（茶学专业论文）女贞苦丁茶加工工艺和化学成分研究.pdf

摘要 苦丁茶是我国南方各民族长期饮用的一类代用茶，也是传统的药用植物e 其原植物种 类比较复杂，已报道的苦丁茶原植物有9 个科1 5 种植物。 本研究以重庆酉阳、云南盐津和四川筠连等地产苦丁茶为对象，鉴定了其原植物，对 加工工艺及常规化学成分和香气成分等进行了试验研究。旨在较全面了解女贞苦丁茶的化 学成分，为女贞苦丁茶加工工艺规范化及产品的标准化等提供科学依据。 重庆酉阳生产的苦丁茶原植物为木樨科女贞属丽叶女贞( l i g u s t r u mh e m y ih e m s l ) ；云 南盐津、四川筠连等地苦丁茶原植物为木樨科女贞属粗壮女贞( l i g u s t r u mr o b u s t r u m ( r o x b ) b l ) 和丽叶女贞。丽叶女贞作为苦丁茶原植物是首次鉴定报道。 r 女贞苦丁茶的加工工艺以水潦杀青( 2 0 s ) 一冷水漂沈一脱水解块一烘二青一初揉一烘 - w - 复揉一毛火一足火和蒸汽杀青( 2 0 s ) 一冷水漂洗一脱水解块一烘二青一锅炒造形一 烘干的两个工艺组合，其茶叶外形紧细、绿润，滋味微苦回甘，香气纯正。 大叶冬青苦丁茶样氨基酸总量、多酚类和黄酮类物质的含量较高，并且它们的水浸出 物含量最高( 高达4 6 3 5 2 6 ) 。各种女贞苦丁茶的水浸出物、可溶性糖、氨基酸、多酚 类和黄酮类含量方面都基本一致。水浸出物含量4 0 - , 5 0 左右，可溶性总糖含量2 0 3 0 ： 丽叶女贞和粗壮女贞苦丁茶含有1 4 种游离氨基酸，氨基酸总量为 2 8 7 7 2 m g 1 0 0 9 3 8 1 6 6 m g 1 0 0 9 。 女贞苦丁茶含有较为丰富的钟、钙、镁、锌、铁等矿质元素，而c u 和p b 的含量低， 5 个样品的c u 含量为1 2 0 m g k g 1 5 6 8m g k g 。有2 个样品未检测出p b ，另3 个样品含量 为o 9 8m g k g 2 5 5 m g k g 。 用薄层层析从丽叶女贞、粗壮女贞蒸青样中没有检测出咖啡碱。用氯仿甲醇水冰醋 酸( 4 0 ：l o ：l ：1 ) 溶剂系统对苦丁茶苯丙素甙进行薄层层析，在糨壮女贞和丽叶女贞苦丁茶 中均检测到阿克甙的存在。 女贞苦丁茶具有较强的抗氧化活性，但其总抗氧化活性比春尖绿茶低2 6 3 4 倍。 采用改进的s d e 提取精油，用气相色谱和色一质联用技术，分析了女贞苦丁茶香气化 学组成。在三种苦丁茶精油中，共鉴定出9 0 种化学成分。其主体香气化合物为：芳樟醇、 香叶醇甲酯、( + ) a 帖品醇、y 榄香烯、橙花醇、大根叶烯b 、植醇、l ，2 邻苯二甲酸 双( 2 甲基丙基) 酯、香叶醛、柏木脑、2 ( 1 ，1 二甲基乙基) 苯酚、橙花醛等。同时在其 中还鉴定出两个仅在水蒸气蒸馏的天竺葵精油检测出的奠：十二氢1 h 环丙烯奠、 1 s ( ia ，3 n b ，4a ，8nb ) 】十氢- 4 ，8 ，8 三甲基9 - 甲乙烯基1 ，4 亚甲基奠。 一7 一 关键词：加工工艺化学成分挥发性化合物丽叶女贞粗壮女贞苦丁茶 ；1 jg- s t u d i e so n p r o c e s s i n gt e c h n i q u e s a n dc h e m i c a l c o m p o n e n t s o f k u d i n g c h a f r o m l i g u s t r u mh e n r y i h e m s la n d l i g u s t r u m r o b u s t r u m ( r o x b ) b l p o s t g r a d u a t e ：g a oa i h o n g s u p e r v i s o r s ：a 。p r o f t o n gh u a r o n g a d v a n c e d e x p e r i m e n t o rw a n gs h o u s h e n g c o l l e g e o f f o o ds c i e n c e , s o u t h w e s t a g r i c u l t u r a lu n i v e r s i t y c h o n g q i n g , 4 0 0 7 1 6 ，c h i n a a 嚣s 蕈r a c 室 k u d i n g c h a h a sb e e nu s e di nf o l km e d i c i n ea n dd r u n k at e as u b s i m t ei ns o u t hc h i n af o rt w ot h o u s a n d y e a r s f i f t e e ns p e c i e sp l a n t sw h i c hb e l o n g s t on i n ef a m i l i e sw e r e r e p o r t e d a so r i g i n a lp l a n t so f k u d i n g c h a t h i ss t u d yi st a r g e t e da tk u d i n g c h ap r o d u c e di ny o u y a n go f c h o n g q i n g ，y a n j i i lo f y u n n a np r o v i n c ea n d j u n l i a no f s i c h u a n p r o v i n c e t h eo r i g i n a lp l a n t so f k u d i n g c h aw a si d e n t i f i e d 。t h ep r o c e s s i n gt e c h n i q u e sw e r e e x p e r i m e n t e d 。a n dt h er o u t i n ec h e m i c a lc o n s t i t u e n t sa n dc h e m i c a lc o m p o s i t i o no f v o l a t i l eo i lo f k u d i n g e h a w e r e a n a l y z e d i tw a s a i m e dt op r o v i d es c i e n t i f i cb a s i cf o rw i d e ru t i l i z a t i o na n ds t a n d a r d i z a t i o no f p r o c e s sa n d p r o d u c ts t a n d a r d o f k u d i n g c h a f r o m l i g u s t r u m h e n r y i h e m s la n d l i g u s t r u mr o b u s t r u m ( a o x b ) b l ， t i l ep l a n tf o rk u d i n g c h ai ny o u y a n go f c h o n g q i n gi si d e n t i f i e dt ob el i g u s t r u mh e n r y ih e m s l , a n dt h e p l a n t s f o r k u d i n g e h a i n y a n j i n o f y u n n a n p r o v i n c e ，j u n l i a n o f s i c h n a n p r o v i n c e w e r e i d e n t i f i e d t o b e l i g u s t r u m r o b u s t r u m 俾o x b ，b l i tw a st h ef i r s tt i m et h a tl i g u s t r u r ah e n r y ih e m s lw a si d e n t i f i e da n dr e p o r t e da so r i g i n a l p l a n to f k u d i n g c h a t h e b r e w i n g m e t h o df o rs e n s o r ye v a l u a t i o no f t h e k u d i n g c h aw a s t ob r e wt h ek u d i n g e h aa tt h ec o n d i t i o n w i t ht e aw a t e rr a t i oo f1 ：1 0 0a n d b i o l i n gw a t e r f o r5m i n u t e s i t g a v e t h eb e s tf l a v o f t h e o p t i m a lp r o c e s st e c h n i q u e si sa sf o l l o w s ：1 ) f l e s hl e a v e s i m m e r s e di nb o i l i n gw a t e rf o r2 0s e c o n d s w a s hi nc o o lw a t e r d e h y d r a t i o na n du n c o i l e d b a k ef o rf i r s tt i m e f i r s tr o l l i n g b a k ef o r s e c o n d i m e s e c o n dr o l l i n g d r y i n gw i t hh o ta 打o r2 疗e s hl e a v e s s t e a m i n gf o r2 0s e c o n d s w a s h i n g w i t hc o o lw a t e r “d e h y d r a t i o na n du n c o i l e d r o a s tf o rf i r s tt i m e m a k i n g s h a p e a n dd r y i n gi n p a n d r y i n g w i t hh o ta i r t h er o u t i n ec h e m i c a lc o m p o n e n t so f l i g u s t r u mk u d i n g c h ai ss i m i l a rt oe a c ho t h e rw i t hw a t e re x t r a c to f 4 0 5 0 t o t a lw a t e r - s o l u b l ec a r b o n b y d r a t eo f 2 0 e 3 0 p o l y o h e n o l so f2 4 5 7 8 6 a n df i a v o n o i d so f 3 9 7 m g g 一1 0 7 2 m g g t h e c o n t e n t so ff r e ea m i n oa c i d so fk u d i n g c h af r o ml i g u s t r u m h e n r y ih e m s la n d l i g u s t r u mr o b u s t r u m ( r o x b ) 舭a r e2 8 7 ，7 2m g 1 0 0 9 一3 8 1 、6 6 r a g1 1 0 0 9w i t hh i g ha m o u n t so f a s p ，g l u ，a l a ， t h r , a r g l y s t h e k u d i n g c h a sc o n t a i nc o n s i d e r a b l ea m o u n t so fm i n e r a le l e m e n ts u c ha sk , c a ，m g ，z n ，f ea n dm n 。 t h e y c o n t a i n m u c h l o w e r c u a n d p b w i t h c u o f l 2 0 m g k g 1 5 。6 8 m g k g , p b o f 0 2 5 5 m g k g t h e k u d i n g c h a e x e r ts o m a n t i o x i d a n t e f f e c | s b n t t h e t o t a la n t i o x i d a n tc a p a c i t y o f k u d i n g c h a i s i n f e r i o r t o t h a to f c h u n j i a n ( ak i n d o f g r e e nt e a ) d e t e c t e db yt l ca n d c o m p a r i s o nw i t ha u t h e n t i cs a m p l e s ，t h e r eh a sn oc a f f e i n ei nl i g u s t r u mk u d i n g c h a h j 气 气 ， 、 l 卜 c h r o m a t o g r a p h e db y t l cw i t ht h es o l v e n ts y s t e mo f c h l o r o f o r m - m e t h a n o l - w a t e r - i c ea c e t i ca c i d ，f o u rp r i n c i p a l p h e n y l e t h a n o i dg l y c o s i d e sw e r es e p a r a t e d o nt l c p l a t ee f f e c t i v e l y a n dc o m p a r e d w i t ht h a to f r e p o r t e dr f , o n e o f t h e mw a sa c t e o s i d e t h ev o l a t i l eo i l so f t h et h r e ek u d i n g c h e sw e r ee x t r a c t e dw i t hs i m u l t a n e o u ss t e a md i s t i l l a t i o ne x t r a c t ( s d e ) a n da n a l y z e da n di d e n t i f i e db yg c , g c m s 9 0c o n s t i t u e n t sh a db e e ni d e ：n t i f i e do u to ft h ev o l a t i l eo i l t h e m a j o r c o n s t i t u e n t sw e r el i n a l o o l ，g e r a n y lf o r m a t e ，( + ) 一a l p h a - t e r p i n e o l ，g a m m a - e l e m e n e ，n e r o l ，g e r m a c r e n e b ，p h ”o l ，2 - ( 1 ，1 - d i m e t h y l e t h y l ) - p h e n o l ，1 , 2 - b i s ( 2 一m e t h y l p r o p y l ) b e n z e n e d i c a r b o x y l i c a c i d e s t e r ，c e d r 0 1 ( z - 3 ，7 - - d i t h y l 一2 ，6 - o c t a i c n - i - o l ，d e c a h y d r o 一1 h - c y c l o p r o p e a z u l e n e ， i s - ( i a ，3 c l b 4 a ，8 0 b ) - d o c a h y d t o - 4 ，8 ，8 - t r i m e t h y l - 9 一m e t h y l e n e 1 , 4 - m e t h a n o a z u l e n e k e yw o r d s ：p r o c e s s i n gt e c h n i q u e s c h e m i c a l c o m p o n e n t s v o l a t i l eo i l l i g u s t r u mh e n r y ih e m s l l i g u s t r u mr o b u s t r u m ( r o x b 3b l k u d i n g c h a 5 l 文献综述 苦丁茶是我国南方各地人民常饮用的一类茶，也是传统的药用植物。苦丁茶具有清热 解毒。抗菌消炎，健胃消积，去腻醒酒，止咳化痰，生津止渴，提神醒目，明目益智和抗 辐射，抗衰老，活血脉，强心利尿，降压减肥，抑癌防癌，调节血脂等功效叫5 1 。出于现 代人崇尚回归自然，返朴归真。因此，采用无公害方式种植加工制作的具有多种药用和保 健功能的纯天然绿色食品苦丁茶饮用已成为时下人们的一种时尚。 1 1 苦丁茶的历史记载及称谓 约公元2 5 2 2 5 年成书的东汉时期的桐君录，书中记载：“南方有瓜芦木，亦似茗， 取为屑，茶饮，亦通夜不眠。”1 5 】 6 1 南北朝沈怀远著南越志( 5 5 7 5 8 9 年著) 载：“龙川县出皋芦，一名瓜芦，叶似茗。 土人谓之过罗或物罗，皆夷语也。，【习 明李时珍撰本草纲目载：“皋芦，又名瓜芦或苦簦，生南海诸山中，叶似茗而 大，味苦涩，出新平县。南人取作茗饮，极重之，如蜀人饮茶也。”【5 】 【时珍日】皋芦叶如茗。而大如手掌。于妥碲泡饮，最苦而色浊，风味比茶不及远矣。今 广人用之，名日苦簦。 清佚名撰古今图书集成载：“皋芦又名瓜芦，苦簦，过罗，物罗。”【5 清道光黄培嵘撰英德县志( 1 8 4 3 年成书) 载：“簦，一名皋芦，产观音山，叶大如 掌，以片叶入壶，色味俱足，多反苦涩，治咽喉之症。”p j 民国植物学大词典( 1 9 3 8 年第6 版。2 8 3 页) 载：“瓜芦( t h e as i n e n s i s v a r m a r c o p h y l l a ，s i e b ) 即皋芦。”1 5 苦丁茶在明代以前称皋芦、瓜芦、过罗、物罗。明代后称簦、苦簦、茶簦、苦簦茶， 广西大新县称“万承茶”、“富丁茶”。台湾称“一叶茶”，日本称“多罗树”，新加坡、马来 西亚称“茶王”。，7 ，8 3 2 】 1 2 苦丁茶的原植物 苦丁茶的植物来源较为复杂。霍震旦( j 9 9 2 ) 认为苦丁茶的原植物有5 科5 属1 0 个种 之多1 5 ”。张灿坤( 1 9 9 4 ) 经调查收集资料，共计有5 科1 6 种l 变种植物作为苦丁茶使用称 苦丁茶。科名有：木樨科、冬青科、金丝桃科或藤黄科、紫草科、马鞭草科【。通过实地 考察认为：冬青科的枸骨、大叶冬青、苦丁茶冬青等在华东、华中、华南一带使用广泛已 成商品；木樨科女贞属的五种植物在西南地区广泛使用并形成商品，其中包括木樨属的牛 失果；十大功劳在秦岭以南各省广泛使用。马鞭草科白花灯笼，又名野鬼点灯，在广西少数 地区亦作苦丁茶使用：金丝桃科黄牛木属三种植物及紫草科厚壳树属二种植物在广西、云 南等少数民族地区有作清凉饮料使用的历史【2 4 ”】。 陈杖洲( 1 9 9 6 ) 认为藤黄科的苦沉茶、菊科的台湾莴苣、山茶科的苦茶等也是称为苦 丁茶的植物品种。其中，被题为苦丁茶报道较多的是冬青科冬青属苦丁茶冬青、大叶冬青 6 和木樨科女贞属粗壮女贞、紫茎女贞等【5 甜。陈杖洲( 1 9 9 8 ) 年经收集整理资料后认为，全 国称为苦丁茶的植物有6 个科1 1 种植物，它们是冬青科的苦丁茶冬青、大叶冬青、枸骨、 木樨科的序梗女贞、日本毛女贞、粗壮女贞、紫茎女贞，藤黄科的苦沉茶、菊科的台湾莴 苣、小蘖科的阔叶十大功劳，山茶科的苦茶等瑾l 。 各研究者的报道作为苦丁茶的原植物综合如表i 。 表1我国各地报道的苦丁茶原檀物 t a b l e1t h e o r i g i n a lp l a n t so fk u - d l n g - c h a i nd i f f e r e n ta f e a so fc h i n a g b ! ! ! 兰! ! ! 巴!坠! ! 垫! ! 虫!坠型i 垃! ! 虫! ! ! 宝曼! ! ! 盟! 壁 序梗女贞l i g u s t r u m p e d u n e u l a r e r e h d 木樨科( 0 l e a c a e )四川8 ，5 7 紫茎女贞l p u r o u r a s e e n s y c y a n g木樨科云南8 ，5 7 日本毛女贞 粗壮女贞 牛火果 苦丁茶冬青 人叶冬青 枸骨( 角刺茶) 毛叶黄牛木 厚壳树 石楠 台湾莴饩 闵叶十人功劳 l j a p o n i c u m t h u n b v a r p u b e s c e n sk o i d z l r o b u s t u m ( r o x b ) b l o s m a n t h u sm a t s n l r t u l s n n s h a y a t a i l e xk u d i n g c h ac j t s e n g i _ l a t i f o l i at h u n b i c o m u t al i n d l e t p a x t c r a t o x y l u mp r u n i f o l i u m ( i o a m ) d y e r e h r e t i at h y r s i f l o r a f s e t z 1 n a k a i p h o t i n i as e r r u l a t ol i n d l l a c t l l c af o i t o o s a n am a x i m m a h o n i ab e a l e i ( f o r t ) c a l t 闩花灯笼 c l e r o d e n d r u mf o r m n a t u ml 苦茶theas i n e n s i so k t z e 木樨科 木樨科 木樨科 冬青科( a q u i f o l i a c e a e ) 冬青科 冬青科 藤黄科 ( g u t t i f e r a e ) 紫草科 ( b o r a g i n a c e a e ) 蔷馘科( r o s a e e a e ) 菊科( c o m p o s i t a e ) 小蘖科 ( b e r b e r i d a c e a e ) 马鞭草科 ( v e r b e n a e e a e ) 山茶科 ( c a m e l l i a ) 贵州 贵州 广西 广两 浙江、湖南 浙江 广两 广两 浙江 福建、台湾等 华南各省 广阳 1 3 苦丁茶的采摘及加工工艺 叶继标( 1 9 9 8 ) 认为大叶冬青苦丁茶的制作与普通茶叶相似。如采摘，一年四季皆可 进行，通常1 年可摘4 6 轮。嫩叶加工的主要工序是：摊叶，约需2 4 h ；杀青，投叶时锅 温为为2 5 0 3 0 0 ；揉捻，一般趁热进行；烘焙，分两次进行，初烘温度1 0 0 l l o ，足烘 温度5 0 , - - 6 0 。老熟叶的加工，采取炒晒结合【4 ”。 陈杖洲( 1 9 9 9 ) 通过对冬青科冬青属苦丁茶种苦丁茶植物加工工艺技术的探索，认为 其工艺流程是：鲜叶一轻萎凋一杀青一揉捻一沤堆一干燥一毛茶一精制一商品茶。鲜叶要 求嫩度适中，新鲜度好，均匀一致。一般制高档茶原料为l 芽l 叶至1 芽2 叶，中档茶原 料l 梢带5 ，6 片嫩叶。轻萎凋、自然萎凋一般为4 8 h ：杀青，投叶时锅温为2 3 0 ( 2 左右： 揉捻，高档原料采用冷揉，中档原料采用温揉，低档原料采用热揉：沤堆，一般为l ，2 h ； 干燥，分毛火和足干，毛火用焙笼火温与一般红茶初制相似，烘干机宜在1 3 0 - - 1 4 0 ；足 干，焙笼火温为7 0 8 0 ，烘干机为8 5 9 0 1 4 2 】。 朋朋h 8 8 8 m 黄军( 2 0 0 0 ) 认为云南若丁茶可在清明节前后采摘。一般为一芽二叶，高档次的为一 芽三叶。根据苦丁茶的生长不同特性，除适时采摘外，要分批勤采。坚持质量第，不采 老叶。采摘用具一般不要用布袋或尼龙袋，应用麻袋，背竹篓，茶篮为好，不要堆积或挤 压，采下山后及时摊晾，以利于粗加工和保鲜。 鲜叶大的要用刀切过。加工时同一般茶叶一样，除主脉和叶柄，叶长5 c m ，叶宽2 5 c m ， 数量少可用剪刀剪。鲜叶要保持清洁，无杂质，变质黄叶片不要，发黑的要剪去。 杀青前，要分级摊晾。加工要及时，最好不用机械简揉捻，以手工操作为好，因为转 筒闷的时间长，会有黄叶，色泽变暗【4 ”。 海南省万宁市海岛大叶冬青苦丁茶的加工，适时采摘芽尖嫩叶，通过精选、摊放、杀 青、手工揉捻及干燥工艺精制而成。 1 4 化学成分研究 对苦丁茶的化学成分的研究主要集中于大叶冬青苦丁茶、苦丁茶冬青和紫茎女贞苦丁 茶一些特征化合物的分离鉴定及常规成分的测定。 1 4 1 苦丁荼冬青 文永新( 1 9 9 0 ) 从苦丁茶冬青的乙醇提取物其石油醚可溶部分得到3 种成分，分别为 a 香树脂，b 谷甾醇及乌索酸【4 4 1 。o u y a n gm a 等从苦丁茶冬青中分离鉴定出b 苦丁内酯， o 苦丁内酯及y 苦丁内酯【4 5 1 。欧阳明安等( 1 9 9 7 ) 从苦丁茶冬青叶萃取物的氯仿部分分 离得4 个新的三萜酯及6 已知三萜。这4 个新三萜酯是：a 香树醇3b 棕榈酸酯，l i 羰 基a 香树醇6 棕榈酸酯，30 羟基一羽扇2 0 ( 2 9 ) 烯2 4 羧酸甲酯和羽扇2 0 ( 2 9 ) 烯。2 4 羧酸 甲酯、38 棕榈酸酯【。 戴素贤等( 1 9 9 6 ) 采用改进s d e 装置萃取后，用气相色谱和色一质联用技术，分析了 苦丁茶冬青香气化学组成。结果在苦丁茶精油的1 4 6 个色谱峰中鉴定出9 1 种化学成分，占 该精油总量的8 5 9 3 ，含量较高为十六碳酸、9 ，1 2 一十八碳二烯酸、l ，2 苯二甲酸二异辛酯、 l ，2 一苯二甲酸双( 1 甲酸) 庚酯、邻苯二甲酸二辛酯、1 甲基一4 ( 1 甲基乙烯基) 环己烯、 丁基羟基甲苯和2 香豆酮h ”。 苦丁茶冬青口感独特，含有多种氨基酸、维生素、苦味素、脂多糖和多种微量元素等 对人体有益的成份，罗太仙等( 1 9 9 8 ) 对苦丁茶冬青微量元素测定结果为( m g k g ) ： z n 2 3 2 ，c u 9 1 8 ，m n 8 3 8 ，f e 4 4 6 ，k 7 1 3 6 ，c a 4 8 0 3 ，m g l 8 7 5 ，s r 7 2 7 ，c o o 2 4 ，l i 0 7 2 ，r b l 0 7 5 ， n i l 1 2 。苦丁茶中铷、锂的含量较丰富，他们认为这与苦丁茶能提神醒脑、利尿等诸多保 健功能完全吻合【4 8 】。 1 4 2 大叶冬青 陈杖洲( 1 9 9 6 ) 认为大叶冬青苦丁茶主要成分有茶多酚、苦丁皂甙、苦丁皂元、苦丁 茶甙甲乙丙丁、蛋白质、氨基酸、维生素、芳香油及有利于人体健康的多种矿质元素，微 量元素，无机盐。2 5 0 多种营养保健成分，不含咖啡碱或只检出痕量【5 2 l 。 支祖生、梁月荣( 1 9 9 1 ，1 9 9 2 ) 等在大叶冬青苦丁茶中检测出1 和1 6 种氨基酸，其中 # 1 _ f 组氨酸含量高达8 4 0 4 m g l o o g 干样，其次分别为天冬氨酸、谷氨酸、苏氨酸和丝氨酸。维 生素c 含量为3 1 2 1 , - - 4 5 6 0 m g l o o g ，咖啡碱的含量为0 0 2 2 8 - 0 0 4 3 6 m g l o o g ，茶多酚含 量为7 6 7 - * 9 0 1 ，苦丁皂甙总量在2 l 2 2 之间【4 9 0 l 。黄酮类化合物主要是芦丁、杨梅 酮和槲皮素3 种成分，含量在9 3 m g l o o g 以上，最高达8 5 1 m g l o o g ，黄酮含量高于茶叶， 可能是导致其品质风格与茶叶差异的根本原因，也是苦丁茶先苦后甜特殊味觉的主要来源。 并含有熊果酸、蛇麻酯醇、蒲公英赛醇、原儿茶酸等成分【5 “。 梁远发等( 1 9 9 7 ) 对冬青科苦丁茶化学成分研究发现，苦丁茶1 6 种水解氨基酸中，有 7 种人体必需氨基酸和l 婴儿必需氨基酸，维生素e 含量较高，z n 、s e 、g e 等有益元素含 量较多且均衡1 5 3 。 郭雅玲( 1 9 9 9 ) 将目前主要报道的冬青科冬青属和木樨科女贞属苫丁茶与茶叶( 浙农 1 2 1 绿茶) 内含物进行的化学成分检测，结果证明：冬青属苦丁茶茶多酚9 0 1 ， v c 3 1 4 5 r a g 1 0 0 r a g ，咖啡碱未检出或仅为茶叶的1 1 0 0 ，游离氨基总量约0 2 ，为茶叶的 1 1 5 1 5 ，含1 6 种氨基酸，以组氨酸含量高f 删。女贞属贵州苦丁茶可溶性糖约1 0 、多 酚类物质8 8 1 5 4 、脂肪约6 以及水溶性蛋白质约o 5 ，游离氨基酸 1 3 8 0 1 , - 6 4 7 5 6 m l 譬l o o g 。从中检测出1 6 种游离氨基酸组分，其含量和组成与大叶冬青苦丁 茶完全不同。贵州苦丁茶叶黄酮，y 一氨基酸和硒含量较高，咖啡碱含量极低，仅为 o 0 8 7 5 4 , 5 5 1 。苦丁茶还含有苦丁皂甙、苦丁皂元、苦丁茶甙甲乙丙丁，阔叶糖甙，熊果 酸以及有利于人体健康的微量元素p j 。 童小麟等( 1 9 9 4 ) 采用常规分析方法测定不同地域，不同嫩度苦丁茶几种生化成分并 与中小叶种绿茶进行了比较。结果认为：苦丁茶与山茶科的茶一个明显的区别是前者不含 儿茶素。不同地区的苦丁茶内含物差异明显，以广西大新县苦丁茶最为丰富，品质优良； 苦丁茶的嫩叶有机成分比老叶丰富，老叶中f e 、m n 、z n 矿质元素比嫩叶丰富【5 “。 1 4 3 紫茎女贞苦丁茶 中科院昆明植物研究的研究小组对紫茎女贞苦丁茶的苯丙素类糖甙化合物进行分离鉴 定。所分得2 个新的苯丙素类配糖体，分别命名为紫茎女贞甙( l i g u p u r p u r o s i d e ) a 和b ，同 时还分得阿克甙、桂花叶甙a 和桂花叶甙b 、木樨草素7 一葡萄糖甙、大波斯菊甙和野漆树 甙( 见表2 ) 1 5 7 l 。 阿克甙又名类叶升麻甙，麦角f 甙，属苯丙素甙类化合物( p h e n y lp r o p r a n s o i d g l y c o s i d e s ) ，又称苯乙醇甙类( p h e n y l e t h a n o i dg l y c o s i d e s ) ，在其它很多植物在都鉴定出该化 合物，具有抗炎等多种生理功能【5 97 7 州，它也是紫茎女贞苦丁茶的主要活性成分5 7 枷l 。其 结构见图l 。 1 5 药理作用研究 1 5 1 苦丁茶冬青 朱莉芬等( 1 9 9 4 ) 取材于广东大埔的苦丁茶进行药理试验，结果表明：苦丁茶的水提 取液能显著增加离体豚鼠心脏冠脉流量，提高小鼠耐缺氧能力，对垂体后叶素所致大鼠急 表2 紫茎女贞苦丁茶中的主要苯丙素甙 性心肌缺血有明显保护作用。并能增加麻醉兔的脑血流量，降低脑血管阻力和血压，提示 该药对脑血管有定的扩张作用，这对促进脑血循环，调整脑血管的机能，防止脑血管疾 病将有一定作用峥“。 广西中医研究所陈一等( 1 9 9 5 ) 采用南宁地区的苦丁茶冬青叶提取物进降压作用研究， 结果表明：苦丁茶冬青叶的提取物静脉注射可使麻醉犬血压显著下降，灌胃给药可使清醒 _ 肾央一型高血压大鼠( 2 k l c h ) 和自发性大鼠( s h r ) 的血压显著下降，显著减少正常 和肥胖大鼠的腹部皮下脂肪指数，提示其具有降压和消肥作用。急性毒性试验，昆明种小 鼠灌胃1 8 8 9 & 9 1 0 d 内未出现死亡生长良好，腹腔注射l d s o 为3 6 0 6 舭g ( p = 0 9 5 ) 6 2 j o 向华林等( 1 9 9 4 ) 用冬青科苦丁茶给高血脂症大鼠服用，结果表明能降低高血脂大鼠 t g 、t c h 及l d l ，但对h d l 影响不明显，同时能提高高血脂症大鼠h d l l d l 的比值证 实有一定的降脂作用。临床用该茶治疗血脂异常者，服用后，总胆固醇( t c h - 5 8 1 ) 、甘 油三酯( t g ，一2 2 5 ) 、低密度脂蛋白( u ) l ，3 3 8 ) 降低，高密度脂蛋白( h d l ，+ 1 4 7 呦和 h d l l d l ( + 7 3 4 ) 升高。统计学处理差异极显著( p 0 0 1 ) ，药效研究表明能明显降低 高血脂症动物总胆固醇、甘油三酯，低密度脂蛋白，提高h d l 、h d l l d l 比值的作用。 由此可见，苦丁茶具有清热解油腻、降脂减肥的功效，是一种较好的消肥茶1 6 ”。 李远志等( 1 9 9 6 年) 选用广东英德的苦丁茶进行保健作用研究，经动物试验，认为苦 丁茶具有降低血压，总胆固醇和甘油三酯、l d l ( 低密度脂蛋白) 的疗效。并经毒理试验认为 苦丁茶是一种安全的保健食品6 4 j 。 临床试验中，黄镇才( 1 9 9 7 ) 用苦丁茶治疗高血压患者3 5 例，中老年，轻中度为主的 1 、1 1 原发性高血压病人，苦丁茶原生茶叶5 l o g a 泡茶喝，发现明显降眶者2 例。中度 o 降压者1 8 例，轻度降压者1 0 例，无变化者5 例，总有效率8 5 7 1 ，说明苦丁茶单味治疗 高血压病，确实有较好的疗效【6 ”。 n i s h i m u r a 等( 1 9 9 9 ) 从广西收集的苦丁茶冬青的乙醚提取物中分得7 个抑制a c a t 的三 萜类化合物，其中3 个是新化合物。人体细胞内胆固醇的酯化反应是在乙酰辅酶a 胆固醇 酰基转移酶( a c y lc o ac h o l e s t e r y la c y lt r a n s f e r a s e ，a c a t ) 的催化下进行的。a c a t 的抑制 剂可作为治疗动脉硬化和肥胖症的新药1 6 6 j 。 1 5 2 大叶冬青 西安医科徐元秀等( 1 9 9 4 年) 对大鼠抗生育报道，将妊娠大鼠用大叶冬青苦丁茶1 0 0 煎剂皮下注射或腹腔注射3 9 k gi p s c ，都有抗早孕作用。而且，苦丁茶煎腹腔注射有一定抗 着床作用。徐元秀等在对动物离体子宫平滑肌实验中发现，苦丁茶含有兴奋子宫平滑肌的 成分。可使大鼠、小鼠、豚鼠及家兔的离体子宫平滑兴奋，其作用与性周期及子宫机能状 无关，随剂量增加而加强1 6 , 6 s 。 1 5 3 紫茎女贞 张人伟等( 1 9 9 4 ) 等对木樨科女贞属植物叶片中的主要化学成分进行分离鉴定，得到5 个化合物，其中3 个化合物的分离鉴定结果，l p i 为甘露醇，l p - i h ( 7 碳醇化合物) ，l p i i ( a c t e o s i d e ) ，此物对负荷紧张的小鼠性行为和记忆力下降有显著抑制作用1 6 ”。 w o n g y u e n f a n 等( 2 0 0 1 ) 研究紫茎女贞苦丁茶中的阿克甙等糖甙的抗氧化特性，发现 粗糖甙能显著防止低密度脂蛋白( l d l ) 氧化。其中，阿克甙、异阿克甙、紫茎女贞甙a 对c u 2 + 诱导的人类l d l 氧化起保护作用，而紫茎女贞甙b 的顺反体、o s m a n t h u s i d e 对此没 有保护作用。阿克甙、异阿克甙、紫茎女贞甙a 也能有效防止自由基诱导的人类l d l 中的 v e 的氧化。这三种苯丙素甙的抑制效果与茶叶中的( ) e c g 相当【。 力呼春等( 1 9 8 9 ) 研究了中药苦丁茶牙周致病菌的作用。药理实验表明，该类苦丁茶 具有一定的抑菌作用。但其抑制机制不甚清楚，推测可能与含氟和鞣质有关。因氟在防止 牙龈病和牙周病中有重要意义，同时苦丁茶中所含的鞣质多为多酚类物质，具有收敛性、 凝固细菌蛋白，具有一定的杀菌、消毒能力。实验证明：4 0 o 的苦丁茶浸液对放线菌和二氧 化碳噬纤维菌有一定的抑制作用。对粘性放线菌、黄褐二氧化碳噬纤维菌、牙龈二氧化碳 纤维菌m i c 和m b c 均为4 l ag m l ，对生痰二氧化碳噬纤维菌的m i c 为2 i lg m l ，m b c 为 4l ag m l ，但对具核梭杆菌、产黑色素类轩菌、放线共生放线菌等却未见抑制作用，提示苦 丁茶可能对龈上菌斑的抑制作用优于龈下菌斑，此外，因苦丁茶对龈上菌斑内的细菌的抑 制作用而影响龈下菌斑内细菌的生长繁殖，从而达到防治牙周病的效果【7 n 。 1 5 4 其它 苦丁茶可外用，苦丁茶汁煮水外洗，可以治疗皮肤病和烧烫伤。朱小才( 1 9 9 7 ) 进行 了苦丁茶对痢疾杆菌的体外观察f 7 2 1 。其它方面还有苦丁茶对家兔肾脏作用的观察，汪敏等 ( 1 9 9 7 ) 用日本毛女贞苦丁茶( l j a p o n i c u m t h u n b v a r p u b e s c e n s k o i d z ) 饲喂家兔6 0 天， 出现间质性肾炎的表现：间质水肿，单核细胞、淋巴细胞及嗜酸性细胞浸润，肾小管浊肿， 上皮细胞坏死脱落等。肾间质中不仅有嗜酸性粒细胞浸润，且肾小管腔中亦见嗜酸性细胞 堆积，这些都是间质性肾炎的主要特征【川。 薄树义等( 1 9 8 4 年) 取枸骨苦丁茶( 1 l e xc o m u t al m d l ) 煎剂喂养小白鼠，实验表明苦 丁茶对小白鼠的生育功能确有影响，可使小自鼠生育功能下降。由此看来苦丁茶是可以促 使不孕的，是因为常服苦丁茶，使胞宫寒凉，生育功能下降【伽。 2 引言 苦丁茶是我国南方各民族长期饮用的一类茶，也是传统的药用植物。自东汉时期的桐 君录记载已有2 0 0 0 多年的产饮历史。苦丁茶具有清热解毒，抗菌消炎，健胃消积，去腻 醒酒止咳化痰，生津止渴，提神醒目，明目益智和抗辐射，抗衰老，活血脉，强心利尿。 降压减肥，抑癌防癌，调节血脂等功效川。 苦丁茶是民间及商品名的叫法，其原植物种类较多。张灿坤、陈杖洲等的调查研究认 为苦丁茶原植物有9 个科1 5 种植物。它们是冬青科的3 种植物( 苦丁茶冬青、大叶冬青、 枸骨) ；木樨科的5 种植物( 粗壮女贞、紫茎女贞、序梗女贞、日本毛女贞、牛矢果) ：藤 黄科1 种植物( 毛叶黄牛木) ；紫草科1 种植物( 厚壳树) ：蔷薇科1 种植物( 石楠) ；马鞭 草科1 种植物( 白花灯笼) ：菊科1 种植物( 台湾莴苣) ：小蘖科1 种植物( 阔叶十大功劳) ： 山茶科1 种植物( 苦茶) f 2 4 , 1 - 4 0 , 5 7 】。 陈杖洲、叶继标等对大叶冬青的加工方法进行了研究1 4 1 4 2 1 ，戴素贤等采用改进s d e 装置 萃取后，用气相色谱和色一质联用技术，分析了苦丁茶冬青香气化学组成【4 ”。文永新、欧 阳明安、汪汉卿和童小麟、刘祖生和梁月荣、丘以祥等进行了冬青科苦丁茶化学成分的分 析4 “6 , 4 8 - 5 10 5 3 5 6 】。李远志等、朱莉芬等、陈一等、向华林等进行了冬青苦丁茶的降血压、 降血脂等保健功能研究【引 6 6 】。霍震旦、张人伟等对紫茎女贞苦丁茶中的化合物进行了分离 鉴定，w o n gy u e nf a n 等对苯丙素类糖甙的抗氧化功能研究表明阿克甙等具有抗氧化功能 5 7 , 6 9 ，7 0 1 。 殴川筠连、云南盐津及重庆酉阳等地近年来对本地女贞属苦丁茶植物资源进行开发， 其产品以滋味微苦回甘，汤色翠绿的品质特征而深受广大消费者的喜欢。但目前还没有对 其原植物、加工工艺等方面的研究，产品品质参差不齐。本实验对其原植物进行鉴定，并 对其加工工艺、化学成分等进行研究，为规范苦丁茶的加工、产品标准的制定提供科学理 论依据。 3 实验材料与方法 3 1 苦丁茶的原植物的鉴定 分别在重庆酉阳、四川筠连、云南盐津采集野生的苦丁茶树的植物标本、花和果实进 行植物学鉴定。并对目前栽培的苦丁茶园进行调查。 3 2 女贞苦丁茶的加工工艺 ( 1 ) 水潦杀青( 2 0 s ) 一冷水漂洗一脱水解块一炒二青一初揉一炒三青一复揉一辉锅 一烘干 ( 2 ) 水潦杀青( 2 0 s ) 一冷水漂洗一脱水解块一炒二青( 1 2 0 c ) 一初揉一炒三青一复 揉一辉锅至足干 ( 3 ) 水潦杀青( 2 0 s ) 一冷水漂洗一脱水解块一烘二青( 1 2 0 ) 一初揉一烘三青( 1 1 0 ) 一复揉一烘干( 1 0 0 ) ( 4 ) 蒸汽杀青( 1 0