（环境科学专业论文）流动注射化学发光在重金属离子与药物分析中的应用.pdf

两南大学硕士学位论文 新霉素滴耳液中硫酸新霉素含量的测定，其结果令人满意。 第三章：- 溴代琥珀酰亚胺荧光素流动注射化学发光测定咖啡酸 在碱性条件下，溴代琥珀酰亚胺( n b s ) 和荧光素反应能产生化学发光，而咖啡酸能对 这一发光体系起到较好的增强作用，据此建立了一种快速测定咖啡酸的流动注射化学发光分 析法。在优化条件下，该法测定咖啡酸的线性范围为5 1 0 i 1 0 一m o f l ，检出限为2 7x 1 0 m o l l ，对1 1 0 5 m o l tl 咖啡酸进行1 1 次平行测定，其相对标准偏差为2 1 。将本法 应用于咖啡酸片中咖啡酸含量的测定，结果令人满意。 第四章：鲁米诺高碘酸钾后化学发光法测定水中的铅 将二价铅离子溶液注入到充分反应后的高碘酸钾与鲁米诺混合液中时，又发生了新的化 学发光反应，井检测剑很强的化学发光信号。在优化的实验条件下，将该方法用于金属铅离 子的测定，线性范围和检出限分别为1 0 1 0 一1 0 1 0 - 5m o l l 和2 3 1 0 - 1 0 m o l l 。对1 0 1 0 - 6m o l l 铅离子进行11 次平行测定的相对标准偏差为3 。2 ，结合黄原酯棉分离法排除干扰， 将此方法应用于水样中铅离子含量的测定，结果令人满意。 第五章：鲁米诺铁氰化钾后化学发光体系测定妥布霉素 研究发现，妥布霉素在铁氰化钾一鲁米诺化学发光反应体系中有后化学发光现象。优化 了反应条件，建立了一种利用后化学发光反应测定妥布霉素的流动注射化学发光方法。方法 的线性范围为o 0 0 0 1 - o 1m g m l ，检出限为1 3 1 0 一m g m l ，相对标准偏差为2 6 ( 刀= l l ， o 0 1 m g m l 妥布霉素) 。此法己成功用于妥布霉素滴跟液中妥布霉素含量的测定。 关键词：化学发光；后化学发光；流动注射；新霉素；咖啡酸；铅( 玎) ；妥布霉素 a b s t r a c t f l o w i n j e c t i o nc h e m i l u m i n e s c e n c e a n a l y t i c a la p p l i c a t i o ni nh e a v ym e t a li o n a n d p h a r m a c e u t i c a la na l y s i s m a s t e ro fe n v i r o n m e n t a ls c i e n c e ：l ic h e n su p e r v i s o r ：p r o f e s s o rh o n g q u nl u o a b s t r ac t c h e m i l u m i n e s c e n c ea n a l y s i s ( c l ) c a l lp r o v i d eah i g hv e r s a t i l i t yi nt h ed e t e r m i n a t i o no faw i d e v a r i e t yo fo r g a n i co ri n o r g a n i cs u b s t a n c e s ，b i o l o g i c a ls u b s t a n c e st h a te x h i b i tb i o a c t i v i t i e se v e na t e x t r e m e l yl o wc o n c e n t r a t i o n sa l o n gw i t hh i g hs e n s i t i v i t y , w i d el i n e a rr a n g e ，r a p i d i t y , s i m p l i c i t y , w h i c hr e q u i r eo n l ys i m p l ea n dl o w - c o s t - m e a s u r i n gd e v i c e s t h en o i s ef r o mc li sm u c hl e s st h a n f l u o r e s c e n c em e t h o d ，b e c a u s ei t se x c i t a t i o nd o e sn o tn e e da n yli g h ts o u r c e as u b s t a n c e ，w h i c hc a n a f f e c tc lr e a c t i o ni n c l u d i n gt h ec h a n g eo fi n t e n s i t y , r a t ea n dw a v e l e n g t h ，c a nb ed e t e r m i n e db yc l m e t h o d h o w e v e r , m o s tc lr e a c t i o n sc a nf i n i s hi ns e v e r a ls e c o n d sa n da r ep r o n et ot h ee n v i r o n m e n t a l e f f e c t ；t h u s ，t h eu s eo fc la s s a yi nq u a n t i t a t i v ea n a l y s i si sl i m i t e d w h e nc li sc o m b i n e dw i t hf l o w i n j e c t i o na n a l y s i s ( f i a ) ，f i a - c la n a l y s i sc a np r o v i d eh i g he f f i c i e n c ya n da c c u r a c ya n db e c o m e s m o r ea n dm o r ei m p o r t a n ti nm a n yf i e l d s t h i sp a p e rr e p o r t st h er e s e a r c h e sa n da p p l i c a t i o n so ff i a c la n a l y s i s i ne n v i r o n m e n t a la n d p h a r m a c e u t i c a la n a l y s e s c h a p t e r1r e v i e w t h i sp a r ti n t r o d u c e dt h ed e f i n i t i o no fc l ，t h em e c h a n i s ma n dt h e d e t e c t i n go fc l ，t h e i i i m a s t e rt h e s i so fs o u t h w e s tu n i v e r s i t y c l a s s i f i c a t i o no fc l ，a n ds u m m a r i z e st h ec o m m o nc ls y s t e ma n dc o m b i n a t i o no fc lw i t ho t h e r t e c h n i q u e s c h a p t e r2d e t e r m i n a t i o no fn e o m y c i ns u l f a t eb yf l o w - i n j e c t i o na n a l y s i su s i n ge o s i n y - n b r o m o s u c c i n i m i d e c h e m i l u m i n e s c e n c er e a c t i o n as i m p l es e n s i t i v ea n dr a p i df l o wi n j e c t i o nc h e m i l u m i n e s c e n c em e t h o dh a sb e e nd e v e l o p e df o r t h ed e t e r m i n a t i o no fn e o m y c i ns u l f a t eb yc h e m i l u m i n e s c e n c es y s t e mo f n - b r o m o s u c c i n i m i d e ( n b s ) a n de o s i n y s t r o n gi n h i b i t i o no fc h e m i l u m i n e s c e n c ew a so b s e r v e dw h e nn e o m y c i ns u l f a t ew a s i n j e c t e di n t ot h em i x t u r eo fn b sa n de o s i n y t h ec a l i b r a t i o nc u r v ew a sl i n e a ro v e rt h er a n g ef r o m 0 0 0 0 9t o0 0 1m g m la n d0 0 1t o0 im g m lw i t had e t e c t i o nl i m i to f1 6 l 矿m g m l ( s i n = 3 ) t h er e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o no f0 01m g m ln e o m y c i ns u l f a t ew a sf o u n d3 5 伽= 10 ) t h e i n f l u e n c eo fp o t e n t i a l f o r e i g ns u b s t a n c e sw a ss t u d i e d t h ep r o p o s e dm e t h o dw a ss u c c e s s f u l l y a p p l i e df o rt h ef l o wi n j e c t i o nd e t e r m i n a t i o no fn e o m y c i ns u l f a t ei nt h er e a ls a m p l e so fn e o m y c i ne a r d r o p s c h a p t e r 3 f l o w i n j e c t i o n c h e m i l u m i n e s c e n c e a n a l y s i s o fc a f f e i ca c i db a s e do n n - b r o m o s u c c i n i m i d e - f l u o r e s c e i ns y s t e m an o v e lf l o wi n j e c t i o nc h e m i l u m i n e s c e n c em e t h o dh a sb e e nd e v e l o p e db a s i n go nt h es t r o n g l y e n h a n c i n ge f f e c to fc a f f e i ca c i do nt h ec h e m i l u m i n e s c e n c er e a c t i o nb e t w e e nn - b r o m o s u c c i n i m i d e 州b s ) a n df l u o r e s c e i ni na l k a l im e d i u m t h ep r e s e n tm e t h o da l l o w e dt h ed e t e r m i n a t i o no fc a f f e i c a c i di nt h ec o n c e n t r a t i o nr a n g eo f 5 0 1 0 7t o1 0 1 0 。4 m o l la n dt h ed e t e c t i o nl i m i tf o rc a f f e i c a c i dw a s2 7 10 t o o l l t h er e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o nw a s2 1 f o r1 1r e p l i c a t ea n a l y s e so f1 0 10 一m o l lc a f f e i ca c i d t h ep r o p o s e dm e t h o dw a sa p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no fc a f f e i ca c i di n c a f f e i ca c i dt a b l e t sw i t hs a t i s f a c t o r yr e s u l t s c h a p t e r4d e t e r m i n a t i o no fl e a d ( i i ) b yf l o w - i n j e c t i o na n a l y s i su s i n gl u m i n o l - p o t a s s i u m p e r i o d a t ep o s t c h e m i l u m i n e s c e n c er e a c t i o n t h ep o s t - c h e m i l u m i n e s c e n c e ( p c l ) p h e n o m e n o na r i s i n gf r o mt h ep o t a s s i u mp e f i o d a t e - l u m i n o l r e a c t i o ni n d u c e db yl e a d ( 11 ) w a si n v e s t i g a t e d s t r o n gp c ls i g n a lw a so b s e r v e dw h e nl e a d ( 1 1 ) w a s i v a b s t r a c t i n j e c t e di n t ot h em i x t u r eo fp o t a s s i u mp e r i o d a t ea n dl u m i n o li na f l o w c e l l t h ei n f l u e n c i n gf a c t o r s o nt h ep c l i n t e n s i t yo ft h es y s t e mw e r ei n v e s t i g a t e d u n d e rt h eo p t i m u me x p e r i m e n t a lc o n d i t i o n s ， t h ep r e s e n tm e t h o da l l o w e dt h ed e t e r m i n a t i o no fl e a d ( i i ) i nt h ec o n c e n t r a t i o nr a n g eo f1 0 10 8t o 1 0 1 0 5m o f la n dt h ed e t e c t i o nl i m i tf o ri e a d ( i i ) w a s2 3 1 0 1 0m o l l t h er e l a t i v es t a n d a r d d e v i a t i o nw a s3 2 f o ri ir e p l i c a t ea n a l y s e so f1 0 1 0 咱m o l ll e a d ( 1 1 ) c o m b i n e dw i t hc o t t o n c e l l u l o s ex a n t h a t ef o rs e p a r a t i o n ，t h ep r o p o s e dm e t h o dw a sa p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no fl e a d ( 1 i ) i nr e a lw a t e rs a m p l e sw i t hs a t i s f a c t o r yr e s u l t s c h a p t e r5p o s t c h e m i l u m i n e s c e n c eo ft o b r a m y c i ni nt h el u m i n o l - p o t a s s i u mf e r r i e y a n i d e s y s t e m an e wp o s tc h e m i l u m i n e s c e n c er e a c t i o nw a so b s e r v e dw h e nt o b r a m y c i nw a si n j e c t e di n t ot h e r e a c t i o nm i x t u r ea f t e rt h ef i n i s ho fc lr e a c t i o no fl u m i n o la n dp o t a s s i u mf e r r i c y a n i d e t h ef l o w i n j e c t i o np c lm e t h o df o rt h ed e t e r m i n a t i o no ft o b r a m y c i nw a se s t a b l i s h e d t h er e l a t i v es t a n d a r d d e v i a t i o nw a s2 6 = 11 ，c = 0 01m g m l ) t h ep c li n t e n s i t yr e s p o n d e dl i n e a r l yt ot h e c o n c e n t r a t i o no ft o b r a m y c i ni nt h er a n g ef r o m0 0 0 01t o0 1m g m lw i t hal i n e a rc o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n to fo 9 9 9 8 t h ed e t e c t i o nl i m i tw a s1 3 1 0 一m g m lt o b r a m y c i n t h em e t h o dh a sb e e n a p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no ft o b r a m y c i ni nt h et o b r a m y c i ne y ed r o p s k e y w o r d s ：c h e m i l u m i n e s c e n c e ；p o s t - c h e m i l u m i n e s c e n c e ；f l o w i n j e c t i o na n a l y s i s ； n e o m y c i n ；c a f f e i ca c i d ；l e a d ( i i ) ；t o b r a m y c i n v 独创性声明 学位论文题目：速麴注射选堂筮迸查重金属直王皇药物盆扳生 的虞且 本人提交的学位论文是在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。 论文中引用他人已经发表或出版过的研究成果，文中已加了标注。对本研究及 学位论文撰写曾做出贡献的老师、朋友、同仁在文中作了明确说明并表示衷心 的感谢。 学位论文作者：饷纱 签字日期：bp - g 歹月日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规定，有权 保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借 阅。本人授权西南大学研究生部可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数 据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书，本论文：坼保密， 口保密期限至年月止) 。 学位论文作者签名：1 哲、5 - - 签字日期： 1 0 年厂月罗口日 导师签名：、歹乙刃千 签字日期：1 0 年l | ；月 1 1g e n e r a l i t i e s c h a p t e r1r e v i e w c h e m i l u m i n e s c e n c e ( c l ) ，w h i c hw a sp a i da t t e n t i o na san a t u r a lp h e n o m e n o nl o n g a g o 【l 】，c a nb ed e f i n e da sap r o c e s sp r o d u c i n ge l e c t r o m a g n e t i cr a d i a t i o na sl i g h tb y t h er e l e a s eo fe n e r g ya sar e s u l to fac h e m i c a lr e a c t i o n w h i l et h el i g h tc a l l ，i n p r i n c i p l e ，b ee m i t t e d i nt h eu l t r a v i o l e t ，v i s i b l eo ri n f r a r e dr e g i o n ，t h o s ee m i t t i n g v i s i b l el i g h ta r et h em o s tc o m m o n t h e ya r ea l s ot h em o s ti n t e r e s t i n ga n du s e f u l c h e m i l u m i n e s c e n tr e a c t i o n sc a nb eg r o u p e di n t ot h r e et y p e s ： 1 l i g h t e m i t t i n gr e a c t i o n sa r i s i n gf r o mal i v i n go r g a n i s m ，s u c ha st h ef i r e f l yo r j e l l y f i s h ，a r ec o m m o n l yt e r m e db i o l u m i n e s c e n tr e a c t i o n s 2 c h e m i c a lr e a c t i o n su s i n gs y n t h e t i cc o m p o u n d sa n du s u a l l yi n v o l v i n gah i g h l y o x i d i z e ds p e c i e ss u c ha sap e r o x i d ea r ec o m m o n l yt e r m e dc h e m i l u m i n e s c e n t i e a c t i o n s 3 l i g h t e m i t t i n gr e a c t i o n sw h i c ht a k ep l a c eb yt h eu s eo fe l e c t r i c a lc u r r e n ta r e d e s i g n a t e de l e c t r o c h e m i l u m i n e s c e n tr e a c t i o n s w i t hi t sl o n gp e r i o dd e v e l o p m e n tf r o m16 6 3 ，w h e nb o y l eg a v ean e wv i s u a la n g l e f o rc o r r e c t l yo b s e r v i n ga n dc o m p r e h e n d i n gc h e m i l u m i n e s c e n c et h a tp r o p o s et h e p h o s p h o r u sl u m i n e s c e n c ep o s s i b l yr e l a t e dt ot h eo x y g e n ，c h e m i l u m i n e s c e n c eh a sb e e n i n c r e a s i n g l ya d v a n c e dd u r i n gt h ep r e s e n tt i m e ，e s p e c i a l l yt h eu t i l i z a t i o no fc l a n a l y s i s t h ed e v e l o p m e n to fa p p l i c a t i o n so fc la n a l y s i si sa sf o l l o w s ： ( 1 ) t h e - d e t e c t e dm a t t e r si n v o l v e di no r g a n i s m ，i a t r o l o g y ，m e d i c a m e n t ，e n v i r o n m e n t a l s c i e n c e s ，l i f es c i e n c ea n dm a t e r i a ls c i e n c e sa n ds oo n ； ( 2 ) n e wl u m i n o p h o r ，n e ws y s t e ma n d i l e wm e a n s c o n s t a n t l ya p p e a r b e s i d e s c h e m i l u m i n e s c e n c e i m m u n i t ya n a l y s i s ，e l e c t r o g e n e r a t e dc h e m i l u m i n e s c e n c e ， u l t r a s o n i cc h e m i l u m i n e s c e n c ea n do p t i c a lf i b e rs e n s o ra n ds of o n l la r ea l s or a p i d l y m a s t e rt h e s i so f s o u t h w e s tu n i v e r s i t y d e v e l o p e d ； ( 3 ) t h ed e d u c t i o no ft h em e c h a n i s mc a nb em a d es u r ei nv i r t u eo fc h e m i l u m i n e s c e n c e s p e c t r u m ，f l u o r e s c e n c es p e c t r u m ，u v - a b s o r p t i o ns p e c t r u ma n dt h e c a t c ho f i n t e r m e d i u m s ； ( 4 ) t h es e n s i t i v i t y ，t h ed e f i n i t i o na n da u t o m a t i o no ft h ei n s t r u m e n ta r eg r e a t l yi m p r o v e d p r o v i d i n gp o s i t i v ec o n d i t i o n sf o ri n v e s t i g a t i o n 1 2c h e m i l u m i n e s c e n c eb a s i cm e c h a n i s m t h ec h e m i c a lr e a c t i o no fc h e m i l u m i n e s c e n c ep r o d u c e ss u f f i c i e n te n e r g yw h i c h a p p r o x i m a t e l y3 0 0l o m o lf o rb l u el i g h te m i s s i o na n d 15 0k j m o lf o rr e dl i g h t e m i s s i o nt oi n d u c et h et r a n s i t i o no fa ne l e c t r o nf r o mi t sg r o u n ds t a t et oa ne x c i t e d e l e c t r o n i cs t a t e t h i se l e c t r o n i ct r a n s i t i o ni so f t e na c c o m p a n i e db yr o t a t i o n a la n d v i b r a t i o n a lc h a n g e si nt h em o l e c u l e i no r g a n i cm o l e c u l e s ，t r a n s i t i o n sf r o ma 兀 b o n d i n gt oa 矿a n t i - b o n d i n go r b i t a l _ 冗+ ) o rf r o man o n - b o n d i n g t oa l l a n t i - b o n d i n go r b i t a l ( n 叶尢) a r em o s tc o m m o n t h i sp h e n o m e n o ni st h u sk n o w n a s c h e m i l u m i n e s c e n c e t h ee x c i t e dm o l e c u l ec a l la l s o l o s ee n e r g yb yc o l l i s i o n a l d e a c t i v a t i o n ，b yc h e m i c a lr e a c t i o n so c c u r r i n g ，i n t e r - s y s t e mc r o s s i n g o ri n t e r n a l c o n v e r s i o n t h e s er a d i a t i o n l e s sp r o c e s s e sa r en e e d l e s sf r o ma na n a l y t i c a lp o i n to f v i e ww h e nt h e yc o m p e t e 而t i lc h e m i l u m i n e s c e n c e 2 】 ac h e m i l u m i n e s c e n tr e a c t i o nm u s tb ea se f f i c i e n ta sp o s s i b l ei ng e n e r a t i n gp h o t o n s o f l i g h t i no r d e rt oa c h i e v et h el o w e s tl e v e l so fd e t e c t i o nl i m i t s e a c h c h e m i l u m i n e s c e n tc o m p o u n do rg r o u pc a np r o d u c en om o r et h a no n ep h o t o no fl i g h t a p e r f e c t l ye f f i c i e n t r e a c t i o nw o u l dh a v eaq u a n t u my i e l do c lw h i c hi st h ef r a c t i o no f m o l e c u l e se m i t t i n gap h o t o no nr e t u r nt ot h eg r o u n ds t a t e i ti sp r o d u c e da c c o r d i n gt o t h ee q u a t i o n ： o c l = o c e xo f o r t h ec h e m i e x c i t a t i o nq u a n t u my i e l do c ei st h ep r o b a b i l i t yo fg e n e r a t i n ga l l e l e c t r o n i ce x c i t e ds t a t ei nar e a c t i o na n dh a sav a l u eb e t w e e n0a n d1 ，w i t h0b e i n ga c o m p l e t e l yd a r kr e a c t i o na n d ，w h e n1 ，a l lp r o d u c tm o l e c u l e sa r eg e n e r a t e di nt h e 2 c h a p t e r1 e x c i t e ds t a t e t h em o s tu s e f u lc h e m i l u m i n e s c e n tr e a c t i o n sw i l lh a v ea c eo fa b o u t 10 。甜g r e a t e r t h ef l u o r e s c e n c eq u a n t u my i e l d 诉i st h ep r o b a b i l i t yo ft h ee x c i t e d s t a t ee m i t t i n gap h o t o nb yf l u o r e s c e n c er a t h e rt h a nd e c a y i n gb yo t h e rp r o c e s s e s t h i s p r o p e r t y ，w h i c hc a l lh a v ev a l u e sb e t w e e n0a n dii sf r e q u e n t l ya tl e a s t0 1 t h e r e a c t i o nq u a n t u my i e l do ri st h ef r a c t i o no fs t a r t i n gm o l e c u l e sw h i c hu n d e r g ot h e l u m i n e s c e n tr e a c t i o nr a t h e rt h a nas i d er e a c t i o n t h i sv a l u ei su s u a l l ya b o u t1 i ti sp o s s i b l et oi n c r e a s et h ey i e l do fc h e m i l u m i n e s c e n c ew h e nt h ee m i t t e ri sp o o r l y f l u o r e s c e n tl o wo f ah i g h l yf l u o r e s c e n ta c c e p t o ri su s e di nt h e s ec a s e si no r d e rt o t r a n s f e rt h ee x c i t a t i o ne n e r g yf r o mt h ep r i m a r ye x c i t e ds t a t ec o m p o u n dt ot h e f l u o r e s c e n t a c c e p t o r e m i t t e r t h e c h e m i l u m i n e s c e n c e q u a n t u my i e l d i st h e n d e t e r m i n e db yt h ee q u a t i o n ： ( i ) c l = o c exo r 西e t o f t h ee n e r g yt r a n s f e rq u a n t u my i e l d e te x p r e s s e st h ee f f i c i e n c yo fc o n v e r t i n gt h e p r i m a r ye x c i t e ds t a t ef o r m e di nt h er e a c t i o ni n t ot h ee x c i t e ds t a t eo ft h ea c c e p t o r t h i s v a l u ei so f t e nn e a r1 t h ef l u o r e s c e n c eq u a n t u my i e l do ft h ea c c e p t o r e m i t t e r0 f s h o u l da l s ob en e a r1 a na p p r e c i a t i o no fs o m eo ft h e s ef u n d a m e n t a lp r i n c i p l e so fc h e m i l u m i n e s c e n t r e a c t i o n sw i l lh e l pi nu n d e r s t a n d i n gh o wt od e s i g nc h e m i l u m i n e s c e n ta s s a y s a d i s c u s s i o no fc h e m i l u m i n e s c e n tm e a s u r e m e n tb a s i c si sa l s oa v a i l a b l e 1 3c a t e g o r yo fc h e m i l u m i n e s c e n c e 1 3 1d i r e c tc h e m i l u m i n e s c e n c ea n di n d i r e c tc h e m i l u m i n e s c e n c e a c c o r d i n gt oe n e r g yc o n v e r s i o nm e c h a n i s mo fl i g h t ，c h e m i l u m i n e s c e n c ec a l lb e d i v i d e di n t ot w ot y p e s ：d i r e c tc h e m i l u m i n e s c e n c ea n di n d i r e c tc h e m i l u m i n e s c e n c e w h e nt h er e s u l to fe n e r g yt r a n s f e ro ft h er e a c t i o ni sc e r t a i ne x c i t e ds t a t ep r o d u c t g e n e r a t e d ，t h i se x c i t e dm o l e c u l ee m i t sl i g h tw h e nr e t u r n i n gd i r e c t l yt oi t sg r o u n ds t a t e ， t h i sp r o c e s si sc a l l e dd i r e c tc h e m i l u m i n e s c e n c ea n ds h o w e d 勰f o l l o w s ： m a s t e rt h e s i so fs o u t h w e s tu n i v e r s i t y a + b _ c + d c 一c + h v i n d i r e c tc h e m i l u m i n e s c e n c e ，嬲k n o w na se n e r g yt r a n s f e rc h e m i l u m i n e s c e n c e ，i s m a i n l yc o n s i s t e do ft h r e