（无机化学专业论文）冠醚取代酞菁卟啉配合物和酞菁双层不对称配合物的研究.pdf

原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独 立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不 包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研 究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完 全意识到本声明的法律责任由本人承担。 论文作者签名：垄亟日期：卿弓、3 - ) 关于学位论文使用授权的声明 本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论 文被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存论文和汇编本学位论文。 ( 保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名：扭一亟导师签名： 期：避型 山东大学硕士学位论文 摘要 酞菁是类似于自然界中存在的卟啉的，由四个苯并吡咯单元组成的芳香大 环。它含有1 8 个离域于交替的碳和氮原子的n 电子。由于这种电子离域作用， 酞菁具有很多独特的性质，使这种化合物可以应用于材料化学的各个领域。酞菁 的金属配合物的合成主要有以下两种方法：一步法和分步法。一步法也称四聚法， 就是由酞菁的前置配体在催化剂或金属离子为模板的条件下直接生成酞菁或其 配合物的方法。所谓分步法也称大环配体缩合法，即是先合成出酞菁单体，然后 再组装成酞菁目标配合物的方法，它是合成三明治型稀土酞菁配合物的主要方 法。 近年来，具有高度三维共轭结构的对称的和不对称的二层或三层三明治型 ( s a n d w i c h t y p e ) 稀土或钛、锆、铪、钍、镤、铀、镎、镅、铋、锡、铟金属的卟 啉、酞菁配合物吸引着人们越来越浓厚的研究兴趣。由于其共轭卟啉、酞菁大环 体系间强烈的7 c 7 c 电子相互作用，此类配合物显示出非同寻常的光、电、热、磁 性质和作为新型分子电导( m o l e c u l a rc o n d u c t o r ) 、分子磁体( m o l e c u l a rm a g n e t i c ) 、 分子电子元器件( m o l e c u l a re l e c t r o n i c s ) 、光限制( o p t i c a ll i m i t a t i o n ) 、非线性光学 ( n l o ) 、气体传感( g a ss e n s o r ) 、电致变色( e l e c t r o c h r o m i c ) 、光电转换 ( o p t i e l e c t r o n i ct r a n s f o r m a t i o n ) 和液晶( l i q u i dc r y s t a l ) 等功能材料的巨大潜力。本 论文在该领域的研究工作主要集中在以下几个方面： 1 三明治型卟啉和冠醚取代酞菁铕配合物的二聚超分子结构的制备及光谱表征 混杂稀土配合物的独特的发色基团表现出不同的光学和氧化还原性质可以 研究冗仃相互作用和空穴离域，因此吸引了越来越多的关注。混杂稀土三层配合 物，由于其有多对氧化还原电势，可逆电化学和相对低的氧化电势，可以作为信 息存储材料。由于这些性质，三明治型卟啉和或酞菁稀土配合物可以作为分子 山东大学硕士学位论文 导线或分子磁体的超分子结构的功能单元。酞菁稀土双层配合物的电子结构已经 作为最小的一维堆积模型被研究。酞菁一维堆积和聚合物的带状结构也已经被广 泛研究。但是，双层酞菁电子结构的连接能和其在超分子体系中的研究工作却很 少。 本文中含有1 5 冠5 取代基酞菁配体的混杂卟啉酞菁铕双层配合物 e u ( t p p ) ( p c + ) ( 1 ) 【t p p = 5 ，1 0 ，1 5 ，2 0 四苯基卟啉：p c + = p c ( 1 5 c 5 ) 4 = 四- ( 1 5 冠5 ) 取代酞菁1 在d b u 催化下由单层卟啉乙酰丙酮铕e u p o r ( a c a c ) 作模板通过四聚反 应制得。 为了比较研究，用r a i s e b y o n e s t o r y , 的方法，用单层卟啉乙酰丙酮铕 作模板，用e u ( t p p ) ( p c + ) ( 1 ) 或e u ( p c * ) 2 作起始反应物制备了混杂的三层配铕的 合物e u f f t p p ) 2 ( p c + ) ( 2 ) 和e u 2 ( t p p ) ( p c + ) 2 ( 3 ) p c + = p c ( 1 5 c 5 m 。这些混杂的三 明治型配合物用质谱，紫外可见，近红外，紫外和核磁共振表征。 2 苯酚、萘酚取代酞菁对称、不对称双层铕配合物的台成及光谱表征 含有相同的酞菁或卟啉的三明治型酞菁卟啉配合物m ( p ) 2 和m 2 ( p ) 3 ( p = p c 或p o r ) 已经被广泛的研究。进来，不对称的混合大环配体的类似物引起了人们 越来越多的关注。在这些配合物中各自的发色团表现出不同的光学和氧化还原性 质使其可以用于研究兀7 c 电子相互作用和空穴离域的存在。 本文中含有酚氧基，萘酚氧基酞菁的对称、不对称的双层铕配合物 e u p c ( a ) 8 p c ( b ) 8 【a 、b = h 、o p h 或o n p h 是在d b u 催化下，对称的由乙酰丙 酮铕e u ( a c a c ) 3 f l h 2 0 作模板通过四聚反应制得；不对称的由单层酞菁乙酰丙酮 铕e u p c ( a c a c ) 作模板通过四聚法制得。制得的三明治型配合物用质谱，紫外可见 和红外光谱表征。 关键词：酞菁，卟啉，稀土，三明治型配合物，冠醚，不对称，苯( 萘) 酚 山东大学硕士学位论文 a b s t r a c t p h t h a l o c y a n i n e s ( p c s ) a r ep l a n a rm a c r o c y c l e s r e l a t e dt op o r p h y r i n sc o n s t i t u t e d b yf o u ri s o i n d o l eu n i t sp r e s e n t i n g a l l187 【- e l e c t r o na r o m a t i cc l o u dd e l o c a l i z e do v e r a na r r a n g e m e n to f a l t e r n a t e dc a r b o na n d n i t r o g e na t o m s ag r e a tn u m b e ro f u n i q u e p r o p e r t i e sa r i s ef r o m t h i se l e c t r o n i cd e l o c a l i z a t i o n ，w h i c hm a k e st h e s ec o m p o u n d s a p p l i c a b l ei nd i f f e r e n tf i e l d so f m a t e r i a l ss c i e n c e t h e r ea r et w ok i n d so f m e t h o d s t o p r e p a r et h e s ep h t h a l o c y a n i n a t om e t a lc o m p l e x e s t h eo n e i sc y c l i ct e t r a a m e r i z a t i o n m e t h o d ，t h eo t h e ri sc o n d e n s a t i o nm e t h o d t h ec o n d e n s a t i o nm e t h o di st h em a i nw a y t os y n t h e s i ss a n d w i c h c o m p l e x e s s a n d w i c h t y p ep h t h a l o c y a n i n a t or a r ee a r t hc o m p l e x e s h a v eb e e n i n t e n s i v e l y s t u d i e do v e rs e v e r a ld e c a d e sa sp r o s p e c t i v em o l e c u l a rs e m i c o n d u c t o r ，m o l e c u l a r m a g n e t i c ，e l e c t r o c h r o m i ca n d n o n l i n e a ro p t i c a lm a t e r i a l s o u rr e s e a r c hw o r ki nt h i s f i e l dh a sb e e nc e n t e r e do nt h ef o l l o w i n g r e s p e c t s ： 1 n e wd i m e r i c s u p r a m o l e e u l a r s t r u c t u r eo fm i x e d ( p o r p b y r i n a t o ) ( p h t h a l o e y a n i n a t o ) e u r o p i u ms a n d w i c h e s ：p r e p a r a t i o na n d s p e c t r o s c o p i cc h a r a c t e r i s t i c s m i x e d 0 0 r p h y r i n a t o ) ( p h t h a l o c y a n i n a t o ) e u r o p i u m ( i i i ) d o u b l e d e c k e rc o m p o u n d c o n t a i n i n gt e t r a - ( 1 5 一c r o w n 一5 ) 一s u b s t i t u t e dp h t h a l o c y a n i n el i g a n de u ( t p p ) ( p c + ) ( 1 ) w a so b t a i n e d b yc y c l i c t e t r a m e r i z a t i o no f c o r r e s p o n d i n g b e n z o - 15 - c r o w n 一5 p h t h a l o n i t r i l eu s i n gm o n o ( p o r p h y r i n a t o ) e u r o p i u m ( 1 1 1 ) a c e t y l a c e t o n a t em ( p o r ) a c a ca s t e m p l a t e u n d e r c a t a l y s i s o f 1 , 8 d i a z a b i c y c l o 5 4 o u n d e c 7 一e n ef d b u ) f o r t h e p u r p o s e o f c o m p a r a t i v es t u d i e s ，t h e m i x e d r i n gt r i p l e - d e c k e rc o m p l e x e s o f e u r o p i u m ( i i i ) e u 2 ( t p p ) 2 ( p c + ) ( 2 ) a n de u 2 ( t p p ) ( p c + ) 2 ( 3 ) p c = p c ( 15 c 5 ) 4 h a v e 3 山东大学硕士学位论文 b e e n p r e p a r e db y t h e r a i s e b y - o n e s t o r y , m e t h o dw i t h m o n o ( p o r p h y r i n a t o ) e u r o p i u m ( i i l la c e t y l a c e t o n a t em ( p o r ) a c a ca n dd o u b l e d e c k e r se u ( t p p ) ( p c 8 ) ( 1 ) o r e u ( p c + ) 2a ss t a r t i n gm a t e r i a l s t h e s em i x e dr i n gs a n d w i c hc o m p l e x e sh a v eb e e n c h a r a c t e r i z e db ys p e c t r o s c o p i cm e t h o d si n c l u d i n gm a s s ，u v - v i s ，d e a r i r ，i ra n d h n m r ，u p t of o u ro n e - e l e c t r o no x i d a t i o n sa n dt w oo n e e l e c t r o nr e d u c t i o n sh a v eb e e n r e v e a l e d b ye l e c t r o c h e m i c a lm e t h o d s ( c va n dd p v ) f o rt h e s e t h r e es a n d w i c h c o m p o u n d s t h ee l e c t r o n i ca b s o r p t i o nc h a r a c t e r i s t i c s ( u v - v i s ，i l e a ri r a n di r 。o ft h e s u p r a m o l e c u l a rd i m m e r s ( s m la n ds m 3 ) o fm i x e d ( p o r p h y r i n a t o ) ( p h t h a l o c y a n i n a t o ) e u r o p i u md o u b l e d e c k e r1 a n dt r i p l e d e c k e r3f o r m e db yt h es a n d w i c h ( d o u b l e o r t r i p l e - d e c k e r ) m o l e c u l e s i n c h c l 3c o n t a i n i n g m i n o rm e o hi nt h e p r e s e n c e o f p o t a s s i u mi o n sh a v eb e e ni n v e s t i g a t e d 2 h o m o l e p t i ea n dh e t e r o l e p t i cp h e n o l o x y o fn a p h t h a l o x ys u b s t i t u t e d p h t h a l o c y a n i n a t oe u r o p i u ms a n d w i c h e s ：p r e p a r a t i o n a n d s p e c t r o s c o p i c c h a r a c t e r i s t i c s h o m o l e p t i c s a n d w i c h c o m p o u n d sc o n t a i n i n g t h es a m ep h t h a l o c y a n i n a t oo r p o r p h y r i n a t ol i g a n d sh a v e b e e ne x t e n s i v e l ys t u d i e d ，r e c e n t l y ，h e t e r o l e p t i ca n a l o g u e s w i t hm i x e dm a c r o c y c l i cl i g a n d sh a v er e c e i v e di n c r e a s e da t t e n t i o n ，t h ei n d i v i d u a l c h r o m o p h o r e si n t h e s e c o m p l e x e sm a yd i s p l a yv e r y d i f f e r e n t o p t i c a l a n dr e d o x p r o p e r i t i e st h a ta l l o wa 1 1i n v e s t i g a t i o no f t h e 冗一托i n t e r a c t i o n sa n dt h ee x t e n to fh o l e d e l o c a l i s a t i o n h o m o l e p t i ca n dh e t e r o l e p t i ce u r o p i u m ( i i i ) d o u b l e - d e c k e rc o m p o u n dc o n t a i n i n g p h e n o l o x ya n dn a p h o l o x y s u b s t i t u t e dp h t h a l o c y a n i n el i g a n de u p c ( a ) 8 p c ( b ) 8 【a b = h 、 o p ho fo n p h w a so b t a i n e db yc y c l i c t e t r a m e r i z a t i o no fc o r r e s p o n d i n g p h t h a l o n i t r i l eu s i n gm o n o ( p h t h a l o c y a n i n a t o )e u r o p i u m ( 1 1 1 )a c e t y l a c e t o n a t e e u ( p c ) a c a co ru s i n ge u r o p i u m ( 1 1 1 ) a c e t y l a c e t o n a t ee u ( a c a c ) 3 n h 2 0a st e m p l a t eu n d e r 4 山东大学硕士学位论文 c a t a l y s i s o f1 8 - d i a z a b i c y c l o 5 4 0 u n d e c 一7 一e n e ( d b u ) f o rt h et h e s em i x e dr i n g s a n d w i c hc o m p l e x e sh a v eb e e nc h a r a c t e r i z e d b ys p e c t r o s c o p i cm e t h o d si n c l u d i n g m a s s ，u v - v i s n e a r i ra n di r k e y w o r d s ：p h t h a l o c y a n i n e ，p o r p h y r i n ，r a r ee a r t hc o m p l e x e s ，s a n d w i c hc o m p l e x e s ， c r o w n e t h e r , u n a s y m m e t r i c a l ，( n a ) p h e n o l 5 些丕丕堂堡主堂焦堡奎 第一章文献综述 第一节概述 酞菁( 如图1 1 a ) 作为一种重要的有机功能材料是在一次意外事故中被发现 的。1 9 2 8 年，s c o t t i s h 染料厂的g r a n g e m o u t h 车间在大量的由邻苯甲酸酐制备邻 苯二甲酰胺的过程中，由于玻璃管道破裂使反应直接暴露在钢制的管道外壳中， 人们惊奇的发现在白色的邻苯二甲酰胺中产生一些蓝色的杂质。由于这些杂质具 有鲜艳的颜色，并且对空气甚至酸碱具有很高的稳定性，所以后来人们将其分离 出来作为一种染料 1 】。 2 3 2 4 1 7 1 6 2 3 1 09 a b 图1 1 酞菁作为一种共面的1 8n 电子大环体系被证实与自然界存在的卟啉( 如图 1 - l b ) 十分类似，其上电子密度分布相当均匀，以致于分子中的四个苯环很少变 形，并且各个碳- 氮键的长度几乎相等。其中心空穴的直径为2 7 a 【2 ，可以容纳 铁。钴，镍，镁，锌，钠，钙等7 0 多种过渡金属和金属元素。酞菁( p c ) 大环周 围的苯环上的每一个位置均可以被取代基所取代，所以在酞菁环上一共有1 6 个 可取代的位置。其中2 ，3 ，9 ，1 0 ，1 6 ，1 7 ，2 3 ，2 4 被称为周边位置( 口一s i t e ) ， 山东大学硕士学位论文 l ，4 ，8 ，1 1 ，1 5 ，1 8 ，2 2 ，2 5 为非周边位置( n p s i t e ) f l a 1 b 1 。( 图l 一1 a ) 其 中取代基的位置和种类大大影响着酞菁的物理和化学性质。如非周边取代的酞菁 溶解度一般要大于周边取代的酞菁，而且其典型吸收( 0 b a n d ) 的位置也相对红 移；带有球状取代基的酞菁的溶解度要大于脂肪链取代的酞菁：中心金属离子同 样影响到酞菁的结构和物理化学性质。对于过渡型金属，一般形成单层酞菁配合 物，而离子半径较大、配位数也较大的一些金属如稀土金属，就能以三明治型配 合物的形式存在 3 - 8 。 近年来，具有高度三维共轭结构的对称的和不对称的二层或三层三明治型 f s a n d w i c h t y p e ) 稀土或钛、锆、铪、钍、镤、铀、镎、镅、铋、锡、铟金属的卟 啉、酞菁配合物吸引着人们越来越浓厚的研究兴趣 9 ，1 0 。由于其共轭卟啉、 酞菁大环体系问强烈的兀一兀电子相互作用，此类配合物显示出非同寻常的光、电、 热、磁性质和作为新型分子电导( m o l e c u l a rc o n d u c t o r ) 、分子磁体( m o l e c u l a r m a g n e t i c ) 、分子电子元器件( m o l e c u l a re l e c t r o n i c s ) 、光限制( o p t i c a ll i m i t a t i o n ) 、 非线性光学( n l o ) 、气体传感( g a ss e n s o r ) 、电致变色( e l e c t r o c h r o m i c ) 、光电转换 ( o p t i e l e c t r o n i ct r a n s f o r m a t i o n ) 和液晶( l i q u i dc r y s t a l ) 等功能材料的巨大潜力。 第一个二层的金属酞菁配合物s n ( p c ) 2 是l i n s t e a d 等在1 9 3 6 年首次合成出来 的，然而，其三明治型结构直到1 9 7 3 年才被用单晶x 一射线衍射分析所证实 1 l 】。 迄今为止，人们制备了金属s c ，y ，l n 、早期过渡金属t ，z r ，h f 、锕系金属 t h ，u ，p a ，n p ，a m 、i v a 主族金属s n 、i i i a 主族金属i n 和v a 主族金属b i 的二层酞菁配合物。 第二节冠醚取代酞菁的研究进展 冠醚取代酞菁在八十年代由t h a n a b a l 1 2 1 ，n o l t 1 3 1 ，b e k a r o g l u 1 4 】和 k o b a y a s h i 1 5 ，1 6 d 、组先合成出来。最近又有很多文献报道了含硫 1 7 ，1 8 、氮 1 9 2 3 1 及硫氮混杂 2 4 ，2 5 原子的冠醚酞菁。 在酞菁分子中引入冠醚基团以后，因冠醚和碱金属离子的络合作用可以导致 山东大学硕士学位论文 酞菁分子聚集 2 6 2 8 ，在溶液中容易形成对面二聚体。n o l t 小组制备了冠醚酞 菁和苦味酸盐( k 一、r b + 或c s + ) 的固体配合物，发现这种物质有较大的导电率 【2 9 】；在这种配合物中，碱金属离子被加在两个酞菁分子之间，苦味酸负离子存 在于碱金属离子附近形成离子对，酞菁分子成面对面柱状结构 3 0 ，3 1 。当碱金 属为r 矿时，两酞菁分子之间距离最近，电导率最高。当金属离子为b a 2 一时，不 能形成面对面的聚集体，因此其配合物的电导率也最小。冠醚取代铜酞菁和无取 代酞菁样是p 型半导体 3 2 ，3 3 ，但在配合了苦味酸盐( k + 、r b + 或c s + ) 后， 却呈现1 2 型半导体的性质 3 4 ，3 5 1 。当冠醚酞菁中引入八个长的脂肪链后，可以 制得有液晶性质的冠醚酞菁化合物 3 6 】。这种化合物在氯仿中有强烈的聚集现 象，从而形成凝胶。用透射电子显微镜可以观察到聚集体的线状结构，这种结构 可以达到l 微米，酞菁的分子聚集数可达到1 万多。这种分子聚集体可以看作是 分子导线，四周有四个离子通道，脂肪链可以看作是绝缘层( 如图1 - 2 b ) 。 纂c 0 o ) ： ，1 、 潦器 l 一2 a 液晶冠醚酞菁的结构1 2 b 分子导线结构 当引入的是手性长烷基链时( 如图l 一3 ) 【3 7 】，若其在机溶剂( c h c l 3 ) 中的浓度高于 5 m g m l ，加热后慢慢冷却，将发生强烈聚集形成有机凝胶。透射电子显微镜显示 这种凝胶由长的左旋弯曲纤维组成，具有纳米级直径和微米级长度( 如图1 - 3 b ) 。 过渡金属离子可以和含有氮硫的冠醚酞菁配合，n o l t e 和h o f f m a n 等人f 1 7 3 8 1 研究了含硫的冠醚氮杂卟啉化合物和银或汞离子之间的配合行为，并且确定 了这些配合物的结构。并指出，这类化合物可以作为分子丌关。 8 山东大学硕士学位论文 s i m o n 3 9 在1 9 8 9 年首次报道了冠醚取代酞菁三明治型配合物。他们制各了 【( 15 c 5 ) 4 p c 2 l u ，用循环伏安法表征了该配合物的电化学性质并且比较了碱金属 图1 3 a图1 3 b 图1 3 a 为该手性化合物分子。围1 3 b 中，a 为该分子在氯仿溶液中形成的左旋 的弯曲纤维；b 为a 中螺旋的示意图；c 为加入氯化钾后化合物在氯仿溶液中 形成的非手性棒；d 为c 中非手性棒的示意图。 l i + 、n a + 、k + 和r b 对分子聚集的影响 4 0 。并且研究了 ( 1 5 c 5 ) 4 p c 2 l u 和 ( 1 8 c 6 ) 4 p c 2 l u 分子膜的气敏性质和半导体性质 4 1 。他们还制各了一个环是冠 醚取代基，另一个环是己酸己酯取代基的不对称双层配合物【4 2 1 。由于该配合 物可以固定在处理过的硅玻璃表面，因此可以形成固定在表面的柱状聚集。 b e k a r o g l u 2 0 1 制备了不同的氮杂冠醚的双层三明治型酞菁配合物，比且比较了这 些配合物在水中和d m s o 中的电子光谱。 1 9 9 3 年，i s h j k a w a 4 3 1 首次制备了一种冠醚取代双层不对称镥的配合物 l u ( c p , 4 p c ) ( p c ) 。研究发现，在加入钾离子以后，形成了含有两个双层三明治型配 合物的“( 2 + 2 ) 型四层”配合物。加入钾离子后主要的吸收峰( 除了7 x 1 0 3 c m 。 外) 都有明显的蓝移，近红外区双层配合物的特征峰没有消失。并且这种( 2 + 2 ) 型四层配合物的e s r 谱是典型的三重态。这表明。这种( 2 + 2 ) 型四层配合物是 负二价的，两个冗一i l 分别存在于两个双层配合物中。他们用直接四聚混合的二 山东大学硕士学位论文 i i i ；暑i ；i i 叠i i i i i i i i i i ；i i ；ii i i i i i i i i i i i i i i i i ；i i - i i i i i i i i i i i i i i i i _ _ - - 一 氰基苯并1 5 冠5 和二氰基苯的方法剖备了单取代1 5 冠5 酞菁镥双层配合物 f 5 0 1 。他们还通过e s r 谱和理论计算研究了含有冠醚取代基的双层配合物 l u ( c r a p c ) ( p c ) a 和l u ( c r p c ) ( p c ) b ( 如图l 一4 ) 的几种超分子聚集的几何 结构 4 4 ：a ，由四个基团连接，有d 4 h 对称性。b ，选择适当的溶剂，没有固 定的连接，没有固定的几何构性。c ，只有一个连接基团，它就象一个环枢关节， 两个l u ( p c ) 2 可以自由旋转( 如图1 5 ) 。a 有两种超分子结构，即离子诱导形 成的和溶剂诱导形成的；b 也可以用离子诱导形成，但是零场裂分常数比a 小： 溶剂诱导作用也不如a 明显，但由于无取代基的酞菁没有这样的现象，所以， 冠醚基团的个数是溶剂诱导效应的决定因素。 要裂萎絷一 、_ 一、未掣口三叠二二。 二。一二孑，裂”。耄。一_l u p 刚 一a 。l u r c i i 一7 l u p c ( 1 5 c s ) _ | ( p c j 三圭晖= ) = “芝量一 l u p c ( i 少蘑 譬 昌。一j0 o藿磊。呈lj百茸。暑墓llo：ind一暑舀lp寄。8ola占旦2专；一 望一趸#歪od。蠢事二jl里盘鼍蓉蓉2日pu日i-s基。ij。荟c8日暑一；夸苗lii暑g一0a u1i。分奎q芒通皿。 aj享趸曹。芑山ajillbjd厶基d：iiqiq昌日甍(苫一o一一uhu口孓一2芑一q sb一口皿d】一z孑一暑一享pa鼍。u匣日 寸”oo卜a _ 【o o 一心o 一一兰一望 卜咕n o一一qho)一曲 葛一一 一n弓xo一避一 寸q)(ov避一 _s 啦爵 山东大学硕士学位论文 参考文献 1 j j i a n g ，k k a s u g aa n dd ra r n o l d ，i ns u p r a m o l e c u l a rp h o t o a c t i v ea n d e l e c t r o - a c t i v em a t e r i a l s ，e d h s n a l w a ，a c a d e m i cp r e s s ：s a nd i e g o ，c a ， 2 0 0 1 ，c h 2 ，p p 1 1 3 2 1 0 2 j w b u c h l e ra n dd k en g ，i nt h e p o r p h y r i nh a n d b o o k , e d k m k a d i s h k m s m i t ha n dr g u i l a r d ，a c a d e m i cp r e s s ：s a nd i e g o ，c a ，2 0 0 0 ，v 0 1 3 ，c h 2 0 p p 2 4 5 2 9 4 3 j wb u c h l e ra n dgh e i n zgc h e mb e r ，1 9 9 6 ，1 2 9 ，1 0 7 3 4 j l i d g r y k o ，r b d a b k e ，j r d i e r s ，d f b o c i a n ，w g k u h ra n dj s l i n d s e y ，o r g c h e m ，2 0 0 0 ，6 5 ，7 3 7 9 5 d g r y k o ，j l i ，j r d i e r s ，k m r o t h ，d f b o c i a n ，w g k u h ra n dj s l i n d s e y ，m a t e r c h e m ，2 0 0 1 ，1 i ，1 1 6 2 6 n i s h i k a w aa n d y k a i z u ，c h e m p h y s l e t t ，19 9 3 ，5 - 6 ，4 7 2 1 e o r t i ，】l b r e d a sa n dc c l a f i s s e ，工c h e m p h y s ，1 9 9 0 ，9 2 ，1 2 2 8 8 o o h n o ，n i s h i k a w a , h m a t s u z a w a , y k a i z ua n dh k o b a y a s h i ，j = p 虹 c h e m ，1 9 8 9 ，9 3 ，1 7 1 3 9 e o r t i ，r c r e s p o ，m c p i q u e r a sa n dj l b r e d a , s y n t h m e t a l s ，1 9 9 1 ，4 1 4 3 ， 2 6 4 7 10 e c a n a d e l la n d s a l v a r e z ，i n o r g c h e m ，19 8 4 ，2 3 ，5 7 3 11 f w k u t z l e ra n d d e e l l i s ，c h e m p h y s 一1 9 8 6 ，8 4 ，1 0 3 3 1 2 x l l i a n g ，s f l o r e s ，d e e l l i s b m h o f f m a na n dr l m u s s e l m a n ， c h e m p h y s ，1 9 9 1 ，9 5 ，4 0 3 1 3 n i s h i k a w aa n dy ，k a i z u ，c o o r dc h e m ，r e v ，2 0 0 2 ，2 2 6 ，9 3 1 4 n i s h i k a w aa n dy k a i z u ，c h e ml e t t ，1 9 9 8 ，1 8 3 1 5 n i s h i k a w aa n dy k a i z u ，m o lc r y s t 上田c r y s t ，1 9 9 6 ，2 8 6 ，2 6 3 1 6 n i s h i k a w aa n dy k a i z u ，jp h y c h e m a ，2 0 0 0 ，1 0 4 ，1 0 0 0 9 1 7 d k e n g a n dj j i a n g ，c h e m s o cr e v ，1 9 9 7 ，2 6 ，4 3 3 18 j p c o l l m a n j l k e n d a l l j l c h e n ，t a e b e r s p a c h e ra n dc r m o y l a n j l n o r g c h e m ，1 9 9 7 ，3 6 ，5 6 0 3 l9 r g u i i a r d ，j m b a r b e ，a i b n l f a s s i ，a z r i n e h ，v a a d a m i a na n dk m k a d i s h ，l n o r g c h e m ，1 9 9 5 ，3 4 ，1 4 7 2 2 0 k m k a d i s h g m o n i n o t ，y h u , d d u b o i s ，a i b n l f a s s i ，j m b a r b ea n d r g u i l a r d a m c h e m 。s o c ，1 9 9 3 ，11 5 ，8 1 5 3 2 1 m m o u s s a v i ，a d ec l a n ，j f i s c h e ra n dr w e i s s ，l n o r gc h e m ，19 8 6 ，2 5 ， 2 1 0 7 2 2 t h t r a n - t h i ，t a m a t t i o l i ，d c h a b a c ka d ec l a na n dr w e i s s ，一c h e m p b s ，1 9 9 4 ，9 8 ，8 2 7 9 2 3 d c h a b a s h ，m t a h i t i ，a d ec l a n ，j f i s c h e r , r w e i s sa n dm e lm a u l o u l i b i b o u tj ：a m c h e m s o c ，1 9 9 5 ，1 1 7 ，8 5 4 8 2 4 j j i a n g ，t c w m a k a n d d k p n g ，c h e m b e r ，1 9 9 6 ，1 2 9 ，9 3 3 山东大学硕士学位论文 2 5 j j i a n g ，r l c l a u ，t d w c h a r t ，t c w m a ka n dd k p n g ，l n o r g c h i m a c t a ，19 9 7 ，2 5 5 5 9 2 6 j j i a n g ，w l i u w f l a wa n dd k p n g ，n o r g c h i m a c t a 19 9 8 ，2 6 8 ， 4 9 2 7 r l c l a u ，j j i a n g ，d k p n ga n dt d w c h a n ，a m s o c m a s s s p e c t r o m ，19 9 7 ，8 ，1 6 1 2 8 d p a r n o l da n d j j i a n g ，c h e m l e t t ，19 9 9 ，4 8 3 2 9 j j i a n g ，m t m c h o i ，w f 。l a w , j c h e na n dd k p n g ，p o l y h e d r o n ， 1 9 9 8 ，1 7 ，3 9 0 3 3 0 j j i a n g ，d d u ，m t m c h o i ，j x i ea n dd k p 。n g ，c h e m l e t t ，1 9 9 9 ，2 6 1 3 1 j j i a n g ，h y u a n d y b i a n ，a c t a c h i m i c a s i n i c a ( i n c h i n e s e ) ，1 9 9 9 ，5 7 ，1 2 8 5 3 2 j j i a n g ，w ，l i u ，k l c h e n g ，k w p o o na n dd k p n g ，e u r j = i n o r