塑料制品中多环芳烃的检测.doc

塑料制品中多环芳烃的检测2010年第ll期2010年l1月化学工程与装备ChemicalEngineering&Equipaentl35塑料制品中多环芳烃的检测朱泽琛(华南理工大学化学与化工学院,广东广州510000)摘要:将正己烷.二氯甲烷(2+1)混合溶剂加入于塑料样品中,在水浴中于室温下超声萃取30min,所得溶液在控温30C的水浴中用旋转蒸发浓缩至2mL,并将此溶液通过硅胶柱净化分离.先用正己烷淋洗硅胶柱以洗去非极性的正构烷烃,然后以正己烷.二氯甲烷(3+2)混合溶剂淋洗,所得洗脱液先经旋转蒸发浓缩至2mL,再用氮气吹拂浓缩至恰为1.OraL,此溶液供气相色谱-质谱分析之用,对相应的分析条件也作了详述.由于采用了先旋转蒸发后氮气吹拂的浓缩方法,不仅使蒸发时间缩短,而且减少了低沸点多环芳烃(PAH)的挥发损失.按所提出的方法测定了望料中l6种PAH,方法的检出限(3sin)小于O.O1mg?kg.1.选用一种含PAH甚少的塑料样品作为基体,加入3个浓度水平含l6种PAH的混合标准溶液按方法操作进行回收试验,测得回收率在87.2%100.2%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)在1.3%5.8%之间.关键词:气相色谱法.质谱法;超声萃取;多环芳烃;塑料塑料制品样品基体复杂,干扰物多,难以直接测定,必须经过样品预处理后才可以进行分析.多环芳烃的提取方法有索氏提取法,超声波提取法,固相萃取法,超临界流体提取法,微波萃取法,快速溶剂萃取法等.超声波提取法具有设备便宜,方便快速,溶剂用量少等优点,已成功应用于环境样品和食品中多环芳烃的提取.常见的浓缩方式有旋转蒸发,K.D浓缩,氮气吹拂等,旋转蒸发浓缩速度快,但易造成萘,苊烯,苊,芴等低沸点化合物的回收率偏低;采用K.D浓缩,氮气吹拂等方式浓缩回收率较高,但浓缩速度慢.车工作采用超声波水浴法提取塑料制品中多环芳烃,采取先经旋转蒸发浓缩再用氮气吹拂的定容方式,用气相色谱.质谙法定性,定量检测,建立了塑料制品中l6种多环芳烃的测定方法,缩短了检测周期,提高了萘,苊烯,苊,芴等低沸点化台物的回收率.l试验部分1.1仪器与试剂N一2000VW型旋转蒸发仪,AgilentliP.6890N/5973N气相色谱.质谱联用仪,HP5.MS熔融石英毛细管色谱柱(30mO.25mm,O.25lam),ZM200型粉碎机,KQ.600型超声波清洗器.无水硫酸钠(分析纯)使用前430C烘6h以上;硅胶的粒径为0.0750.15mm,使用前130活化16h.其余试剂为色谱纯.1.2气相色谱2质谱条件电子轰击电离离子源,电子能量70eV,离子源温度230,接口温度280,四极杆温度15O,质量扫描范围50550amu.载气为氮气,流速lmL?rain.1,不分流进样,进样量1L,进样口温度280.程序升温:起始温度5O,保持时间2min,以20?min.1升至l60,再以4C?min.i升至240,最后以5?min-1升至290,保持时I司10min.1.3试验方法将塑料制品样品用液氮冷冻后粉碎至粒径小于O.5mrn,称取己粉碎的样品O.50001.0000g,用滤纸包好,置于暌口三危瓶中,加入正己烷.二氯甲烷(2+1)混合溶剂30mL,超声波水浴(室温)提取30min,提取液经旋转蒸发(30TJ水洛,真空压力从38kPa逐步降至20kPa)浓缩至约2rnL,用色谱硅肢柱净化.硅胶柱(300ram20mm)为玻璃材质,下端为脱脂棉(使用前用二氯甲烷索氏提取24h以上),中间用二氯甲烷湿法装填log活化过的硅胶,上端为3g无水硫酸钠.先用正己烷40mL淋洗硅胶柱,之后加入浓缩后的样品提取液,用正己烷25rnL淋洗(不收集)以洗脱非极性的正构烷烃,最后用正己烷-二氯甲烷(3+2)混合溶剂40mL淋洗并收集,得到PAH组分.PAH组分经旋转蒸发浓缩至2mL,用氮气吹拂至lmL,按气相色谱.质谱条件进行定性,定量分析.2结果与讨论2.1超声提取时间的选择分别称取含有多环芳烃的塑料样品9份,(下转第126页)126丁玉珍:卫生陶瓷吸水率测试的研究进展率的测试结果,上述条件最佳化的研究还在不断的研究,更新中.参考文献【l】GB69522005/5.4卫生陶瓷Es.北京:中国标准出版社,2005:7.【2】刘德明.卫生陶瓷吸水率之我见J】.技术交流,1994-2009:40.【3】GB69522005/5.4卫生陶瓷s.北京:中国标准出版社,2005:7.【4】AS1976-1992APPENDIXAVitreouschinausedinsanitaryappliancess.ThePublishofStandardsAustralia(StandardsAssociationofAustraliaS).15Mayl992:5I.5】GBfr3299-1996日用陶瓷器吸水率测定方法Es.北京:中国标准出版社,1997:12.13.6】6江岜.关于干压陶瓷砖吸水率检测方法的探讨【J】.中国科技信息,2005;(15):26.【7】徐刚.关于(GB3299-82日用陶瓷吸水率测定方法的探讨【J】.陶瓷工程,1994.2009;(3O):36-38.【8】8AS19761992VitreouschinausedinsanitaryappliancesEs2.PUBLISHEDBYSTANDARDSAUSTRALIA:3.【9】9扬萍.陶瓷吸水率测试存在问题分析【J】.中国搪瓷,1998;19(6,:24.【lO】程国安,张建平,童裕英.日用陶瓷器吸水率测定方法的研究【J】.中国陶瓷,1996(32?1):36-38.abstract:WaterabsorptionisoneoftheimportantindexestoevaluatingtheinternalqualityofCeramicsanitaryware.ThispaperstudiedontheresearchprogressofthewaterabsorptiontestofCeramicsanitarywareabouttestmethod,sampleselectionandsampleprocessing,etc.Thebestconditionsoftestisintheupdate.Keywords:ceramicsanitaryware,Waterabsorption,Testconditions(上接第135页)每份O.5000g,加入正己烷一二氯甲烷(2+1)混合溶剂30mL,分别超声波水浴提取5,lO,l5,20,25;30,35,40,50min,测定提取液中多环芳烃的含量.当随着提取时间的延长,提取的多环芳烃量并无明显增加时,该提取时间即为最佳时间.即保证样品中多环芳烃充分溶解,同时缩短检测周期.2.2方法检出限和线性回归方程取PAH标准储备液用正己烷分别稀释成O.0005,0.001,0.005,0.01,0.05,O.1,0.5,1.0,2.0rag.Ll系列混合标准溶液,按气相色谱.质谱条件进行测定,以峰面积fv)对相应的PAH浓度(X)作图,以信噪比(3sin)计算方法的检出限.2-3方法的回收率试验选取一种聚丙烯材质的塑料制品样品(PAH的含量低于检出限1,分别添加O.1,0.5,lmg.kg-IPAH标准溶液,按试验方法进行样品处理,在优化的试验条件下进行回收试验.2.4样品分析在优化的试验条件下,用扫描方式和保留时间定性,选择离子方式定量,测定了1O种塑料制品样品中PAH的含量.塑料制品已与人们日常生活密不可分,其中含有PAll塑料制品对人类健康和环境构成极大威胁.因此,塑料制品中多环芳烃的监测应引起足够的重视.参考文献【1】岳敏,谷学新,邹洪,等.多环芳烃的危害与防治【J.首都师范大学,自然科学版,2003;24(3):4O.44.【2】李核,李攻科,陈洪伟,等.微波辅助萃取2气相色谱2质谱法测定大气可吸入颗粒物中痕量多环芳烃IJ.分析化学,2002;30(9):1058.1062.【3】陈慧