（材料加工工程专业论文）zrfe基非晶合金晶化行为的montecarlo模拟及实验研究.pdf

摘要 本文利用引入改进i s i n g 模型和q 态p o t t s 模型的蒙特卡罗方法研究了 z r t o c u 2 0 n i l 0 非晶合金等温退火时的纳米晶化行为。通过模拟的微观组织图及 差示扫描量热曲线，我们发现较低的一1 在z r 2 n i 初晶的纳米晶化中起很大作 用。另外当r 死。时( 珏。是最大形核率温度) ，温度的增加将导致相对较 大的形核率和更细小的z r 2 n i 初晶微观组织，这对应着“快速加热退火”的微 观组织演化。另外，研究发现z r 小i i z r 2 c u 间的相界能固与z r 2 n i 纳米初晶对 第= 相z r 2 c u 的晶粒长大钉扎作用有密切关系。 通过合理控制冷却速度，我们使用重熔的非晶条带制备了f 0 7 8 s i g b l 3 大块 部分非晶( c a ) 化合物。在使用x 射线衍射，差热，以及扫描电镜等实验检 测手段的基础上，分析鉴定了制备所得的c a 合金的微结构为：a - f e 枝晶( 不 含元素s i ) 加非晶基体构成在8 0 0 k 等温退火条件下，实验结果发现( c a ) 化合物中均匀析出了晶粒尺寸约为1 - s p i n 的团球状析出物；它们不同于非晶 退火晶化析出的硼化物，并且在各种条件下的全非晶退火晶化研究中都未曾发 现有此现象。随后我们应用能量色散分析x 射线( 能谱) 、s e m 和x 射线衍射 等检测手段确定了新相的成分结构，为简单立方结构的f e s i 。奇异的结晶行为 和新相颗粒的形成和演化使该( c a ) 化合物可能在未来的铁基非晶态合金器件 中得到应用。 通过实验和x 射线强度的理论计算，我们发现普通的x 射线衍射条件下， 对金属体系，实验所得衍射强度总量i n ( 8 ) 只占整个倒易空间中全部可能衍射总 量的极小的一部分在这种情况下，r u l a n d 方法成立的前提难以满足，从而 在金属玻璃体系中该方法的适用性出现问题。 关键词：非晶态合金，晶化，部分非晶，m o n t ec a r l o ，r u l a n d c r y s t a l l i z a t i o nb e h a v i o ro fz r , f eb a s e da m o r p h o u sa l l o y s a n d q u a n t i t a t i v ex r da n a l y s i s a b s t r a c t t h en a n o c r y s t a l l i z a t i o nb e h a v i o u ro fz r t o c u 2 0 n i l 0m e t a l l i cg l a s sd u d n g i s o t h e r m a la n n e a l i n gi ss t u d i e db ye m p l o y i n gam o n t ec a d os i m u l a t i o n i n c o r p o r a t i n gw i t ham o d i f i e di s i n gm o d e la n daq - s t a t ep o t t sm o d e l 。b a s e d o nt h es i m u l a t e dm i c r o s t r u c t u r ea n dd i f f e r e n t i a ls c a n n i n gc a l o r i m e t r yc u r v e s 。 w ef i n dt h a tt h el o wc r y s t a l - a m o r p h o u si n t e r f a c e e n e r g yo fn ip l a y sa n i m p o r t a n tr o l ei nt h en a n o c r y s t a l l i z a t i o no fp r i m a r yz r 2 n i i ti sf o u n dt h a tw h e n 7 可m “( w h e r e 五m “i st h et e m p e r a t u r ew i t hm a x i m u mn u d e a t i o nr a t e ) 。t h e i n c r e a s eo ft e m p e r a t u r er e s u l t si nal a r g e rg r o w t hr a t ea n dam u c hf i n e r m i c r o s t r u c t u r ef o rt h ep d m a r yz r 2 n i w h i c ha c c o r d sw i t ht h em i c r o s t r u c t u r e e v o l u t i o ni n 啊a s ha n n e a l i n g 。f i n a l l y , t h ez r 2 n i z r 2 c ui n t e r f a c ee n e r g yo - g c o n t d b u t e st ot h ep i n n i n ge f f e c to ft h ep r i m a r yn a n o s i z e dz r 2 n ig r a i n si nt h e l a t e rf o r m e dn o r m a lz r 2 c ug r a i n s am e t a l l i cc r y s t a l l i n e a m o r p h o u s ( c a ) b u l kc o m p o s i t ew a sp r e p a r e db yt h e s l o wc o o l i n gm e t h o da f t e rr e m e l t i n gt h ea m o r p h o u sf e 7 8 s i 9 8 1 3d b b o n b yt h e x - r a yd i f f r a c t i o n ( x r d ) ，d i f f e r e n t i a ls c a n n i n gc a l o r i m e t r y ( d s c ) a n ds c a n n i n g e l e c t r o nm i c r o s c o p e ( s e m ) 。t h ec o m p o s i t ec o n s i s t so ft h ep r i m a r yd e n d r i t e a - f e ( w i t h o u ts i ) a sw e l la st h ea m o r p h o u sm a t r i x a f t e ra n n e a l e da t8 0 0 k ，i ti s f o u n dt h eu n i f o r ms p h e r o i dp a r t i c l e sf o r m e di nt h ec ac o m p o s i t ea f t e rt h e a n n e a l i n gp r o c e s s ，w h i c hd o e sn o tf o r m e di nt h ea m o r p h o u sd b b o nu n d e rt h e v a d o u sa n n e a l i n gp r o c e s s e n e r g yd i s p e r s i v ea n a l y s i so fx - r a y s ( e d a x ) ，s e m a n dx r dw e r ea p p l i e dt og i v em o r ed e t a i l e di n f o r m a t i o n t h ef o r m a t i o na n d e v o l u t i o no ft h ep a r t i c l em a ys t i m u l a t et h ep o s s i b l ea p p l i c a t i o no ft h ef eb a s e d a m o r p h o u sa l l o yi nf u t u r e a b s l l u 四 c a l c u l a t e dc r y s t a l l i n er e s u l t sa n dt h ei n v a d a n tqe n a b l eu st of i n dt h a t c o n v e n t i o n a lx r de x p e d m e n t so nm e t a l s o n l y c o v e r e d n e g l e c t a b l e p r o p o r t i o no fi n ( s ) w i t h i nt h ee n t i r er e c i p r o c a ls p a c e ，t h e nt h ea p p l i c a b i l i t yo f r u l a n d sm e t h o do nm e t a l l i cs y s t e ms e e m sd o u b t f u l k e yw o r d s ：a m o r p h o u sa l l o y , c r y s t a l l i z a t i o n ，p a r t i a lc r y s t a l l i z e dm e t a l l i c g l a s s m o n t ec a d o ，r u l a n dm e t h o d h i 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进 行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何 其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人 承担。 论文作者签名：垒! 鳌日期：丝塑列 关于学位论文使用授权的声明 本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保 留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅 和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关 数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本 学位论文。 ( 保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名：垒：登导师签名： 山东大学硕士学位论文 本文创新与主要贡献 1 首次使用m c 方法模拟了三元非晶合金在等温退火过程中发生的纳米晶化 行为。研究发现初晶相z r 2 n i 的纳米晶化行为同其较低的c a 界面能量值 oi n i 有直接关系，致使z r 2 n i 相晶化过程具有低生长率( u n ) 及高成核率( d 的特点。模拟过程验证了g r e e r 的u i - t 图表和”f l a s ha n n e a l i n g ”的微观结 构演化过程。 2 通过合理控制冷却速度，我们直接淬火制各了f e a 8 s i 9 8 1 3 大块部分非晶 ( c a ) 化合物，分析了该部分非晶制品的微结构和晶化退火过程中的奇异 晶化行为。这种新的实验现象有可能为铁基大块非晶体系的未来研究和实 际应用提供新的思路。 3 通过实验和理论计算，我们发现普通的x 射线衍射条件下，对金属体系所 得衍射总量聪s ) 只占整个倒易空间中全部可能衍射总量的极小的一部分。 这样r u l a n d 方法成立的前提不满足，证实了在金属玻璃体系中该方法并不 适用。 i v 1 1m o n t e - c a r l o 方法概述 1 1 1m o n t e - c a r l o 方法介绍 第一章绪论 m o n t ec a r l o 法不同于人们熟悉的确定性数值方法，它是用来解决数学和物 理问题的非确定性的( 概率统计的或随机的) 数值方法【l 】m o n t ec a r l o 方法 ( m c m ) ，也称为统计试验( s t a t i s t i c a lt e s t i n g ) 方法或随机模拟( r a n d o m s i m u l a t i o n ) 方法，是理论物理学两大主要学科的合并：即随机过程的概率统 计理论( 用于处理布朗运动或随机游动实验) 和位势理论，主要是研究均匀介 质的稳定状态【2 】。它是用一系列随机数来近似解决问题的一种方法，是通过寻 找一个概率统计的相似体并用实验取样过程来获得该相似体的近似解的处理数 学问题的一种手段。运用该近似方法所获得的问题的解本质上更接近于物理实 验结果，而不是经典数值计算结果【l 】。 普遍认为我们当前所应用的m c 技术，其发展约可追溯至1 9 4 4 年，尽管在 早些时候仍有许多未解决的实例。m c 的发展归功于核武器早期工作期间l o s a l a m o s ( 美国国家实验室中子散射研究中心) 的一批科学家l o s a l a m o s 小组 的基础工作刺激了一次巨大的学科文化的迸发，并鼓励了m c m 在各种问题中 的应用“m o n t e c a r l o ”的名称取自于m o n a c o ( 摩纳哥) 内以赌博娱乐而闻名 的一座城市。 m o n t ec a r l o 方法的应用有两种途径：仿真和取样。仿真是指提供实际随机 现象的数学上的模仿的方法。一个典型的例子就是对中子进入反应堆屏障的运 动进行仿真，用随机游动来模仿中子的锯齿形路径。取样是指通过研究少量的 随机的子集来演绎大量元素的特性的方法例如，f 【x ) 在a x 6 上的平均值 可以通过间歇性随机选取的有限个数的点的平均值来进行估计。这就是数值积 分的m o n t ec a r l o 方法。m c m 已被成功地用于求解微分方程和积分方程，求解 本征值，矩阵转置，以及尤其用于计算多重积分。 山东大学硕士学位论文 m o n t e c a r l o 模拟中面临的主要问题有： ( 1 ) 有限的机时与内存 目前来说，由于计算速度的限制，一些问题是不宜计算机模拟的。进行 一个需几年的c p u 机时的模拟是不现实的。同时，一项极耗内存的模 拟也难以进行，除了用极高的技巧加以解决一多导致计算速度锐减及出 错概率增大。当然，计算机产业的飞速前进给所有相关领域带来了希望。 而且，寻找新的解决方法来克服困难构成了研究中最令人激动的部分。 ( 2 ) 统计与其他错误 假设项目可以进行，还要考虑潜在的出错可能。所有的计算机都以有限 的数值精度和速度进行计算。而且，所选的模型中基数的大小有限制， 达不到统计的数量要求，这都将引入误差。因此，研究者应在消减误差 与研究该条件下有用的物理性质间合理分配有限的c p u 资源。 模拟与理论和实验的关系如f i 9 1 1 ： t h e o r y 图1 1 理论、实验和计算机模拟间关系示意图 f i g l ，1 s c h 髓n a t i ev i e wo ft h er d a t i o n s h i pb e t w e e nt h e o r y , e x p e r i m e n ta n d c o m p u t e rs i m u l a t i o n 我们可以看到理论，试验，模拟的关系形成了一个等边三角形，而三者都 位于一个角上，每一个都不可替代，但每一个又都与其他两者紧密相连。 2 1 2 非晶及其晶化概述 1 2 1 非晶简介 早在1 9 4 6 年，a b r e n e r 等人用电解沉积和化学沉积法制得了n i - p 和c o - p ( 含2 4 - 2 6 a t p ) 的非晶态薄膜，并用作金属表面的防护涂层，可以说这是最 早的非晶态合金。到1 9 6 0 年美国加州理工学院p d u w e z 教授采用熔体激冷法， 以高达1 0 6 k s e c 的冷却速度制得a u 7 0 s i 3 0 非晶态合金，从而开创了非晶态合金 的新纪元。随后，美国联合化学公司( a l l i e dc h e m i c a lc o ) 的j j g i l m a n 等人 相继加以发展，做到了能以每分钟数千米的高速连续生产，并正式命名为“金 属玻璃”( m e t g l a s ) ，这就为非晶态合金的应用和基础性研究开辟了道路。 近年来在非晶态合金方面的研究日新月异，有关学术论文不断增加。非晶态合 金的研究已经在材料科学，冶金学及凝聚态物理等学科领域成为重要的发展方 向嘲 具有液体原子排列的固体合金称为金属玻璃或非晶态金属合金它们不具 有长程原子有序的结构从各种性能特征显示出多数非晶态金属合金中存在有 最近邻或局域的原子有序一短程有序。 这种非晶态结构导致了独特的磁学、力学、电学、耐腐蚀等性能。所以， 非晶态金属合金在国0 内外受到了越来越广泛的重视，一直吸引着众多领域的 科研人员从基础科学和应用科学的各个角度进行全面的研究这不仅是因为揭 示非晶态固体的物理本质具有重大的科学意义，更是因为非晶态合金具有巨大 的应用前景。此外，非晶态合金的制备工艺相对简单、生产周期短，也是非晶 态合金迅速发展的原因之一。 人们相继开发出f e 基【4 ，5 6 l 、c o 基【7 ，引、n i 基既1 0 1 、z r 型1 1 2 1 、a i 型”， 1 4 1 、c u 型1 5 ，垌、m g 基【1 7 ，埘、稀土基2 0 , 2 1 1 等非晶态金属合金，而且，不断 有新的非晶态金属合金研究出来 2 2 2 3 , 2 4 。 非晶态合金作为一种新型结构与功能材料，不仅具有极高的强度、韧性、耐 磨性和耐蚀性，而且还表现出优良的软磁性、超导特性和低磁损耗性等特点，已 经在电子、机械、化工等行业得到广泛应用，并将随着理论研究的深入而不断扩 山东大学硕士学位论文 大其应用范围。非晶态合金在铁磁方面具有很大的实用性，用铁磁非晶合金取代 变压器中的硅钢片做铁心，可以减少三分之二的电能损耗。另外，非晶态合金还 具有优异的抗辅照( 中子、y 射线等) 特性，使它在火箭、宇航、核反应堆、受 控热核反应等领域中具有特殊的应用前景】。对于金属材料。通常是高强度、高 硬度而较脆，而非晶合金则两者兼顾，它们不仅强度高，硬度高，而且韧性也较好。 非晶态金属的突出特点是强度和韧性兼具，即强度高而韧性好，一般的金属这两 者是相互矛盾的，即强度高而韧性低，或与此相反。而其耐磨性和耐蚀性也明显 地高于钢铁材料。除此之外，非晶态合金作为一种新型结构与功能材料，还表现 出优良的软磁性、超导特性和低磁损耗等特点，已经在电子、机械、化工等行业 得到广泛的应用，并将随着理论研究的深入而不断扩大其应用范围【l 】。非晶态合 金在铁磁方面具有很大的实用性，用铁磁非晶合金取代变压器中的硅钢片作铁 心，有低损耗，高磁导的特点，可以减少三分之二的电能损耗，被誉为节能的“绿 色材料”。用非晶态合金和其它材料可以制成高强度的复合材料，也可以单独制成 耐磨器件。采用非晶态合金制备的高耐磨音频、视频磁头已经在高档录音、录像 机中广泛应用。 近年来关于非晶态合金的基础性研究工作主要集中在以下几个方面：( 1 ) 非晶态合金的形成和制备；( 2 ) 非晶态合金的结构：( 3 ) 非晶态合金的结构弛 豫；( 4 ) 非晶态合金的晶化。 1 2 2 非晶晶化研究现状 由于非晶合金是一种亚稳态合金，它具有自发地向稳态转交的趋势。当温 度较低时，这种变化非常缓慢。但当温度达到其玻璃转变温度以上时，这一过 程将会很快地进行，此时非晶态合金主见的转变为晶态合金，这一过程即为非 晶合金的晶化( c r y s t a l l i z a f i o n0 1 d e v i t r i f i c a t i o n ) ”i 。 非晶合金的晶化机制主要有四种类型： ( 1 ) 初晶型晶化( p r i m a r yc r y s t a l l i z a t i o n ) ：在晶化过程中首先析出一种与非 晶基体不同的晶体，在晶化过程中晶体前沿有成分变化。 4 第一覃绪论 ( 2 ) 共晶型晶化( e u t e c t i cc r y s t a l l i z a t i o n ) ：在晶化过程中，同时析出与非晶 基体不同的两晶相，两晶相共同生长。其特点是不同比例的两种相的 总体成分与非晶基体的成分相同，因此晶体前沿没有成分变化 ( 3 ) 多晶型晶化( p o l y m o r p h o u sc r y s t a l l i z a t i o n ) ：在晶化过程中只析出一种 与非晶集体成分完全相同的晶体相。 ( 4 ) 相分离( p h a s es e p a r a t i o n ) ：在晶化过程中非晶基体首先转变成两个非 晶相，然后两非晶相各自独立的发生晶化。 从理论研究角度看，研究非晶态合金的晶化过程对深入研究固态相变过 程中形核及长大理论是很有帮助的。非晶态合金通常被认为是“冻结了的熔体” ( f r o z e nm e l t ) ，其晶化过程和熔体的凝固结晶过程有类似之处，而非晶态合金 的晶化过程在实验上易于控制和研究，这为研究在一个各向同性的均匀无序介 质中的晶体形核和核长大过程提供了一个绝好的机会；同时为研究晶体在高过 冷度下的生长情况创造了方便的条件。另外，通过控制非晶态合金的晶化过程 可以产生许多新的亚稳相，而这些亚稳相是用直接熔体合金结晶所不能得到的， 因此研究非晶态合金的晶化对了解亚稳合金相的结构特征、形成与转化以及合 金相形成理论都具有重要的学术价值。 目前非晶态合金晶化方面的研究工作主要集中在：晶化过程热力学，晶化 动力学和结晶学( 包括亚稳相的形成与结构) 。研究方法大致可分为三大类： ( 1 ) 热分析法。由于非晶态合金的晶化过程通常伴随有放热效应，所以通过 测量晶化过程中的热量释放过程可推算出晶化过程的行为，从而研究晶 化过程动力学过程和热力学性质测试方法主要是用差示扫描量热卡计 ( d s c ) ，差热分析( d t a ) 等仪器进行恒速升温或等温使非晶态合金晶 化，记录晶化过程中的热量变化。也有通过热分析方法来研究晶化过程 中非晶态合金某些性能的变化，从而分析非晶态合金的晶化过程，如热 机械分析法( 1 m s ) ，热重分析法( t g s ) 等。 ( 2 ) 性能测试法。非晶态合金在晶化过程中某些理化性能会发生显著的变化， 因此通过测量这些性能在晶化过程中的变化规律可以间接的反映出晶化 过程的特性。最常用的是电阻测试法。非晶态合金的电阻与微观结构有 密切的关系，在晶化过程中电阻的变化通常很明显，所以通过测量非晶 山东大学硕士学位论文 态合金晶化过程中的电阻变化规律可以推算出晶化过程中的体积转变分 数，从而分析其动力学过程。 ( 3 ) 微观结构分析法。利用一些现代微观结构分析测试技术，如电子显微镜， x - 射线衍射，m o s s b a u e r 谱，e x a f s ，正电子湮没等技术直接测量非晶 态合金在晶化过程中的结构变化，研究非晶态合金的晶化过程。主要是 确定亚稳相和晶化相的形成与转变，晶化产物的晶体结构和位向关系， 以及研究形核与核长大过程的特点与规律。 最近许多研究非晶态合金晶化过程的工作都将热分析法( d s c ) 与结构分 析法( t e m 等) 结合在一起，利用各种方法的优点来深入研究晶化过程。另外， 计算机模拟在分析相变过程中起着很大的作用。很多情况下，计算机模拟相对 于实验研究提供了一个更好的测试理论思想的方法。在计算机模拟中，系统可 以精确的控制，而且一些不曾预料的现象可以避免。另外，计算机可以模拟极 端的条件，这在实际中是不能达到的，或者是不符合现实的( 但是可能具有很 高的理论价值) 。并且，与试验工作相比，计算机模拟通常要求较少的时间和花 费可以预测，随着计算机技术与模拟方法的不断发展，计算机模拟将有更广 阔的应用前景。 1 2 3 非均相转变动力学p 叼 1 成核当外界条件( 例如温度，压力等) 的变化使系统中某一项处于亚 稳态，它便出现了转变为一个或几个较稳定的新相的倾向。新相的萌芽开始于小 范围内程度甚大的涨落，由于萌芽与母相结构不同，且比表面积大，它们存在较 大界面能当某一萌芽尺寸达到一定程度，以至可稳定存在，继续长大时，新相核 心形成理论计算与观测表明，核心很小，在1 - 5 r i m 之间。 2 相变驱动力在定温定压条件下，系统的吉布斯自由能g 应趋于最小 值。又因大气压强下，吉布斯自由能g 与亥姆霍兹自由能f 差别可忽略，可知： 如果单位体积的新相b 向由母相a 相生成，不考虑相界面与弹性畸变的出现， 系统自由能改变为： r 。- = a u 7 。_ t 。，( 1 6 ) 式中u v 。，a s 。，分别为单位体积b 相生成引起的系统内能和熵的变化，t 为 6 第一章绪论 相变发生时的绝对温度。有两项平衡温度t 时有，= 0 ，过冷度a t - - - t - t 不 大的情况下可推出： ，。一- a h 。t t ( 1 7 ) 其中，h t 。为单位体积的相变潜热。，。，表征相变中“化学的”自由能的改 变，由称“体自由能改变”，即是相变的驱动力。 3 均匀成核考虑- - , j , 块稳定的新相b 在母相a 中生成。此时，因b 相 更稳定，将导致系统体积自由能降低，而d ，b 相间必存在界面，使系统自由 能升高如两相都是固相，还有弹性畸变产生。我们可得到系统总自由能改变 为： f - v ，( f t 。，+ e ) + a 。xo( 1 8 ) 其中，v ，为1 3 相区的体积，a 。为两项界面的面积，e 为单位体积b 相产生所引 起的畸变能，o 为单位面积相界面的能量。显然，仅当( f t + e ) p u b l i s h e db y t h ep r e s ss y n d i c a t eo f t h eu n i w e s i t yo f c a m b r i d g e , 2 0 0 0 【2 】r h e r s c ha n d j g r i e g o ， b r o w n i e nm o t i o na n dp o t e n t i a lt h e o r y , 蹴砌靠， m a r 1 9 6 9 ，6 7 翻卢柯，勺獬兮金钐旃纪发磁蹈扣蒯0 中国科学院金属研究所博士学位 论文，1 9 8 9 ，2 7 【4 】ed u w o z ，s c h l i n ，a m o r p h o u sf e r r o m a g n e t i cp h a s ei n i r o n - c a r b o n - p h o s p h o r u sa l l o y s ，j = a p p s p h y s 3 8 ( 1 9 6 7 ) 4 0 9 6 【5 】yy o s h i z a w a , s o g n m a , ky a m a u c h i ，n e wf e - b a s o ds o f tm a g n e t i ca l l o y s c o m p o s e do f u l t r a f m e 础s t r u c t u r e , j a p p l p h y s 6 4 ( 1 9 8 8 ) 6 0 4 4 【6 】h k o s h i b a , 丸i n o u e ，f e - b a s e ds o f tm a n e t i cm n o r p h o 砒a l l o y sw i t haw i d e s u p e r c o o l e dl i q u i dr e g i o n ，j = a p p lp h y s 8 5 ( 1 9 9 9 ) 5 1 3 6 【7 】j g m d e 咖，t e m p e r a t u r ed e p e n d e n c eo f t h ei n i t i a lp e r m e a b i l i t yo f a f e r r o m a g n e t i c 锄o l p h o 璐c opa l l o y ，za p p l p h y s 4 1 ( 1 9 7 0 ) 5 3 5 5 【8 】ym a s i n o ，砭a s o ，s u e d a i r a , m h a y a k a w a , yo c h i a l ，h h o t a i ，i n d u c e d m a g n e t i ca n i s o u - o p yo f c o - b a s e da m o r p h o u sa l l o y s ，j = a p p l p h y s 5 2 ( 1 9 8 1 ) 2 4 7 7 【9 】e l m a l t r e p i e r r e ，s t r u c t u r eo f a m o r p h o u sn i - p d - pa n df e - p d - pa l l o y s ，za p p l p h y s 4 0 ( 1 9 6 9 ) 4 8 2 6 - 4 8 3 4 【l o 】v i c c l i a n g , c c t s u e i ，k o n d oe f f e c ti na l la m o r p h o u sn i 4 1 p d 4 t b l sa l l o y c o n t a i n i n gc r , p h y s r e v b7 ( 1 9 7 3 ) 3 2 1 5 11 g r g r e z a l s k i ，j a g e r b e r , d j s e l l m y e r , e l e c t r o n i cp r o p e r t i e sa n d s u p e r c o n d u c t i v i t yo f z r p d 百勰s 髓，p h y s r e v b1 9 ( 1 9 7 9 ) 3 4 6 9 【1 2 k h j b u s c h o w , t h e r m a ls t a b u t yo f a m o r p h o u sz r - c ua l l o y s ，za p p l p h y s 5 2 ( 1 9 8 1 ) 3 3 1 9 1 3 l z h a n g , y s w 也x f b i e n , h uw mw a n g , s w u , s h o r t - r a n g ea n d m e d i u m - r a n go r d e ri nl i q u i de n d 锄o r p h o u sa 1 9 0 f c 5 c e 5a l l o y s ，j = n o n c r y s t s o l i d s2 6 2 ( 2 0 0 0 ) 1 6 9 1 4 】p p c h a t t o p a d h y a y , r n r g a n n a b a t t u l a , s i cp a b i ，lm a n n a , d e v e l o p m e n to f a m o r p h o u sa k c u 3 轴砸xa l l o y sb ym e c h a n i c a la l l o y s ，s c r i p t am a t e r 1 0 ( 2 0 0 1 ) 山东大学硕士学位论文 1 1 9 1 1 5 d h x n , gd u a n , w l j o h n s o n , u n u s u a lg l a s s - f o r m i n ga b i l i t yo f b u l k a m o r p h o u sa l l o y sb a s e do no r d i n a r ym e t a lc o p p e r , p h y s r e v l e t t 9 2 ( 2 0 0 4 ) 2 4 5 5 0 4 - 1 【1 6 a i n o u e ，w z h a n g ，b u l kg l a s s yc u - b a s e da l l o y sw i t hal a r g es u p e r c o o l e d r e g i o no f1 1 0kp h y s r 钝l e t t 8 3 ( 2 0 0 3 ) 2 3 5 1 1 7 x 砭x i ，d q z h a o ，m x p a n , w h w a n g , h i g h l yp r o c e s s a b l em 9 6 5 c u 2 5 t b t o b u l km e t a l h cg l a s s ，- j = n o n - c r y s t s o l i d s3 4 4 ( 2 0 0 4 ) 1 8 9 1 8 x i cx i ，d q z h a o ，m x p a n , w h w a n g , o nt h ec r i t e r i ao f b u l km e t a l l i c g l a s sf o r m a t i o ni nm g c u - b a s e da u o y s ，i n t e r m e t a l l i c s1 3 ( 2 0 0 5 ) 6 3 8 1 9 d j s e l l m y e r , s n a r i s ，r a n d o mm a n e t i e s mi na m o r p h o u sr a r e - e a r t ha l l o y s ( i n v i t e d ) ，j = a p p lp h y s 5 7 ( 1 9 8 5 ) 3 5 8 4 2 0 s gc o m e h s o n , d - j s e l l m y e r , r a r e e a r t h - g a l i i n m - i r o ng l a s s e s i m a g n e t i c o r d e r i n ga n dh y s t e r e s i si na l l o y sb a s e do ng d , t b a n de r , p h y s r e v 置3 0 ( 1 9 8 4 ) 2 8 4 5 2 1 p h a n s o n , d i r e c to v e r w r i t ei na m o r p h o u sr f l e - e a r t ht r a n s i t i o n - m e t a la l l o y s ， a p p lp h y s l e t t 5 0 ( 1 9 8 7 ) 3 5 6 2 2 s l i ，r j w a n g m x p a n , d q z h a 0 9w h w a n g , b u l km e t a l l i cg l a s s e sb a s e d o nh e a v yr a r ee a r t hd y s p r o s i u m ，s c r i p t am a t e r 5 3 ( 2 0 0 5 ) 1 4 8 9 【2 3 s l i ，x x w 醴，q l u o ，y t w a n g , m b t a n g , b z h a n g , z ez h a o 。j w a n g , m x p a n , d q z h a o ，w h w a n g ，f o r m a t i o na n dp r o p e r t i e so f n e w b u l k m e t a l l i cg l a s s e s ，s c i e n c ea n d t e c h n o l o g yo f a d v a n c e d m a t e r i a l s6 ( 2 0 0 5 ) 8 2 3 【2 4 x x w e i ，b z h a n g , r j w a n g ，m x p a n , d q z h a o , w h w a n g , e r b i u m - a n d c e r i u m - b a s e db u l km e t a l l i cg l a s s e s ，s c r i p t am a t e r 5 4 ( 2 0 0 6 ) 5 9 9 【2 5 】王焕荣，翅鲥 磊兮金缴米屠纪及真动力学纺菊，山东大学博士学位论 文，2 0 0 3 ，1 【2 6 】冯坚，绍勘影红醋等以v i i 卷，相交，c h a p t e r1 4 。1 1 5 【2 t j 九i n o u ea n dt z h a n g m a s t e r t r a n j - m , 2 0 0 0 ，4 1 ，1 3 7 2 2 8 d a t k i n s o n , e t s q u i r e ，m 1 l j g i b b s ，s a t a l a y , d gl o r d ，t h ee f f e c to f a n n e a l i n ga n dc r y s t a l l i z a t i o no nt h em a g n e t o e l a s t i cp r o p e r t i e so f f o - s i - b a m o r p h o u sw i r e ，za p p l p h y s 7 3 ( 1 9 9 3 ) 3 4 11 【2 9 l b e d n a e s k a , y a g a l a d z h u n , y u g o r e l c l l k o ，m k o v b u z ，b k o t u r , i n f l u n c eo f a n n e a l i n go nt h ep h y s i c a la n dc h e m i c a lp r o p e r t i e so f f e - s i - b 一似e ) a m o r p h o u s 1 2 第一章绪论 a l l o y s ，j = a l l o y sc o m p 3 6 7 ( 2 0 0 4 ) 2 7 0 【3 0 t r n o h , m b l e e , h j 1 洫，i i ck a n g ，r e l a t i o n s h i pb e t w e e nc r y s t a l l i z a t i o n p r o c e s s a n d m a g n e t i c p r o p e r t i e s o f f e - ( c u - n b ) - s i - ba m o r p h o u s a l l o y s ，j = a p p t p h y s 6 7 ( 1 9 9 0 ) 5 5 6 8 【3 1 z h l a i ，h c o n r a d , g q t e n g , y s c h a o ，n a n o , c r y s t a l l i z a f i o no f a m o r p h o u s f e - s i - ba l l o y su s m gl f i g hc u r r e n td e n s i t ye l e t r o p u l s i n g , m a t e r s c i e n g a2 8 7 ( 1 9 9 6 ) 2 3 8 【3 2 】刘左权，赵鹤云，吕毓松等，激波诱导非晶合金f 0 7 8 s i 9 8 1 3 的晶化，金雳笋 掘3 2 ( 1 9 9 9 ) 8 6 2 3 3 1 1 司效峰，刘左权，刘应开等，f 0 7 3 3 n b 3 c u l 8 i 1 3 3 8 9 非晶合金的激波晶化研究， 物理学报，4 8 ( 1 9 9 9 ) 2 0 9 8 【3 4 h y1 o n 岛b z d m g ，h gj i a n g , ki 码j t w a n g , z q h u , f o r m a t i o n l d n e t i c so f n a n o - c r y s t a l l i n ef c s i ba l l o yb y c r y s t a l l i z a t i o no f t h em e t a l l i cg l a s s ，j = a p p l p h y s 7 5 ( 1 9 9 4 ) 6 5 4 3 5 h yt o n g ，j t w a n g , b z d i n g , h gl i a n g ，l 己l u , t h es t r u c t u r ea n dp r o p e r t i e s o f n a n o c t y s t