 3 广州大气降雨样品中三萜类化合物的鉴别4 6 表3 - 4 广州大气降雨样品中甾烷化合物的鉴射4 8 表3 5 广州大气降雨样品生物标志物特征参数4 9 表4 - 1 广州大气降雨样品中多环芳烃化合物的鉴别“6 0 表4 2 广州大气降雨样品中多环芳烃特征参数6 5 表5 一l 广州大气降雨样品中脂肪酸特征参数一8 5 声明 本人郑重声明，本论文所涉及的研究工作内容均由 作者本人在导师指导下完成；论文全部或部分内容从 没有递交给其它任何学位授予单位申请学位! 表索日 引言 一、大气降雨中有机污染物的研究意义 大气降雨是一种重要的地气交换形式，而且，降雨过程对大气中的污染物具 有显著的淋滤作用【”】。雨水对污染物的这种淋滤作用主要是通过对气态污染物的 溶解或者对颗粒态污染物的吸附作用。因此，对雨水中各种污染物的研究可以反 映不同地区的空气污染状况【2 】并有助于地气交换通量的研究。 雨水的形成是一种复杂的大气物理与大气化学现象，因而雨水中污染物的来 源和组成也相当复杂。虽然雨水中的污染物主要是通过对大气污染物的淋滤，但 是还受到其他很多因素的影响。首先，雨水中的污染物可以是当地排放来源，并 通过对流上升至再次沉降，同时也可能是由于季风的影响从远距离搬运而来并沉 降；其次，降雨时空气湿度大，细菌活动强烈，对有机污染物具有改造作用；另 外，降雨过程中往往伴有雷电的产生，且有机质处于湿度大的条件下，电化学反 应强烈，并产生二次污染物。 大气降雨中的有机污染物，特别是一些多环芳烃化合物，如苯并【a 】芘、苯并 【c 】菲和二苯并【a ，j 】芘等，具有强烈的致癌、致畸和致突变作用，对人体器官具有 强烈的损害作用”1 5 】。此外，降雨携带各种来源的有机污染物，对城市地区水体 以及土壤生态系统都会造成再次污染。例如，污染物的沉降会对用于饮用及灌溉 的水源的品质产生负面的影响。另外，有些植物性毒素有机质降落至植物表面也 会造成植物的死亡【加】。 因此，对大气降雨中有机污染物的来源、组成、分布和变化特征进行研究， 对保护城市环境和人体健康也具有一定的意义。 = 、大气降雨中有机污染物研究现状 城市是机动车和人为活动密集的地区。大气降雨携带大量污染物降落，对生 态环境、人类活动及身心健康产生了广泛的影响。长期以来，大气降雨和大气颗 粒物一样，是环境污染主要的研究对象。在研究早期，由于对有机污染物的危害 性认识不足及分析测试水平较低下，研究进展较缓慢。直到二十世纪六、七十年 广州大气降雨中有机质组成分布特征研究 代，随着分析测试仪器精度和测试水平的提高，以及人们对机动车尾气和工业排 放有机污染物对城市环境的危害性认识的加深，大气降雨中有机污染物的研究才 取得了一定进展。 大气降雨包括不同种类的无机、有机物质的集合，这些物质以溶解和颗粒的 一 ， 形式存在于降雨之中。自二十世纪六十年代以来，有关大气降雨无机离子组成的 研究已经受到而且必将继续受到相当的重视，其研究主要是关于浓度、沉积作用 以及时空变化等f 幡1 a l 。相对比而言，关于大气降雨有机组分的研究在二十世纪八 十年代之前还相对较少【1 9 1 ，而且，那时的研究都较有限，研究内容比较简单，一 般都是进行两个方面的研究：第一方面，总有机碳( t o c ) 的研究嗍、总有机物 质的研究【2 ”、可溶性有机碳( d o c ) 的研究【冽；第二方面，进行单一类化合物的 研究，例如氨基酸【嬲l 、杀虫剂和聚氯联二苯( p c b s ) 2 s - 3 0 j 、碳氢化合物 3 0 1 、 维他命【3 1 1 以及有机羧酸f 3 。 近二十年来，有关大气降雨中有机污染物的研究有了迸一步的发展，这一时 期的研究也主要体现在以下两个方面： 第一，主要研究烷烃、脂肪酸类、醛类、酚类以及多环芳烃的污染性、污染 源及毒性 3 3 - 3 5 | 。k a w a m u r a 和k a p l a n 在1 9 8 3 年报道了美国洛杉矶市降雨中有机 污染物组分，证明了在城市中，入为源捧放特别是机动车的排放是城市雨水中有 机污染物的主要污染源【3 6 1 。此外， m e y c r s 和h i t e s 也于1 9 8 2 年在美国印第安纳州 的乡村地区和城乡结合地区采集了降雨及降雪的样品，分析表明脂肪酸类物质在 样品中占了很大比例，约占总可抽提有机质的5 0 8 0 ，并且没有发现难分离物质 ( u c m ) 的存在，证明在乡村地区和城乡结合地区降雨中生物来源的物质要远远 多于人为排放的污染物【3 7 j 。另外还有很多学者针对大气降雨中有机组分的季节性 变化和地区性变化进行研究嗍，证明在夏季降雨中有机污染物的浓度要明显的高 于冬季降雨，并且随季节变化较明显；此外，不同地区大气降雨中有机污染物也 有所变化，说明邻近不同源所测得的污染物种类、含量都有所不同。 第二，主要将大气降雨中的有机污染物和大气颗粒物中有机污染物进行对比 研究，从而揭示大气降雨对大气颗粒物具有很强的淋滤作用 3 0 ，3 2 - 3 4 ，3 6 - 3 7 , 3 9 删。例 2 表索日 如，s i m o n e i t 曾于1 9 8 2 年针对美国洛杉矶市和帕萨迪纳市两地的降雨与大气颗 粒物的有机组分进行了对比研究，并分别在降雨前、降雨过程中以及降雨之后采 集了大气颗粒物的样品进行分析【3 9 】。实验表明，随着降雨的进行，采集到的大气 颗粒物在可溶性有机质浓度上表现出减少的趋势，说明降雨能够有效地减少空气 中的可溶性有机质组分，但是，淋滤率要低于气溶胶的排放率。同时这次实验还 表明，大气颗粒物与大气降雨中的有机污染物来源主要都是石油来源的汽车尾气 排放以及化石燃料燃烧的产物，而生物来源的污染物含量相对很少，并且，机动 车尾气排放和化石燃料燃烧来源的有机污染物在大气颗粒物中所占的比例要高于 在雨水中所占的比例，脂肪酸类物质在雨水中古的比例要高于其在大气颗粒物中 所占的比例。因此说明雨水对大气颗粒物的淋滤作用具有一定的选择性。 三、本论文的主要研究内容和目标 1 立题依据 珠江三角洲是中国主要的经济高速发展地区，广卅l 是珠江三角洲地区的主要 城市，空气污染较严重。广州地区大气颗粒物的研究已取得了大量研究成果胛5 5 】， 对于大气降雨中的无机离子的观测及研究也取得了一定的成果，但是对于大气降 雨中有机污染物的研究成果还未见报道。通过研究广州大气降雨中有机污染物的 组成、污染特征、来源及其变化特征，不仅对于研究经济高速发展地区地气之间 的物质交换规律有重要理论意义，而且对于认识广州地区的空气污染状况和转移， 有效地控制和治理大气、水、土壤环境污染提供科学依据。 2 主要研究内容 本文对广州市一年内大气降雨样品中可溶有机质组成、分布、来源及其变化 特征进行了研究。运用g c 、g c m s 等分析技术对大气降雨碳丰度、烷烃、多环芳 烃和脂肪酸等内容进行了系统研究。着重通过研究这些化合物的丰度、组成和分 布特征，分析广州大气降雨中有机污染物的特征与来源。并探讨性地对大气降雨 中有机污染物的季节性变化特征进行研究。 2 1 大气降雨样品p h 值分布特征及碳丰度特征 3 广州大气降雨中有机质组成分布特征研究 主要研究大气降水p h 值分布特征及其变化规律，研究雨水样品可溶性有机 碳、雨水颗粒物样品有机碳及元素碳的碳丰度特征及变化规律。 2 2 烷烃的主要组成、分布特征及其变化规律 主要针对正构烷烃、难分离物质( u c m ) 和生物标志化合物的分布特征及变 化规律进行研究。研究正构烷烃分布模式及其变化特征、正构烷烃碳优势指数 ( c p i ) 的特征及变化规律；难分离物质( u c m ) 的分布特征、来源及季节变化 特征；生物标志化合物( 萜烷类和甾烷类生物标志化合物) 组成与分布特征。 2 3 多环芳烃的主要组成、分布特征 针对广州大气降雨中多环芳烃的主要组成分布及季节变化特征进行研究；着重 研究中多环芳烃的主要参数特征及其季节变化特征：研究雨水样品与雨水颗粒物 样品多环芳烃化合物的同源性。 2 4 脂肪酸的主要组成、分布特征 主要研究广州大气降雨中正构脂肪酸、不饱和脂肪酸的组成及分布特征以及 季节变化特征；研究雨水样品与雨水颗粒物样品脂肪酸化合物的同源性。 3 研究目标 本论文的研究目标是：通过对广州市一年内大气降雨样品中有机污染物的组 成、分布、来源及其变化特征进行研究，评价广州大气降雨的污染现状，解析大 气降雨中烷烃、生物标志物、多环芳烃和脂肪酸等的来源特征，并通过对这些化 合物的季节变化特征进行研究，从而了解广州大气降雨中有机污染物的季节变化 规律。 4 工作量 本论文的主要工作量详见表1 。 4 表索弓 表1 采样与分析测试工作量一览表 t a b l e1t h e w o r kl o a d so ft h i sp a p e r 5 广州大气降雨中有机质组成分布特征研究 参考文献 【1 】b a y o n aj m ，c a s e l l a sm ，f e r n a n d e ze ，s o l a n a sa m ，a l b a i g e sj s o u r c e sa n d s e a s o n a l v a f i a b i h t y o f m u t a g e n i ca g e n t s i nt h eb a r c e l o n a c i t y a e r o s 0 1 c h e m o s p h e r e ，1 9 9 4 ( 2 9 ) ：4 4 1 - 4 5 0 【2 】2 g u i d o t t im ，g i o v i n a z z or ，c e d r o n eo ，v i t a l im d e t e r m i n a t i o no fo r g a n i c m i c r o p o l l u t a n t si nr a i nw a t e rf o rl a b o r a t o r ys c r e e n i n go fa i rq u a l i t yi nu r b a n e n v i r o n m e n t e n v i r o n i n t e r n ，2 0 0 0 ( 2 6 ) ：2 3 - 2 8 【3 】s a t s u m a b a y a s h ih ，n i s h i z a w ah ，y o k o u c h iy ，u e d ah p i n o n a l d e h y d ea n ds o m e o t h e ro r g a n i c si n r a i na n ds n o wi nc e n t r a l j a p a n c h e m o s p h e r e ，2 0 0 1 ( 4 5 ) ： 8 8 7 8 9 1 【4 】c h a t ed mr a oe s p ，n a i km sm o m i ng a ，s a f a ip d ，a l i & s c a v e n g i n go f a e r o s o l sa n dt h e i rc h e m i c a l s p e c i e sb yr a i n a t r a o s e n v i r o n ，2 0 0 3 ( 3 7 ) ： 2 4 7 7 - 2 4 8 4 【5 】c h a t ed 。mp r a n e s h at s f i e l ds t u d i e so f s e a v e n g i n go fa e r o s o l sb yr a i ne v e n t s 上 a e r o s o ls c & ，2 0 0 4 ；3 5 ：6 9 5 - 7 0 6 【6 】s i m c i km e ，z h a n gh ，e i s e n r e i c hs j ，f r a n zt eu r b a nc o n t a m i n a t i o no ft h e c h i c a g o c o a s t a il a k em i c h i g a na t m o s p h e r eb yp c b sa n dp a h sd u r i n ga e o l o s e n v i r o n s c lt e c h n o l ，1 9 9 7 ( 3 1 ) ：2 1 4 1 - 2 1 4 7 【7 】s i m c i km et h ei m p o r t a n c eo fs u r f a c ea d s o r p t i o n0 0t h ew a s h o u to fs e m i v o l a t i l e o r g a n i cc o m p o u n d sb yr a i n a t m o s e n v i r o n ，2 0 0 4 ( 3 8 ) ：4 9 1 - 5 0 1 【8 】s e m p e r er ，k a w a m u r a c o m p a r a t i v ed i s t r i b u t i o n so fd i c a r b o x y l i ca c i d sa n d r e l a t e dp o l a rc o m p o u n d si ns n o w , r a i na n da e r o s o l sf r o mu r b a na t m o s p h e r e a t m o s e n v i r o n ，1 9 9 4 ( 2 8 ) ：4 4 9 4 5 9 【9 】i m a iy ，k a w a m u r ak c h a n g e s i nt h ed i s t r i b u t i o no f d i c a r b o x y l i ca c i d s ， k e t o c a r b o x y l i c a c i d sa n d d i c a r b o n y l s i nt h er a i na n da e r o s o l s a m p l e s s i m u l t a n e o u s l yc o l l e c t e dd u r i n gw e tp r e c i p i t a t i o ne v e n t s c h i k y u k a g a k u ，2 0 0 0 ( 3 4 ) ： 1 1 1 1 2 3 【1 0 】l e u e n b e r g e rc ，c z u c z w aj ，t r e m pj a n dg i g e rw n i t r a t e dp h e n o l si nr a i n ： 6 表索弓 a t m o s p h e r i co c c u r r e n c eo fp h y t o t o x i cp o l l u t a n t s c h e m o s p h e r e ，1 9 8 8 【1 l 】尹先仁多环芳烃化合物与实验性肺癌的研究概况劳动卫生与环境医学， 1 9 8 2 ( 4 ) ：5 6 - 5 9 【1 2 】王连生，孔令仁，韩朔睽等致癌有机物北京：中国环境科学出版社，1 9 9 3 ： 1 4 1 【1 3 】唐森本，王欢畅，葛碧洲等环境有机污染物北京：冶金工业出版社，1 9 9 5 ： 3 6 7 4 1 4 】王连生，邹惠仙，韩朔睽等多环芳烃分析技术南京：南京大学出版社， 1 9 8 8 ：2 7 6 9 【1 5 】h a r v e y , p - g ，h a m l i nm w ，k u m a rr b l o o dl e a d ，b e h a v i o u ra n di n t e l l i g e n c et e s t p e r f o r m a n c ei ny o u n gc h i l d r e n i nh e a v ym e t a l si nt h ee n v i r o n m e n t ，i n t e r a t i o n a l c o n f e r e n c e , a t h e n s ，1 9 8 5 ( 1 ) ：4 8 5 0 c e pc o n s u l t a n t se d i n b u r g h 【1 6 】j t m g e c e a i r c h e m i s t r ya n dr a d i o a c t i v i t y i n t e r n a t i o n a lg e o p h y s i c ss e r i e s ， 1 9 6 3 ( 4 ) ，n e wy o r k ：a c a d e m i cp r e s s 【1 7 】l o d g ej p ，j r ，h i l lk c ，p a t eh b ，l o r a n g ee ，b a s b e r g i l lw ，l a z r n sa la n d s w a n s o ng s c h e m i s t r yo fu n i t e ds t a t e sp r e c i p i t a t i o n b o u l d e r , c o l o r a d o ： n a t i o n a lc e n t e rf o ra t m o s p h e r i cr e s e a r c h ，1 9 6 8 ，6 6p p f 1 8 】l i k e n sc t e ，b o r m a n ne h ，p i e r c er ，s e a t o nj s a n dj o h n s o nn m b i o g e o c h e m i s t r yo faf o r e s t e de c o s y s t e m n e wy o r k ：s p r i n g e r - v e r l a gn e wy o r k i n c ，1 9 7 7 ，1 4 6p p 【1 9 】g a l l o w a yj n e i s e n r e i c hs j a n ds c o t tb c t o x i cs u b s t a n c e si na t m o s p h e r i c d e p o s i t i o n ：ar e v i e wa n da s s e s s m e n t c o n f r e p o r t ，j e k y l li s l a n d ，g e o r g i a ，1 9 8 2 【2 0 】s k