分析化学练习题课件.ppt

例,用重量分析法分析测定纯BaCl2H2O试剂中Ba的含量，结果为56.14%，56.16%，56.17%，56.13%，计算测定结果的绝对误差和相对误差。,解：四次测定的平均值=56.14%+56.16%+56.17%+56.13%4=56.15%Ba%=56.22%绝对误差Ea=56.15%-56.22%=-0.07%相对误差Er=EaxT100%=0.07%56.22%100%=-0.12%,例,用分析天平称量两个试样，一个是0.0021g，另一个是0.5432g。两个测量值的绝对误差都是0.0001，试计算相对误差。,前一个测量值测量值相对误差为：0.00010.0021100%=4.8%后一个测量值测量值相对误差为：0.00010.5432100%=0.02%,当测量值的绝对误差恒定时，测定的试样量（或组分含量）越高，相对误差就越小，准确度越高；反之，则准确度越低。,例,用光度法测定是样中微量铜的含量，六次测定结果分别为0.21%，0.23%，0.24%，0.25%，0.24%，0.25%。计算结果的平均值()，平均偏差()，相对平均偏差()，标准偏差(S)及相对标准偏差(RSD),解：六次测定的平均值=0.21%+0.23%+0.24%+0.25%+0.24%+0.25%6=0.24%单次的偏差：-0.03%，-0.01%，0，0.01%，0，0.01%平均偏差：=0.03%+0.01%+0+0.01%+0+0.01%6=0.01%相对平均偏差%=0.01%0.24%100%=-0.12%标准偏差：S=(0.03%)2+(0.01%)2+(0.01%)2+(0.01%)261=0.024%相对标准偏差：RSD(%)=0.024%0.24%100%=10%,三、准确度和精密度的关系,A：精密度准确度都不好；B：精密度好，准确度不好C：精密度准确度都好D：精密度不好，准确度好，正负误差抵消的结果，不可取。,例,用8-羟基喹啉法测定Al含量，9次测定的标准偏差为0.042%，平均值为10.79%。估计真值在95%和99%置信水平时应是多大？(说明：此题为求双侧置信区间，查表2-2中双侧检验的对应的t值),解：1.P=0.95；=1-P；f=9-1=8；t0.05,8=2.306将数据代入式=得：=10.792.3060.042/9=10.790.032(%)2.P=0.99；=1-P；f=9-1=8；t0.01,8=3.355=10.793.3550.042/9=10.790.047(%),例,用高效液相色谱法测定辛岑颗粒中黄岑苷含量(mg/袋)，先测定3次，测得黄岑苷含量分别为33.5、33.7、33.4；再测定2次，测得的数据为33.8、33.7，试分别按3次测定和5次测定的数据来计算平均值的置信区间(95%置信水平)。,解：1.3次测定时=33.5，S3=0.153，t0.05,2=4.303将数据代入式=得：=33.54.3030.153/3=33.50.38(mg/袋)2.5次测定时=33.6，S3=0.165，t0.05,4=2.776将数据代入式=得：=33.62.7760.165/5=33.60.2(mg/袋),例,采用一种新方法测定基准明矾中铝的质量分数，9次测定结果平均值为10.79%，已知明矾中铝含量的标准值为10.77%；其标准偏差S为0.042%。问该新方法在95%的置信水平上是否可靠？,解：题意为双侧检验。将数据代入t=|=|10.79%10.77%|0.0429=1.43查表2-2双侧检验，得t0.05,8=2.306。tt0.05,8，说明平均值与标准值之间没有显著性差别，新方法没有引起系统误差。,例,用Karl-Fischer法与气相色谱法(GC)测定同一冰醋酸试样中的微量水分。试用统计检验评价GC法可否用于微量水分的含量测定。测得值如下：Karl-Fischer法：0.762%、0.746%、0.738%、0.738%、0.753%、0.747%GC法：0.747%、0.738%、0.747%、0.750%、0.745%、0.750%,解：1.求统计量Karl-Fischer法：n1=6，1=0.747(%)，S1=9.2103(%)GC法：n2=6，2=0.746(%)，S2=4.4103(%)2.G检验Karl-Fischer法：可疑值为0.762%，G=0.7620.7479.2103=1.6查表得G0.05,6=1.89。GG0.05,6，故0.762%应保留。GC法：可疑值为0.738%，G=|0.7380.746|4.4103=1.82查表得G0.05,6=1.89。GG0.05,6，故0.738%应保留。3.F检验=(9.2103)2(4.4103)2=4.37，查表2-6得F0.05,5,5=5.05。20，a/a500；可用最简式计算：H+=1.41040.10=3.7106(/)pH=2.43,例4,计算0.010mol/L氯乙酸（CH2ClCOOH）溶液的pH。（Ka=1.40103）,解：用条件式判断：aa20，a/a20，20，a/a500；用最简式计算：H+=5.610100.05=5.29106(/)pH=5.28,例9,计算0.10mol/LH2C2O4溶液的pH。Ka1=5.9102，Ka2=6.4105,解：120,2212=1.67103201，220，用最简式计算H+=12=4.51033.7106pH=4.20,例14,计算5.0103mol/L酒石酸氢钾溶液的pH。Ka1=9.1104；Ka2=4.3105,解：c120，Ka1与c比较，不可忽略，用近似式计算H+=Ka1Ka2Ka1+=1.8104(/)pH=3.74,计算0.10mol/LHAc和0.20mol/LKF的混合溶液的pH。HAc，Ka=1.8105；HF，Ka=6.6104,例15,解：两者原始浓度较大，且酸碱性较弱，相互之间的酸碱反应可忽略，用近似式计算H+=HAcKaKa=7.7105mol/LpH=3.74,计算0.10mol/LNH4CN溶液的pH。HCN，Ka=6.21010；NH4+，Kb=1.8105,例16,解：c20，c20，用最简式计算H+=KaKa=5.891010mol/LpH=9.23,例17,解：C5H5N+HClC5H5NH+Cl-等体积混合后，生成的浓度为0.102=0.050(/)则剩余的吡啶浓度为：0.300.102=0.10/吡啶的Kb=1.7109，Ka=w/bpH=pKa+lgC5H5NC5H5NH+=(14-8.77)+lg0.100.05=5.53,0.30mol/L吡啶溶液与0.10mol/LHCl溶液等体积混合，计算此溶液的pH,例18,计算0.20mol/LHAc溶液与4.0103mol/LNaAc组成的缓冲溶液的pH,解：先采用最简式计算溶液的H+浓度H+1.81050.204.0103=9.0104/由于cAc-和H+的浓度接近，应用近似式计算H+=KacaH+cb+H+1.81050.204.0103+H+H+=7.6104/pH=3.12,例19,在20.0ml0.1mol/LH3PO4溶液中加入多少毫升0.1mol/LNaOH溶液可得到pH=7.40的缓冲溶液？已知：H3PO4的pKa2=7.20,例,计算NaOH溶液(0.10mol/L)滴定HCl溶液(0.10mol/L)至pH4.0(甲基橙指示终点)和pH9.0(酚酞指示终点)的滴定终点误差。,解：pH4.0H+=10-4.0mol/LOH-=10-10.0mol/L=0.10/2mol/LTE(%)=1010.0104.00.05100%=-0.2%pH9.0H+=10-9.0mol/LOH-=10-5.0mol/L=0.10/2mol/LTE(%)=105.0109.00.05100%=0.02%,解：用林邦误差公式pH4.0pH=4.0-7.0=-3.0c=0.050mol/LTE%=1010p100%=103.0103.00.051014=-0.2%pH9.0pH=9.0-7.0=2.0c=0.050mol/LTE%=1010p100%=102.0102.00.051014=0.02%,例,计算NaOH溶液(0.1000mol/L)滴定HAc溶液的(0.1000mol/L)至pH9.20和pH8.20，分别计算滴定终点误差。,解：pH9.20H+=6.310-10mol/L，OH-=1.610-5mol/Lp=0.1000/2mol/LTE(%)=1.61050.050006.310106.31010+1.7105100%=0.03%pH8.20H+=6.310-9mol/LOH-=1.610-6mol/Lp=0.1000/2mol/LTE(%)=1.61060.050006.31096.3109+1.7105100%=-0.03%,解：Kt=KK=109.26pH9.20pH=9.2-8.73=0.47c=0.050mol/LTE%=1010sp100%=100.47100.470.050109.26100%=0.03%pH8.20pH=8.2-8.73=-0.53c=0.050mol/LTE%=1010sp100%=100.53100.530.050109.26100%=-0.03%,例,以用NaOH滴定同浓度HAc时,目测法检测终点时的pH=0.3，若希望TE0.2%，此时cKa应大于等于何值,林邦误差公式：TE%=1010p100%0.2%p(10100.002)p(100.3100.30.002)21014=510-92p=c10-8,例,在铜-氨溶液中，当氨的平衡浓度为0.10mol/L时，计算铜-氨配合物各型体的浓度。已知初始铜离子浓度为0.02mol/L，铜-氨络离子的lg1lg4分别是4.15，7.64，10.53，12.67。,解：0=Cu2+=11+1NH3+2NH32+3NH33+4NH34=11+104.150.1+107.640.12+1010.530.13+1012.670.14=10-8.701=Cu(NH3)2+=01NH3=10-8.70104.1510-1=10-5.552=10-3.16，3=10-0.17，4=10-0.03Cu2+=0cCu=10-8.7010-1.70=10-10.40mol/LCu(NH3)2+=1cCu=10-7.25mol/LCu(NH3)22+=10-4.86mol/L，Cu(NH3)32+=10-1.87mol/LCu(NH3)42+=10-1.73mol/L,例,计算pH=5.00时，CN(H)及lgCN(H)。,解：CN(H)=1+H+Ka=1+109.2110-5.00=104.21lgCN(H)=4.21,例,计算pH=2时，EDTA的酸效应系数。10-12,解：pH=2，H+=10-2mol/LY(H)=1+H+Ka6+H+2Ka6Ka5+H+3Ka6Ka5Ka4+H+4Ka6Ka5Ka4Ka3+H+5Ka6Ka5Ka4Ka3Ka2+H+6Ka6Ka5Ka4Ka3Ka2Ka1=1+1021010.26+1041016.42+1061019.09+1081021.09+10101022.69+10121023.59=1013.51lgY(H)=13.51,EDTA在各种pH时的酸效应系数,例,在pH=6.0的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA，Zn2+及Ca2+，计算，Y(Ca)及Y。提示，此时Ca2+为共存离子。,解：已知KCaY=1010.69，pH=6.0时，Y(H)=104.65Y(Ca)=1+KCaYCa=1+1010.6910-2.0=108.69Y=Y(H)+Y(Ca)1=104.65+108.69-1108.69以共存离子效应为主,例,在pH=1.5的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA，Fe3+及Ca2+，计算，Y(Ca)及Y。提示，此时Ca2+为共存离子。,解：已知KCaY=1010.69，pH=1.5时，Y(H)=1015.55Y(Ca)=1+KCaYCa=1+1010.6910-2.0=108.69Y=Y(H)+Y(Ca)1=1015.55+108.69-11015.55以酸效应为主,例,在0.10mol/L的AlF63-溶液中，游离F-的浓度为0.010mol/L。求溶液中游离的Al3+浓度，并指出溶液中配合物的主要存在形式。此时体系的主反应为Al3+与EDTA的反应。AlF63-的lg1=6.15，lg2=11.15，lg3=15.00，lg4=17.75，lg5=19.36，lg6=19.84,解：Al(F)=1+i=1i=1+106.150.010+1011.150.0102+1015.000.0103+1017.750.0104+1019.360.0105+1019.840.0106=1+1.4104+1.4107+1.0109+5.6109+2.3109+6.9107=8.9109Al3+=0.108.9109=1.110-11mol/L由上式中右边各项数值AlF4-，AlF52-及AlF3为主要存在形式。,例,在0.010mol/L的锌氨溶液中，当游离的氨浓度为0.10mol/L(pH=10.0)时，计算锌离子的总副反应系数Zn。已知pH=10时，Zn(OH)=102.4，Zn(NH3)42+的lg1=2.37，lg2=4.81，lg3=7.31，lg4=9.46,解：Zn(NH3)=1+i=1i3=1+102.370.10+104.81(0.10)2+107.31(0.10)3+109.46(0.10)4=105.49Zn=Zn(NH3)+Zn(OH)-1=105.49+102.4-1=105.49Zn(OH)可忽略,例,上题中，若改为pH=12，其他条件不变，计算锌离子的总副反应系数Zn。已知pH=12时，Zn(OH)42-的lg1=4.4，lg2=10.1，lg3=14.2，lg4=15.5,解：OH=110-2.0Zn(OH)=1+i=1i=1+104.410-2.0+1010.1(10-2.0)2+1014.2(10-2.0)3+1015.5(10-2.0)4=108.3Zn=Zn(NH3)+Zn(OH)-1=105.49+108.3-1=108.3Zn(NH3)可忽略,例,计算在pH=5.00的0.10mol/LAlY溶液中，游离F-浓度为0.10mol/L是AlY的条件稳定常数。,解：lgKAlY=16.30pH=5时，lgY(H)=6.45，pH=5时，lgAl(OH)=0由上述例题中可知Al(F)=8.9109，lgAl(F)=9.95pH=5时，lgKAlY=lgKAlY-lgY(H)-lgAl(F)=16.30-6.45-9.95=-0.1条件稳定常数如此小，说明此时AlY配合物已被氟化物破坏。,例,计算pH2和5时的KZnY值,解：lgKZnY=16.50pH=2时，lgY(H)=13.51，lgZn(OH)=0pH=5时，lgY(H)=6.45，lgZn(OH)=0pH=2时,lgKZnY=lgKZnY-lgY(H)=16.50-13.51=2.99pH=5时,lgKZnY=lgKZnY-lgY(H)=16.50-6.45=10.05pH=2时，ZnY不稳定，不能用于配位滴定；pH=5时，可以进行滴定。,例,在pH=10的氨性缓冲溶液中，NH3为0.20mol/L，以2.010-2mol/LEDTA溶液滴定2.010-2mol/LCu2+，计算化学计量点时的pCu。如被滴定的是2.010-2mol/LMg2+，化学计量点时的pMg又为多少？Cu(NH3)的lg1=4.15，lg2=7.64，lg3=10.53，lg4=12.67，Cu(OH)=101.7,lgKCuY=18.80,解：化学计量点时，cCu,sp=1.010-2mol/L，NH3sp=0.10mol/L。Cu(NH3)=1+104.150.10+107.640.102+1010.530.103+1012.670.104=108.70pH=10时，Cu(OH)=101.7108.70，所以Cu(OH)可忽略。又在pH=10时，lgY(H)=0.45，lgKCuY=lgKCuY-lgY(H)-lgCu(NH3)=18.80-0.45-8.70=9.65pCu=12(pcCu,sp+lgKCuY)=12(2.00+9.65)=5.82,解：滴定Mg2+时，由于Mg2+不形成氨配合物，形成氢氧基配合物的倾向亦小，故Mg=0，因此lgKMgY=lgKMgY-lgY(H)=8.69-0.45=8.24pMg=12(pcMg,sp+lgKMgY)=12(2.00+8.24)=5.12,计算结果表明，尽管KCuY与KMgY相差颇大，但在氨性溶液中，由于Cu2+的副反应，使KCuY与KMgY相差很小，化学计量点时的pM也很接近。因此，如果溶液中有Cu2+和Mg2+共存，将同时被EDTA滴定，得到Cu2+与Mg2+的含量。,例,在pH=10.00的氨性缓冲溶液中(EBT)为指示剂，用0.020mol/LEDTA溶液滴定0.020mol/LCa2+，计算终点误差。若滴定的是0.020mol/LMg2+溶液，终点误差为多少？lgKCaY=10.69，EBT的pKa1=6.3，pKa2=11.6，lgKCa-EBT=5.4，lgKMgY=8.7，lgKMg-EBT=7.0,解：pH=10.00，lgY(H)=0.45lgKCaY=lgKCaY-lgY(H)=10.69-0.45=10.24化学计量点：Ca2+sp=cCa,spKCaY=0.01/1010.24=10-6.1pCasp=12(pcCa,sp+lgKCaY)=12(2.00+10.24)=6.1,滴定终点：EBT的pKa1=6.3，pKa2=11.6，故pH=10.00时，EBT(H)=1+H+Ka2+H+2Ka1Ka2=1+1011.610-10+106.31011.610-20=40lgEBT(H)=1.6已知lgKCa-EBT=5.4，故lgKCa-EBT=lgKCa-EBT-lgEBT(H)=5.4-1.6=3.8即pCaep=3.8,pCa=pCaep-pCasp=3.8-6.1=-2.3TE(%)=10pM10pMKMYcM,sp100%=102.3102.31021010.24100%=-1.5%,解：如果滴定的是Mg2+lgKMgY=lgKMgY-lgY(H)=8.7-0.45=8.25化学计量点：Mg2+sp=cMg,KMgY=0.01/108.25=10-5.1pMgsp=5.1已知lgKMg-EBT=7.0，故lgKMg-EBT=lgKMg-EBT-lgEBT(H)=7.0-1.6=5.4即pMgep=5.4,pCa=pMgep-pMgsp=5.4-5.1=0.3TE(%)=10pM10pMKMYcM,sp100%=100.3100.3102108.25100%=0.11%,虽然MgY的稳定性不如CaY，但滴定Ca2+的终点误差较大，这是因为EBT与Ca2+显色不太灵敏所致。,例,0.020mol/LEDTA溶液滴定0.020mol/LZn2+，用NH3-NH4Cl缓冲溶液调节溶液pH为10，假设溶液中NH3的浓度为0.10mol/L，问Zn2+能否被准确滴定？如果溶液的pH为2，情况又怎样？,解：Zn(NH3)=1+i=1i3=1+102.370.10+104.81(0.10)2+107.31(0.10)3+109.46(0.10)4=105.49lgZn(NH3)=5.49lgKZnY=16.50，pH=10时，lgY(H)=0.45，lgKZnY=16.50-5.49-0.45=10.56lg(cZn2+KZnY)=lg(0.0101010.56)=8.566可以准确滴定,解：lgKZnY=16.50，pH=2时，lgY(H)=13.79，lgKZnY=16.50-13.79=2.71lg(cZn2+KZnY)=lg(0.010102.71)=0.715故能准确滴定Zn2+，Mg2+不干扰2、lg(cZn,spKZnY)lg(cCa,spKCaY)=lg(0.0101016.5)lg(0.051010.7)=5.15故能准确滴定Zn2+，Ca2+不干扰,例,用0.02mol/LEDTA滴定0.020mol/LZn2+和0.10mol/LMg2+混合溶液，问能否准确滴定，若溶液中的共存离子不是Mg2+，而是0.10mol/LCa2+能否准确滴定？若在pH=5.5，以二甲酚橙作指示剂，进行滴定时，发现Ca2+有干扰，而Mg2+没有干扰，原因何在？能否不分离Ca2+也不加掩蔽剂来消除的干扰？二甲酚橙与Ca2+和Mg2+均不显色。,3、在pH=5.5时，lgKZnIn=5.7，所以pZnep=5.7lgKZnY=lgKZnYlg(cMg,spKMgY)=16.5-8.7-1.3=9.1pZnsp=12(pcZn,sp+lgKZnY)=12(2.00+9.1)=5.55pZn=pZneppZnsp=5.7-5.55=0.15TE(%)=10pM10pMKMYcM,sp100%=0.02%,在pH=5.5时，lgKZnIn=5.7，所以pZnep=5.7lgKZnY=lgKZnYlg(cCa,spKCaY)=16.5-10.7-1.3=7.1pZnsp=12(pcZn,sp+lgKZnY)=12(2.00+7.1)=4.55pZn=pZneppZnsp=5.7-4.55=1.15TE(%)=10pM10pMKMYcM,sp100%=4%,Ca2+的干扰是由于指示剂的酸效应系数较小引起的pM增大所造成，即选择滴定Zn2+的酸度不合适。若将酸度提高到pH=4.85.0，即可消除Ca2+的干扰。当pH=5时，lgKZnIn=4.8，pZnsp仍为4.55，此时pZn=0.25，TE%=0.3%，所以，基本上Ca2+不干扰的Zn2+滴定。选择合适的pH使pZnsp与pZnep尽量接近，这样可以减少滴定误差。,设溶液中含有浓度均为0.020mol/LBi3+，Pb2+，问能否利用控制酸度的办法对两者进行分别滴定？,例,解：已知lgKBiY=27.94，lgKPbY=18.04，lgK=27.94-18.04=9.95可以利用控制酸度的办法进行分步滴定根据EDTA的酸效应可以知道，滴定Bi3+和Pb2+时允许的最小pH值分别为0.7和3.3。若使Pb2+与EDTA完全不生成PbY配合物，可利用lgcPb2+KPbY1，cPb,sp=0.010mol/L，lgKPbY3，lgKPbY-lgY(H)5故能准确滴定Zn2+，Cd2+不干扰，按单一Zn2+计算。,上限lgY(H)=lgcZn,spKZnY-5=16.5-2.0-5=9.5查表，pH=3.5下限OH=10-7.6pH=6.4选择滴定时，若pH=0.2，TE%0.3%，酸度控制在pH3.56.4。,lgKZnY=lgKZnYY(H)=16.5-5.5=11.0pZnsp=12(pcZnsp+lgKZnY)=12(2.00+11.0)=6.50Cd=cCd,spCd(I)=10-7.5mol/LpZn=pZnep-pZnsp=5.7-6.50=-0.80TE(%)=10pM10pMKMYcM,sp100%=-0.02%二甲酚橙作为Zn2+的指示剂是合适的。而此时Cd的浓度远远小于lgKCdIn，所以不会有红色CdIn的红色出现。,例,分析铜锌镁的合金，称取0.5000g试样，处理成溶液后定溶至100mL。移取25.00mL，调至pH=6，以PAN为指示剂，用0.05000mol/LEDTA滴定Cu2+和Zn2+，用去了37.30mL。另取一份25.00mL溶液，用KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。然后再加甲醛以解蔽Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL，计算试样中铜、锌、镁的质量分数。,解：wMg=0.05000/4.1024.31/0.50001/41000100%=3.90%wZn=0.05000/13.4065.38/0.50001/41000100%=35.04%wCu=0.05000/(37.3013.40)63.55/0.50001/41000100%=60.75%,解：pH=5.0，lgY(H)=6.45，二甲酚橙指示剂的颜色转变点pPbt=7.0，lgKPbY=18.04。Ac-=1/2cAc-=0.10mol/LPbAc=1+1Ac-+2Ac-2=1+101.90.10+103.30.102=101.46lgKPbY=lgKPbY-lgY(H)-lgPdAc=10.69-6.45-1.46=10.13化学计量点：pCasp=12(pcCa,sp+lgKCaY)=12(3.00+10.13)=6.56,lgKPb-XO=lgKPb-XO-lgXO(H)-lgPbAc=pPbt-lgPbAc=7.0-1.46=5.54即pPbep=5.54pPb=pPbep-pPbsp=5.54-6.56=-1.02TE(%)=10pM10pMKMYcM,sp100%10-10.13=101.02101.021031010.13100%=-0.28%,例,例,例,用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时，称取0.5012g基准K2Cr2O7，用水溶解后稀释至100.0ml，吸取20.00ml，假如H2SO4及KI溶液，用待标定的Na2S2O3溶液滴定至终点时，用去20.05ml，求Na2S2O3溶液的浓度。（K2Cr2O7相对分子质量为294.19）。,解：Cr2O72-+6I-+14H+2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O32-2I-+S4O62-1Cr2O72-3I26S2O32-cNa2S2O3=6(mK2Cr2O7/MK2Cr2O7)0.2103/VNa2S2O3=0.1020mol/L,例,今有胆矾试样（含CuSO45H2O）0.5580g，用碘量法测定，滴定终点时消耗Na2S2O3标准溶液（0.1020）20.58ml。求试样中CuSO45H2O的质量分数。（CuSO45H2O的相对分子质量249.69）,解：2Cu2+4I-2CuI+I2I2+2S2O32-2I-+S4O62-2CuSO45H2O2Cu2+1I22S2O32-1CuSO45H2O1S2O32-wCuSO45H2O=(cV)Na2S2O3MCuSO45H2O10-3/ms=0.939,例,称取本分试样0.1528g，置100ml量瓶中，加水适量使其溶解并稀释至刻度，摇匀，移取20.00ml于碘量瓶中，加溴液（KBrO3+KBr）25.00ml及适量盐酸、碘化钾试液，待反应完全后，用Na2S2O3滴定液（0.1023mol/L）滴定至终点时用去20.02ml。另取溴液25.00ml作空白试验，用去上述Na2S2O3滴定液37.80ml。计算试样中苯酚的质量分数。（苯酚的相对分子质量94.11）,解：BrO3-+5Br-+6H+3Br2+3H2OC6H5OH+3Br2C6H2Br3OH+3H+3Br-Br2(剩余)+2I-I2+2Br-I2+2S2O32-2I-+S4O62-1C6H5OH3Br23I26S2O32-1C6H5OH6S2O32-wC6H5OH=(cV空-cV样)Na2S2O3MC6H5OH510-3/6ms=0.939,例,某试样含有PbO2和PbO两种组分。称取该试样1.252g，在酸性溶液中加入0.2501mol/L的H2C2O4溶液20.00ml，使PbO2还原为Pb2+，然后用氨水中和，是溶液中Pb2+完全沉淀为PbC2O4。过滤，滤液酸化后用KMnO4标准溶液滴定，用去10.06ml，沉淀用酸溶液后，用上述KMnO4标准溶液滴定，用去30.10ml，计算试样中PbO2和PbO的质量分数。（PbO2和PbO的相对分子质量分别为223.2和239.2）,解：PbO2+H2C2O4+2H+Pb2+2CO2+2H2OPb2+C2O42-PbC2O4PbO+H2C2O4PbC2O4+H2OPbC2O4+2H+H2C2O4+Pb2+5H2C2O4+MnO4-+6H+2Mn2+10CO2+8H2O1PbO2H2C2O41Pb2+H2C2O41PbOH2C2O45H2C2O42KMnO4H2C2O4分为三部分1、还原PbO2，2、将PbO中的Pb2+和PbO2还原得到的Pb2+全部沉淀为PbC2O4，3、剩余的KMnO4被滴定。,1、加入的H2C2O4的总量：n总=0.2501220.00=5.002mmol2、酸化后，过量的H2C2O4被KMnO4溶液返滴定：n剩=(5/2)nKMnO4=2.50.0402010.06=1.011mmol3、还原PbO2，将PbO中的Pb2+和PbO2还原得到的Pb2+全部沉淀为PbC2O4的H2C2O4的量：n还原+n沉淀=n总-n剩=5.002-1.011=3.991mmol2nPbO2+nPbO=3.991mmol4、生成沉淀的量由沉淀用酸溶解后消耗的KMnO4的量求出：n沉淀=(5/2)nKMnO4=2.50.04020