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(纺织工程专业论文)离子液体蛋白酶处理对羊毛表面性能的影响.pdf.pdf 免费下载
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摘要 摘要 = 1 1 1 1 1i , , r ri , ii1 11 1l i tiiii y 18 2 9 6 9 1 采用蛋白酶对羊毛进行生物整理以其环保性正受到人们的日益重视,但是羊毛鳞片 层表面的类脂结构以及鳞片外层中大量存在的二硫键严重制约了蛋白酶对鳞片的水解, 大大削弱了其处理效果。因此,采用蛋白酶对羊毛进行生物加工时,首先需要对羊毛的 鳞片层进行预处理改性,为蛋白酶攻击鳞片层下方的蛋白质做好铺垫,而且预处理的方 法和程度对蛋白酶的处理效果起着非常重要的作用。所以,选择一种高效、环保的预处 理方法对蛋白酶的生物加工无疑会起到非常积极的作用。 有鉴于此,本文将低挥发、易回收、热稳定性好、溶解能力强的新型环保溶剂一离 子液体引入到羊毛加工过程中,将其作为蛋白酶整理的预处理方法。文章详细研究了离 子液体蛋白酶处理对羊毛各项性能,特别是表面性能的影响;同时探讨了离子液体对 蛋白酶水解的促进机理。文章的主要研究结论如下: 1 在 b m i m c l 、【b m i m b f 4 和 b m i m i p f 6 三种离子液体中,【b m i m c 1 处理对羊 毛的减量效果最好。 羊毛经过 b m i m c 1 ( 1 0 0 1 0 m i n ) 处理后,蛋白酶对其减量效果可提升约5 3 3 。 对 b m i m c 1 改性条件的进一步研究可以发现,温度对离子液体的溶解减量效果影响较 大,处理温度为8 0 时,蛋白酶对羊毛的减量率只有2 4 1 ,而当温度升高到1 2 0 时, 减量率可达到9 9 6 。虽然提高温度可以显著提升其改性效果,但是随着温度的提高, 离子液体处理对羊毛造成的损伤程度也在增大,1 0 0 处理时,羊毛碱溶解度只有1 4 3 , 而1 2 0 处理时,碱溶解度则会升高到2 3 3 。 2 离子液体蛋白酶处理能够明显改善羊毛的润湿性能。 仅经过蛋白酶处理后的织物,其水滴润湿时间 1 8 0 0 s ,接触角 1 1 0 0 ,羊毛表面润 湿性能基本没有改善;而经过 b m i m c 11 0 0 1 0 m i n 处理后的织物,其润湿时间和润湿 接触角分别降至1 4 1 8 s 和1 0 6 4 0 ,这说明离子液体处理可显著提高织物的表面润湿性能。 但是在饱和吸水量方面,离子液体处理则不如蛋白酶处理效果好,两者联合处理则可以 全面提升羊毛的润湿性能,其润湿时间和润湿接触角分别降低到5 2 0 s 和9 9 7 0 ,吸水量 则由蛋白酶单独处理时的o 5 7 4g g 织物提升到0 5 9 1g g 织物。 x p s 实验结果显示,羊毛经过联合处理后,其纤维表面疏水性的c c c h 键含量由 未处理时的6 4 9 下降到4 7 8 ,而亲水性的o c = o n c = o 基团则由2 3 3 升高到 3 5 3 ,s 0 3 含量也由2 2 2 升到2 7 9 。这些亲水性基团的增加说明离子液体的溶解 和蛋白酶的水解能够显著改变纤维表层的元素组成,从而有助于羊毛润湿性能的提升。 3 离子液体蛋白酶处理对羊毛的染色性能有较大影响。 羊毛经过蛋白酶处理后,其初染速率仅略有提升,而经过离子液体一蛋白酶处理后, 染料初染速率迅速提高,即使在8 0 的染浴中也能迅速上染。另外,随着离子液体处理 时间的延长和处理温度的提高,染料对羊毛的上染速率和上染率都得到提高。 染色动力学分析显示,经过离子液体处理后,染料在羊毛中的扩散系数提高了约 1 1 2 倍,而扩散活化能则由未处理时的3 4 3 9k j m o l 降低到1 9 4 3k j m o l 。 摘要 染色织物色度参数显示,织物的k s 值从未处理时的1 7 6 1 提高到联合处理后的 19 7 8 ,这表明联合处理有助于织物表观得色深度的提高。但是处理后织物的水洗牢度和 湿摩擦牢度则有0 5 级左右的降低。 4 离子液体蛋白酶处理对羊毛物理机械性能有较大影响。 当离子液体处理条件为1 0 0 。c 1 0 m i n 时,经过联合处理后的纤维,其定向摩擦效应 由7 0 9 减弱到3 5 ,而织物毡缩率则由3 0 5 8 降低到1 8 8 4 ,这说明离子液体蛋白 酶处理能够有效降低纤维的定向摩擦效应,提高织物防毡缩性能。 离子液体蛋白酶处理会造成羊毛强力及断裂伸长率的损伤。离子液体处理条件为 1 0 0 1 0 m i n 时,联合处理后羊毛纤维的断裂强力损失约为1 0 1 ,而断裂伸长率损失 则达到3 1 8 。纱线则由于热收缩原因,呈现出强力下降,断裂伸长率提高的现象,这 表明联合处理会对羊毛的强度造成不利影响。 在织物风格上,离子液体的溶胀作用会使织物的压缩线性度和压缩功降低,而弯曲 刚度和弯曲滞后矩增大,这说明离子液体处理会导致织物压缩以及弯曲特性的下降。经 过蛋白酶处理后,织物的压缩特性和弯曲特性得到一定程度恢复。在白度上,离子液体 高温( 1 2 0 ) 处理时,织物有泛黄倾向,但是蛋白酶的脱色作用则会使织物白度显著提高。 5 离子液体处理可以明显改变纤维的表面物理形态和化学组成,从而深刻影响蛋白 酶对羊毛的水解。 s e m 图像表明,羊毛经过离子液体处理后,纤维表面有明显被溶蚀的痕迹,而且 鳞片边缘在离子液体的溶解作用下变得钝化。a l l w 6 r d e n 囊泡形状的变小也显示出鳞片 表层遭受了不同程度的破坏。 f t - i r a t r 图谱则表明,经过离子液体处理后的羊毛在3 3 0 0c m - 1 处的n h 和o h 伸 缩振动吸收带变得更宽更强,而位于2 9 6 4c m 1 、2 9 3 5c m l 和2 8 7 7 c m o 处,由c h 伸 缩振动引起的吸收峰则变得非常弱,这表明离子液体对纤维表层的溶解会导致脂肪族物 质去除,使得甲基和亚甲基含量降低,而氨基和羟基等基团则大量暴露。另外,1 0 4 0 c m d 处吸收峰的出现,表明二硫键在离子液体处理过程中被破坏,其产物主要为磺基丙氨酸。 w a x d 衍射分析显示,离子液体处理后( 1 0 0 1 0 商n ) ,羊毛纤维的结晶指数由未 处理时的6 0 下降到5 7 9 ,这说明离子液体的溶胀作用会降低纤维的致密程度。 氨基酸分析显示,与单独蛋白酶处理相比,羊毛经过离子液体蛋白酶处理后,纤 维中大部分氨基酸如谷氨酸、酪氨酸、丝氨酸的含量会继续降低:在水解液中,丝氨酸、 苏氨酸、苯丙氨酸和胱氨酸等含量则迅速上升,尤其是蛋白酶的作用位点丝氨酸,其含 量增加了约一个数量级。这说明离子液体处理有助于增加蛋白酶的有效作用位点,提高 蛋白酶对鳞片层中高硫蛋白质的水解。 在类脂去除、二硫键被破坏以及纤维结晶度下降的综合作用下,蛋白酶对离子液体 处理后的纤维水解速率明显提升,而且对鳞片的水解作用模式也得到加强。 关键词:羊毛;离子液体;蛋白酶;染色;润湿;防毡缩 i i w i t ht h e d e v e l o p m e n to fb i o t e c h n o l o g y ,e n z y m a t i ct r e a t m e n t h a sr e c e i v e dm u c h a t t e n t i o na sa nc o o f r i e n d l ym e t h o di nc u t i c l es c a l e sr e m o v a l h o w e v e r , t h eo u t e rs u r f a c eo f t h es c a l e si sh y d r o p h o b i ca n dh i g l l l yc r o s sl i n k e d ,i ti si np r a c t i c eh a r d l ys u b s t r a t ef o rp r o t e a s e t om a k ee n z y m a t i ct r e a t m e n te f f e c t i v e ,t h eo u t e rs c a l eh a st ob em o d i f i e dp r i o rt oi n c u b a t i o n f u r t h e r m o r e ,p r e t r e a t m e n tm e t h o d sp l a ya ni m p o r t a n tr o l ei np r o t e a s ep r o c e s s i n g a ne f f i c i e n t a n d e n v i r o n m e n t a l l yf r i e n d l yp r e t r e a t m e n tm e t h o dw i l lu n d o u b t e d l ym a k e av e r ya c t i v ee f f e c t f o rp r o t e a s et r e a t m e n t i o n i cl i q u i du s e dt ob eag r e e ns o l v e n ti nm a t e r i a l sp r o c e s s i n g ,w a se m p l o y e df o rw o o l s u r f a c em o d i f i c a t i o np r i o rt oi n c u b a t i o n i o n i cl i q u i d sa r eo f t e nc o n s i d e r e da sau n i q u et y p eo f s o l v e n t sd u et ot h e i re x c e l l e n tp r o p e r t i e s ,s u c ha sn e g l i g i b l ev o l a t i l i t y , h i g ht h e r m a ls t a b i l i t y , e a s yr e c y c l ea n dh i g hs o l u b i l i t yf o rm a n ys u b s t a n c e s i nt h ep a p e r ,t h ep r o p e r t i e so fw o o l t r e a t e db yi o n i cl i q u i da n dp r o t e a s ew a sf i r s td i s s e c t e d ,a n dt h e nt h ep r o m o t i o n a le f f e c to f i o n i cl i q u i dm o d i f i c a t i o no np r o t e a s ei n c u b a t i o nw a sa l s os t u d i e d t h em a j o rf i n d i n g sa r ea s f o l l o w s : 1 a m o n gt h et h r e ek i n d so fi o n i cl i q u i d s b m i m c 1 , b m i m b f 4a n d b m i m p f 6 , b m i m c it r e a t m e n ts h o w e dt h eb e s tm o d i f i c a t i o nr e s u l t sf o rw o o lf i b e r s t h ew e i g h tl o s so fw o o lf i b e rc a nb er a s i e d5 3 3 b yp r o t e a s ep r o c e s s i n gw h e n p r e t r e a t e db y 【b m i m c 1 a ti0 0 。cf o r10m i n f u r t h e rs t u d i e so nt h ec o n d i t i o n so f b m i m i c l t r e a t m e n ts h o w e dt h a tt h ew e i g h tl o s si n c r e a s e dw i t ht h et r e a t m e n tt e m p e r a t u r ea n d e l o n g a t i o no ft r e a t m e n td u r a t i o n c o m p a r e dw i t l lt h et r e a t m e n td u r a t i o n ,t h et e m p e r a t u r e p l a y e dam u c hm o r ei m p o r t a n tr o l ei n b m i m c 1m o d i f i c a t i o n h o w e v e r , t h ed e g r e eo f d a m a g et ow o o lf i b e r sa l s oi n c r e a s e d 、析t 1 1t h et r e a t m e n tt e m p e r a t u r e t h ea l k a l i n es o l u b i l i t y o fw o o lf i b e r st r e a t e db y b m i m c 1a t1 0 0 。cw a sn om o r et h a n1 4 3 ,b u ti tw o u l dr e a c h 2 3 3 w h e nt r e a t e da t12 0 2 t h ew e t t a b i l i t yo fw o o lc a nb es i g n i f i c a n t l yi m p r o v e da f t e ri o n i cl i q u i 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ri o n i cl i q u i da n dp r o t e a s e t r e a t m e n t c o m p a r e dw i t ht h es l i g h t l yi m p r o v e m e n ti nt h ei n i t i a ld y e i n gr a t eo fp r o t e a s e t r e a t e d w o o lf i b e r s ,i tw a sq u i c k l yi n c r e a s e da f t e ri o n i cl i q u i da n dp r o t e a s et r e a t m e n t t h ed y e i n gr a t e w a sa l s oh i g he v e nd y e da t8 0 0 c o t h e r w i s e ,w i t ht h ei n c r e a s eo ft r e a t m e n tt e m p e r a t u r ea n d e l o n g a t i o no ft r e a t m e n td u r a t i o n ,t h ed y e i n gr a t ea n df i n a ld y ee x h a u s t i o nw a sb o t hi m p r o v e d d y e i n gd y n a m i c ss h o w e dt h a tt h ed i f f u s i o nc o e f f i c i e n ti n c r e a s e db ya b o u t1 12t i m e sa n d d i f f u s i o na c t i v ee n e r g yo fw o o lf i b e r sd e c r e a s e dt o19 4 3k j m o lf r o m3 4 3 9k j m o la f t e r i o n i cl i q u i dt r e a t m e n t t h ek sv a l u eo f w o o lf a b r i ci n c r e a s e dt o1 9 7 8f r o 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ge l o n g a t i o n t h el o s so ft e n i s l i es t r e n g t hr e a c h e d10 1 ,a n d31 8 f o rb r e a k i n g e l o n g a t i o na f t e ri o n i cl i q u i da n dp r o t e a s et r e a t m e n t b u tt h eb r e a k i n ge l o n g a t i o no fy a mw a sa b i tt ou p g r a d ef o rt h eh e a t s h r i n k a g e f a b r i cm a n n e rt e s t sr e s u l t ss h o w e dt h a tt h ec o m p r e s s i o na n db e n d i n gp r o p e r t i e so fw o o l f a b r i cd e c r e a s e da f t e ri o n i cl i q u i dt r e a t m e n t b u tt h ef o l l o w e dp r o t e a s et r e a t m e n tw a sh e l p f u l t or e c o v e rt h e m f o rt h ew h i t e n e s s i o n i cl i q u i dt r e a t m e n ta t12 0 c o u l di n d u c et h ew o o l y e l l o w i n g ,b u tt h ew h i t e n e s sw a ss i g n i f i c a n t l yi m p r o v e da f t e rp r o t e a s et r e a t m e n t 5 i o n i cl i q u i dt r e a t m e n tc a ns i g n i f i c a n t l yc h a n g et h ef i b e r 。ss u r f a c em o r p h o l o g ya n d c h e m i c a lc o m p o s i t i o na n dt h u sp r o f o u n d l ya f f e c t et h eh y d r o l y s i so fw o o lb yp r o t e a s e s e mp h o t o so fi o n i cl i q u i d - t r e a t e dw o o lf i b e r sr e v e a l e dv i s i b l ed e t e r i o r a t i o nt os c a l e s c o m p a r e dw i t l lt h eu n t r e a t e d a l t h o u g ht h es c a l e st r e a t e d 、析t l li o n i cl i q u i dw e r es t i l lc l e a r l y v i s i b l e ,t h es c a l ee d g e sw e r ed e e p l ye r o d e db yi o n i cl i q u i d t h es m a l l e ra l l w 6 r d e ns a c sa l s o s h o w e dt h ed a m a g eo fw o o le p i c u t i c a ll a y e rb yi o n i cl i q u i ds o l u b i l i t y a ss h o w ni nt h ei n f r a r e ds p e c t r u mo fi o n i cl i q u i d - t r e a t e dw o o lf i b e r s ,t h es t r e t c h i n g v i b r a t i o nb a n do fn ha n d0 hb o n d sw h i c hf a l l sa t3 3 0 0c m 1 ,b e c a m ew i d e ra n ds t r o n g e r , w h i l et h es t r e t c h i n gv i b r a t i o nb a n do fc hb o n d w h i c hf a l l sa t2 9 6 4c m - 1 2 9 3 5c m 。1a n d 2 8 7 7 c m b e c a m es m a l l e r t h i si n d i c a t e dt h a tt h ec o n t e n to fc h 3a n dc h 2b o n d sw a sr e d u c e d f o rt h er e m o v a lo ft h el i p i da c i d s ,a n dt h u sm a d et h e n h 2a n d - o hb o n d so r i g i n a l l yu n d e rt h e l i p i dl a y e re x p o s e dt ot h es u r f a c e o t h e r w i s e ,t h e r ew a sc y s t e i ca c i dp r o d u c e df o rt h e e m e r g e n c eo fa b s o r b a n c eb a n da t10 4 0 c m a f t e ri o n i cl i q u i dt r e a t m e n t w a x dr e s u l t ss h o w e dt h a tt h ec r y s t a l l n i t yi n d e xo fw o o lf i b e r sd e c r e a s e df r o m6 0 0 t o i i a b s 仃a c t 5 7 9 a f t e ri o n i cl i q u i dt r e a t m e n t t h e s ec h a n g e sc o u l db ea t t r i b u t e dt ot h es w o l l e ne f f e c to f i o n i cl i q u i d a c c o r d i n gt ot h ea m i n oa c i d sa n a l y s i sr e s u l t s t h ec o n t e n to fm o s ta m i n oa c i d si ni o n i c l i q u i da n dp r o t e a s et r e a t e dw o o lf i b e rs u c ha sg l u ,t y ra n ds e r d e c r e a s e dm u c hm o r et h a nt h a t t r e a t e dm e r e l yb yp r o t e a s e i nt 1 1 ei n c u b a t i o ns o l u t i o n t h ec o n t e n to fs o m ea m i n oa c i d ss u c h a ss e r , t h r , p h ea n dc y si n c r e a s e dq u i c k l ya f t e ri o n i cl i q u i dp r e t r e a t m e n t e s p e c i a l l y , t h e c o n t e n to fs e r , t h ea c t i v ec e n t e ro fs a v i n a s e i n c r e a s e db ya b o u t10t i m e s t h i si n d u c a t e dt h a t i o n i cl i q u i dt r e a t m e n ti m p r o v e dt h eh y d r o l y s i so ft h eh i g h s u l f u rp r o t e i ni nw o o ls c a l e s w i t ht h er e m o v a lo fl i p i da c i d s ,t h eb r o k e n o fd i s u l f i d eb o n d sa n dt h ed e r e a s eo f c r y s t a l l n i t yo fw o o l ,i o n i cl i q u i dt r e a t m e n tn o to n l yi m p r o v e dt h eh y d r o l y s i sr a t eo fw o o l k e r a t i n b u te n h a n c e dt h eh y d r o l y s i so fw o o ls e a l e s k e y w o r d s :w o o l ;i o n i cl i q u i d ;p r o t e a s e ;d y e i n g ;w e t t a b i l i t y ;s h r i n k p r o o f i n g i i i 目录 目录 摘要i a b s t r a c t i 第一章绪论1 1 1 羊毛概述1 1 1 1 羊毛化学构成1 1 1 2 羊毛物理结构2 1 2 羊毛鳞片层对羊毛加工性能的影响3 1 3 鳞片改性和剥除方法5 1 3 1 物理法一5 1 3 2 化学法6 1 3 3 生物法7 1 4 蛋白酶整理的现状及存在问题8 1 5 离子液体及其在纺织中的应用10 1 5 1 纤维再生ll 1 5 2 纤维改性1 4 1 6 本课题研究意义及主要内容1 4 1 6 1 本课题研究意义1 4 1 6 2 本课题主要研究内容15 参考文献16 第二章离子液体对羊毛改性条件的选择2 3 2 1 前言一2 3 2 1 1 b m i m c 1 性质2 3 2 1 2 b m i m b f 4 性质2 4 2 1 3 b m i m p f 6 性质2 4 2 2 实验材料与方法2 5 2 2 1 实验材料2 5 2 2 2 实验仪器2 5 2 2 3 样品处理2 5 2 2 4 减量率测试2 5 2 2 5 纤维损伤程度测试2 6 2 2 6 离子液体残留量测试2 6 2 3 结果与讨论2 7 2 3 1 离子液体种类的选择2 7 2 3 2 【b m i m i c i 处理条件对羊毛减量率和损伤程度的影响3 1 2 4 本章小结3 3 目录 参考文献3 4 第三章离子液体蛋白酶处理对羊毛润湿性能的影响3 7 3 1 前言3 7 3 2 实验材料与方法3 8 3 2 1 实验材料3 8 3 2 2 实验仪器3 8 3 2 3 样品处理方法3 8 3 2 4 纤维吸水量测试3 8 3 2 5 织物润湿时间测试3 8 3 2 6 织物润湿接触角测试3 8 3 2 7 织物组织紧密程度观察3 9 3 2 8 纤维表面元素含量分析3 9 3 3 结果与讨论3 9 3 3 1 离子液体蛋白酶处理对羊毛润湿性能的影响3 9 3 3 2 离子液体蛋白酶处理对羊毛吸水量的影响4 1 3 3 3 离子液体蛋白酶处理对织物润湿接触角的影响4 3 3 3 4 离子液体处理对织物紧密程度的影响4 4 3 3 5 离子液体蛋白酶处理前后纤维表层元素分析4 6 3 4 本章小结5 2 参考文献5 3 第四章离子液体蛋白酶处理对羊毛染色性能的影响5 5 4 1 前言5 5 4 2 实验材料与方法5 5 4 2 1 实验材料
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