（冶金物理化学专业论文）znni、znnip合金电镀工艺及其基础理论研究.pdf

中南大学博士学位论文 摘要 摘要 传统的镀锌层，是防止钢铁腐蚀的应用最广泛最经济的措施。随着现代工业和科学技 术的飞速发展，传统的镀锌层已不能满足要求。为此，人们采取了一系列措施，其中最有 效的方法之一就是电镀锌基合金。具有耐蚀性高、延展性好、低氢脆、内应力小等优点的 锌基合金镀层必将替代锌镀层、铬镀层和镉镀层，在汽车、造船、航空、建筑、交通设旋一。 和电子工业中得到广泛应用。在中国，锌基合金电镀技术尚处在研究开发阶段。因此j 本 文研究了弱酸性氯化物体系中z n - n i 、z n - n i p 合金电镀工艺及其基础理论，以期缩短我国 锌基合金电镀与世界水平间的差距。 本文采用浓硫酸对乳化剂o p 1 0 进行硫酸化改性，确定了硫酸化工艺的最佳条件。 f 以改性后的o p 为载体光亮剂，复配适量的主光亮剂和辅助光亮剂，得到了浊点高、光 亮电流密度区域宽的锌镍合金电镀添加剂广y 一 研究了微酸性氯化物体系中电镀光亮z n - n i 合金镀层和弱酸性简单氯化物体系中电镀、 z n - n i - p 合金镀层的工艺，探讨了镀液各组分及工艺条件对合金镀层中n i 及磷含量的影响， 得到了电镀z n - n i 及z n - n i p 合金镀层的最佳镀液组成及工艺条件。( 分别考察了含镍1 3 的z n - n i 及含镍1 5 、含磷0 9 的z n n i p 合金镀层在5 n a c l 溶液( 3 0 ) 中的耐蚀性 能，它们的寿命是经过白色钝化同等厚度( 8 “m ) 的纯锌镀层的6 8 倍。户 一一 采用非银盐、铜盐发黑剂，系统研究了锌镍合金镀层的黑色钝化工艺，并将磷化工艺 结合进钝化中，得到了厚膜型钝化膜。隧该黑色钝化工艺钝化的锌镍合金的耐腐蚀寿命是 纯锌镀层的8 - 9 倍。卜y 一 采用线性电势扫描法研究z n - n i 合金共沉积和z n - n i p 合金共沉积的电化学行为，讨 论了镀液组成及温度对镀层耐蚀性的影响，发现了z n - n i p 合金电镀过程中n i 与p 之间存 在者协同效应。 用交流阻抗法研究了锌镍合金的腐蚀机理，并结合能带理论的费米能级概念和量子电 化学理论，阐述了锌镍合金具有优异耐蚀性的根本原因。 利用各种电化学研究手段研究了z n - n i p 合金镀层中p 的阴极析出机理，推导出p 还 原的反应动力学方程，求得各动力学参数，并运用该析出机理解释合金沉积过程中产生的 镍与磷之间的协同效应。 关键词：添d j n n ，合金电镀，黑色钝化，腐蚀，p 沉积机理，协同效应。 丑要 生堕盔堂望主堂垡笙壅 一! ! 塾! 堕 a s t u d y o np r o c e s s e sa n df u n d a m e n t a l s o fz n - n ia n d z n - - n i - - pa l l o y se l e c t r o p l a t i n g a b s t r a c t s z i n c d e p o s i t sh a v e b e e n w i d e l y u s e dt op r o t e c ts t e e lf r o mc o r r o s i o nd u et ot h e 唯l o wc o s t s h o w e v e r , t h ec o r r o s i o n r e s i s t a n c eo f t h ez i n cc o a t i n g sc a n tc o p ew i t ha u t o m o b i l ee t cd e m a n d s i nc o m p a n yw i t ht h ef a s td e v e l o p m e n to fm o d e mm d u s t r ya n dt e c h n o l o g y , s o ，m a n ym e t h o d s h a v eb e e np r o p o s e dt oi m p r o v et h ec o r r o s i o nr e s i s t a n c eo ft h ez i n cc o a t i n g s a m o n gt h e s e ， e l e c t r o d a p o s i t e dz i n ca l l o y s ( s u c h 船z i n c - n i c k e l ，z i n c - i r o n ，z i n c - c o b a l t ) h a v eb e e nf o u n dt o p o s s e s sv a r i o u sb e n e f i c i a lp r o p e r t i e s ，i n c l u d ee x c e l l e n tc o r r o s i o nr e s i s t a n c e ，g o o dd u c t i b i l i t y , l o wh y d r o g e ne m b r i t t l e m e n ta n ds m a l li n t e r n a ls t r e s s z na l l o y sa r eb e i n gc o n s i d e r e da s s u b s t i t u t e sf o rz i n c ic a d m i u ma n dc h r o m i u mp l a t i n gw i d e l yu s e di na u t o m o b i l e , a v i a t i o n ， z n - n i - pa n dt h ef u n d a m e n t a l s , a i m i n gt os h o r t e nt h eg a pb e t w e e nc h i n aa n dt h ew o r l d c 。n c e m i n gt h e z i n c ( a l l o y s e l e c t r o p l a t i n gt e c h n i q u e ) t h em a i n s u b j e c t s o f t h ed i s s e r t a t i o na r ea sf o l l o w s ： f o rt h ef i r s tt i m e o i lo fv i t r i o li su s e dt os u l f o n a t eo p , a n dt h eo p t i m u mc o n d i t i o n so f s u l f o n a t i n gr e a c t i o na r ea s c e r t a i n e d b ym a k i n gs u l f o n a t e do p a sc a r r y i n ga g e n tb r i g h t e ra n d c o o p e r a t i n gw i t ha p p r o p r i a t ea m o u n to fm a i nb r i g h t e ra n da s s i s t a n tb r i g h t e r , az i n ca l l o y e l e c t r o p l a t i n ga d d i t i v e ，w h i c hh a sah i g l it u r b i d i t yp o i n ta n dw i d eb r i g h t e rc u r r e n td e n s i t y a n a l y s i s o f t h ee l e c t r o l y t ei n g r e d i e n t s ，t h ep r o c e s sv a r i a b l e sa n dt h e i rr e l a t i o n s h i pw i t ht h en i a n d o rpt o t e mi nt h ec o a t i n g s ，t h eo p t i m u mp r o c e s s e sh a v eb e e no b t a i n e d t h ec o r r o s i o n t e s t ss h o wt h a tt h ec o r r o s i o nr e s i s t a n c eo f t h ez n - n ic o a t i n gw i t ht h ec o n t e n to fi3 w t n ii s s i xt i m e s 铋s t r o n g 觞t h a to f t h ez n c o a t i n go f t h es a m et h i c k n e s sw i t hw h i t ec h r o m m e f i l m a n dt h ez n - n i - p c o a t i n gw i t h t h ec o n t e n to f1 5 w i n ia n d0 g w t p i s l e i g h t t i m e sa ss t r o n ga s t h a t o f t h e z n c o a t i n 0 、 t h eo p t i m u m p r o c e s s e so ff o r m i n gat h i c ka n t i c o r r o s i v eb l a c kc h r o m a t ef i l mo naz n n i c o a t i n g h a sb e e n o b t a i n e d i nt h i sp r o c e s s ，t h ep h o s p h a t i z a t i o ni si n c o r l ，0 m t e dt oi n c r e a s e t h e t h i c k n e s so ft h ef i l m ，a n dt h et r a n s i t i o ne l e m e n ts a l ti su s e d b i a c k e n 触e n tt ot a k et h e p l a c e h t 壹查兰堕主堂垡堡奎量坐! 竺羔 o f s o l u b l es i l v e ro rc o p p e rs a l t ) t h ez n - n ic o a t i n g w i t ht h eb l a c kc h r o m a t ef i l mi se i g h tt on i n e t i m e sa ss t r o n ga st h a to f t h ez nc o a t i n g t h ee l e c t r o c h e m i c a lb e h a v i o r so ft h ez n - n ie l e c t r o l y t ea n dt h ez n - n i pe l e c t r o l y t eh a v e b e e ns t u d i e dr e s p e c t i v e l yb yl i n e a rp o t e n t i a ls w e e pm e t h o d i th a sb e e nd i s c o v e r e dt h a tn i c o n t e n ti nt h ez n - n ic o a t i n gi si n f l u e n c e db yt h ec o m p o s i t i o no ft h ee l e c t r o l y t e ，b yt h e ( a d d i t i v e sa n d b y t e m p e r a t u r e - ) i ta l s oh a s b e e nd i s c o v e r e dt h a tn ia n dpi nt h ez n - n i pp l a t i n g p r o c e s ss h o wc o o p e r a t i v e e f f e c t q u i c kc o r r o s i v ee x p e r i m e n t , w e a kp o l a r i z a t i o na n da l t e r n a t i n gc u r r e n ti m p e d a n c e m e t h o d s a r eu s e dt oe x a m i n et h ee x c e l l e n tc o r r o s i v er e s i s t a n c eo fz n - n ic o a t i n g t h em e c h a n i s m so f t h ec o r r o s i o no fz n - n ia n dz nc o a t i n g sa r es t u d i e db yu s i n ga l t e r n a t i n gc u r r e n ti m p e d a n c e m e t h o d sa n dt h et h e o r i e so f e n e r g yb a n dt h e o r ya n d q u a n t u me l e c t r o c h e m i s t r y s e v e r a lk i n d so fe l e c t r o c h e m i c a lm e t h o d sa r eu s e dt o e x p l o r e t h em e c h a n i s mo f p h o s p h o r u si n c o r p o r a t i o nd u r i n g t h e e l e e t r o d e p o s i t 移o f z n - n i - pa l l o y t h e k i n e t i c se q u a t i o m 。fm epr e d u c i n gr e a c t i 。n 黜d e 咖e d 鼢m e 舢s ma n d 龇l ( i n e t i cp a r 锄e t e r sa r e o b t a i n e df r o mt h ee x p e r i m e n t s t h ec o o p e r a t i v ee f f e c 氐o fn ia n dpi nt h ez n - n i - pp l a t i n g 眦嘟啪k 唧城o 譬。删锄 呀 代7 k e y w o r d s ：a d d i t i v e s ；a l l o ye l e c t r o p l a t i n g ，b l a c kc h r o m a t e ，c o r r o s i o n ，m e c h a n i s m o f p h o s p h o r u si n c o r p o r a t i o n ，c o o p e r a t i v i t y i i i 第一章文献综述 众所周知，腐蚀给社会发展造成了巨大的经济损失和生态环境破坏。据工业发达国家 的调查，每年因腐蚀造成的经济损失约占国民生产总值的2 4 ，因此，搞好腐蚀与防护 工作，是关系到保护资源、节约能源、节省材料、保护环境、发展新技术等一系列重大的 社会和经济问题。 传统的镀锌层，在钢铁件的耐蚀层中成本最低，是防止钢铁腐蚀的应用最广泛最经济 的措施。在电镀生产中，电镀锌占总生产量的6 0 以上。钢铁基体上的锌镀层，在一般的 腐蚀介质中均为阳极镀层，对基体有电化学保护作用。但是在高于7 0 c 的热水中，金属锌 的电极电势比金属铁要正，失去了对基体的电化学保护作用。锌镀层在含s 0 2 、h 2 s 、海 水介质及海洋性气氛中耐蚀性较差，特别是在高温高湿且含有有机酸气氛中，耐蚀性极差。 随着现代工业和科学技术的飞速发展，人们对金属材料的耐蚀性能要求愈来愈高，对环境 污染的控制越来越严格。在条件恶劣的环境中，传统的镀锌层已不能满足要求，这种情形 尤其鲜明地体现在汽车工业中。例如，寒冷地区融雪剂的散布、中东各国盐砂等腐蚀环境， 严重缩短了汽车的使用寿命。为此，人们采取了一系列方法，其中最有效的方法就是电镀 锌基合金。 1 1 z n n i 合金电镀的研究与应用概况 所谓锌基合金，一般指以锌为主要成分，含有少量其它元素的合金，如z n - n i 、z n c o 、 z n f e 、z n t i 、z n m n 、z n - s n 等，它们共同的特征是具有良好的防护性能，被称为高耐蚀 性合金镀层。其中z n - n i 、z n - c o 、z n - f e 等合金镀层的活性低于锌镀层，但仍为钢铁零件 的阳极保护层，而腐蚀率却大大低于锌镀层，且不产生大块的腐蚀产物。除了上述三种具 有代表性的锌基合金外，其他如z n - t i 合金，不仅用于常规的抗腐蚀，还可用于抗有机气 氛；z n - a 1 合金也将由仅用于钢板扩大到其他领域；而8 n - z a ( 锡含量超过锌的含量，一 般不归入锌基合金中，作者注) 合金镀层上覆以有机保护涂层，对抗海洋性气候具有极好 的效果。 锌基合金中，以z n - n i 、z n - c o 、z n - f e 电镀工艺的研究与应用在国内外受到普遍重视。 三种合金镀层的性能比较如表1 1 所示。由表1 1 可知，z n - n i 合金耐盐雾腐蚀性最好，氢 脆小、可成型性好、与基体结合力强，只是耐s 0 2 腐蚀性略差。因此，在恶劣的工业大气 及严酷的海洋环境中，勐- n i 合金镀层可以起到优良的防护作用。 尘塑叁堂竖! ：堂丝鲨塞 。塑= 主塞! 垡堕 表卜1几种常见锌基合金镀层性能比较，2 r i ：盐霹实骑的龠企镀展厚度为6 u r n 黄色钝化i 现5 红色锈斑 ：【纪协，s c h o c h 和c o c k s ”_ n f 后发表用硫酸盐电镀锌镍合命的文帝1 9 4 3 年 l u s t m a n 发表了氯化物镀锌镍合会的论文，1 9 4 7 年s c h a n t z 硒1 申请了美圉专利，提出了 f 1 撇悱镀锌溶液- l j j i l 入镍盐u 获 l 龠镍1 5 的合= ；：，j 埘蚀性比镀镩珐好。隔rf 多年， 氨艇磺酸赫和焦磷酸砘镀液相继出现。从六十年代起人们对含金的形成原理及盒相结构开 始迸行系统的探讨。1 9 5 6 年r a m a 等人 对焦磷酸赫体系作了较详细的研究，阐述了镀层 p l ! i i l l l i f i 。i 构之n u 的关系。1 9 6 3 年b r e n n e r 在合盒电镀中论述了锌镍合= ；：电沉积原理， 1 ：久r n c l l l 等人1 9 3 0 1 先_ l 亓两次 i i i t l l 艘盐镀锌谍龠龠的专利阐明了龠 ；：镀层中符成 分龠j i | = 硐i 埘蚀性之n 的关系。1 9 7 2 年h a r t f o r d 川第一次提出台有光亮剂的锌镍合= ；= 镀液， 含镍1 2 1 8 可进行装饰性电镀。 7 0 年代丌始，同本和其他一些国家为了提高钢板( 带) 的耐腐蚀性，大量研究了钢基 体上镀锌镍合金的工艺2 瑚，镀液多采用简单赫溶液，如硫酸盐或氯化物，可加入适量 缓冲剂以维持稳定的p h 值，镀液p h 较低，使用温度较高( 4 0 - 毒o e ) ，并采用镀液流动 ( 流速2 1 0 0 米分) 因而可以使用高电流密度( d k f 5 5 0 a d m 。2 ) 生产效率大大提高。 i ii j i f i | 小仆友 ；：厢株式会社等已在生产上开始应用他。 光亮锌镍合金电镀也有了较大的发展，公稚了不少论文和专利。许多研究者认为要使 钟镍合企代镉必须发展光亮荆。日本专利5 8 - - 3 4 1 8 9 n 2 提h i 了许多类型的光亮剂。伞光 亮锌镍合= ；：耐蚀性比锌高4 l o 倍。日本荏原株式会社已把动n i 光亮剂作为商品出售， 镀层含镍7 8 。镀液分散能力和深镀能力好，镀层外观光亮美丽，钝化处理后经耐蚀实 验( 盐雾实验) 可达2 0 0 0 小时佗”。 与此同时，各国的研究者对z 1 1 n i 合金异常共沉积机理”捌、耐蚀性机理4 0 也进 行了研究。 _ ；：属共沉积的条件是两种金属的析出电势要十分接近或相等，锌的标准电极电势比镍 的标准电极电势负得多。但在共沉积时。锌比镍优先沉积，这就是所谓的异常共沉积。最 2 ， ， j v t j_ 。7i ：， 中南大学博士学位论文 第一章文献综述 早的异常共沉积机理是由b r e n n e r 提出的，认为异常共沉积产生的原因是阴极表面生成 了z n ( o h h 胶体薄膜，使得n i 在阴极表面难以沉积。其后有不少研究者对该机理提9 4 t 异议。闷前，人们对异常共沉积的研究。多数仅停留在实验结果的综合分析和定性的解释 方而，而定景的规律和理论很不完善。 人们从各个不同的角度对z n n i 合金镀层的耐蚀性进彳亍了研究，各有其实验事实和理 沦依据，亦能解决不少实际问题。 从文献报道勺生产实践来看，含镍1 3 左右的z n n i 合盒镀层具有最高的抗蚀性。文 献3 1 认为，z n - n i 合会电镀得以迅速发展的原因有以下几点： i 阴j ) 。 f l f 1 礴。z n n i 合： ；= 巾含镍1 0 以下的镀层防护性比锌镀层高3 s 倍：含镍 1 0 - 2 0 的“6 、2 0 倍，树当j ：或优- j ：镉镀层的防护性能。在赫雾实验i | | 川达1 0 0 0 小时不 j ”g 泊锈，产生红锈列问高达2 0 0 0 小时。 2 氢脆小。用d e l t a 测氢仪研究各种不同镀层对氢脆的影响情况表明，z n n i 合金的 氢脆是比较小的。镀覆z n n j 合龛的试样经弯曲，卷曲、变形等二次处理后，仍保持比锌 镀层好的耐蚀性。 表1 2 几种不同镀层对基体氢脆的影响 3 与蔡体结合力好并有良好的可焊性。 4 镀层硬度可达2 5 0 3 1 0 h v ，耐廓性较好。 5 小镀i ：艺的l u 流密度范较宽，易状得均匀的锻j 疋。镀液成分简竹，使j u 方便不 需j e 它i 殳箭羽i 材科t | j 以从镀锌溶液转换过来。镀激分散性能较好适合于电镀形状较为复 杂的零f ，i ：。 6 可作代镉镀层，毒性低，有利于环境保护。 7 综介经济效i ：i 好。 9 0 年代以后锌合金镀层开始在世界范围内得到越来越广泛的应用。对锌合金镀层的市 场需求大部分来自汽车工业川，约占7 5 的市场份额，约2 0 的需求来自航空航天，剩 下的5 来自其它的范围很广的应用。在欧洲、亚洲的汽车市场，合金受到广泛地应用， 在北美，它们的应用也在增长。合金镀层最广泛的应用是作为钢板的抗腐蚀漆底。很多公 司公布了自己的合盒技术标准，如大众汽车、福特、克莱斯勒公司等；美国汽车工程师学 会( s a e ) 、美国材料实验协会( a s t m ) 、波音公司也颁布了相应的技术标准。 国内于二十世纪八十年代中期开始对锌镍合金电镀工艺进行研究。哈尔滨工业大学于 1 9 8 4q j l ：始工艺实验，1 9 8 4 年下半年试生产成功，1 9 8 6 年通过部级技术鉴定s l 。除此之 外锌镍合命电镀l h 研究转化为生产尚未见更多的报道 虽然在国内尚未形成锌基合金电镀的产业化生产，但髓着对电镀产品质量和耐蚀性要 求的不断提高，具有耐蚀性高、延展性好、氢脆低、内应力小、成本较低、污染少、镀液 使用和维护方便等优点的锌基合金镀层，必将替代锌镀层、铬镀层和镉镀层，在汽车、造 船、航空、建筑、交通设施和电子工业中得到广泛应用。 ， t 一1 j 妻- + # ? ，l 中南人学博l 学位论文第一章文献综述 1 2z n n i p 合金电镀的研究与应用概况 若要进一步提高z n - n i 合会的耐蚀性，仅靠提商镀层中镍含量是不够的。这是因为镍 含量的提高使得合金的腐蚀电势变正，对被保护的基体( 如铁) 的牺牲保护作用变弱； 随着腐蚀的进行，锌不断溶解，其电势将比铁基体更正。最终失去保护作用“”。 研究发现，一些非盒属和氧化物如p t 3 0 , 4 7 ，删、a 1 2 0 3 及s i 0 2 等的加入可以提高不同 介氽体系的耐蚀性。其中磷的效果尤其显著6 ，1 i 仪i i i ；i 蚀性得以提高，而且硬度有很大 增姒。 凼外从二l 世纪八i 年代i i , l u u i ：始z n n i 。p 合金i 乜镀的研列4 9 1 0 文献卯l j 杖道了n i z n p 禽：； = f j 叟j 0 f i j 削蚀r i ：，j f j i i | i ：1 9 f i 舶镀j o i i i 镍含j i l ：的蝌期i ，镀层l 磷含盟也增期i ，e 利蚀性 也j 1 i 应地提高。文献们用扫描电镜( s e m ) 分析z n - n i 及z n - n i p 合金镀层时发现，z n - n i p 俞 ；= 的i 口l 粒比z w n i 合： ；：的品粒细小得多，认为：合盒镀层中磷含量的增加。导致了合金 ：；l 态特j i ；蜥强，足造成镀层耐蚀性增加的主要顾因 国内z n = n i p 合余电镀的研究始于九十年代初。武汉大学黄清安于1 9 9 1 年对酸性体系 l t f f i _ i 镀z n p 合= ；= 进行了研究，1 9 9 3 年又开始e n - n i p 合金电镀的研究”们。 f fi i f 国内外对这方丽的研究报导不多。且绝大部分采取硫酸黼酸性体系，以n a h 2 p 0 2 作为合盒镀层中的磷源，这就导致了镀液中钠离子和硫酸根离子的富集，增加镀液后续处 删的凼难。n a h 2 p 0 2 具有很强的还原性，易导致镀液不稳定。若使用h 3 p 0 3 作为合金镀层 i i n 1 晴i i i ：避免以i ：弊稍。i i 时期i 火的研究鲱彳j 撒逝。 义献7 帆”等发现，在锌镍磷合= ；= 也镀过程i n ij ji ，之0 存在着咖同效应。文献巧们 认为，i h - j 二屯沉移! 1 来的镍作为表丽催化中心，对形成初生态的原子氢起着催化作用，而 j ，； 义刈僻l j 川ij 也仳化作川。义献“”i 、 d ij l i ir 化+ 汁竹刈此效心j ：! i ! j ：了斛释认为这种 ： 【j n j 0 j ；! o ，峭的脓j 二轨逝虮棒造成的。尔j ， 缸的i ) c 年j 堋例! 以及介金i i i i i | 2 址自l f f , , j 还_ | i ：i 的i ij ) 尚未f r 研究报_ i c i 。 堪什力卜n 冲介的削蚀住比办卜n i , g - 盒业姒，j 嵬仃的研究还处n ：实验帑阶段，进 j ： i ：q k 化生，“为寸尚早。 1 3 电镀z n n i 和z n n i p 合金工艺及影响因素 i j i i i l 锁z i _ n i 合盒镀液体系 z n - n i 合会镀层既可以从酸性电沉积过程获得，也可以从碱性电沉积过程获得，两种 疗法获得的镀层合 ；= 组分龠景不同l 另外，两种方法在阴极电流效率：对设稀要求等方丽 也存在不同。锌镍合金电沉积过程特征对比如表i 3 所示。文献u 分析了碱性和酸性过 桴的优缺点，碱性过程的优点是易于控制，对设备腐蚀小，易于工业化应用，易于钝化( 镍 含最低) ；缺点是电沉积速度慢，在高强度钢上易发生氢脆。酸性过程的优点是电流效率高， 合会镍含量高，有优异的抗蚀性能低氢脆性等：缺点是难钝化，难操作，分散能力和深 镀能力较低t 对设爷_ 彳腐蚀等。常见的酸性i u 镀锌镍合禽工艺和碱性电镀锌镍合会工艺如 表i 4 、表1 5 所示。 。，0 髻。帮纂 ? 南人訾f 冉i j 学位论义 筇一乖史献综述 俞盒成分 1 9 l 极电流效率 也衫积速j 变 分散能力 5 1 播要求 废水可处理性 表i - 3锌镍合金沌沉积过程特征” 瓤f i ：1 匀 1 0 1 3 n i 9 5 - 9 8 2 5 p m 5 5 m i n , i ，5 a d m 。 好 传线的氯化物镀锌殴备 双重h l 极系统 一般( 含n h + 离子) 艄r i ： 5 - 8 n i 5 0 7 0 2 5 t j m 5 5 m i n ，2 5 a d i n 2 很好 传统的碱性镀锌设嵛 一般( 高含量有机络合剂) 镀仆铸艘、可锻性、表面渗 有无 送! 造堑 ： 表1 4常见酸性电镀锌镍台金上艺5 ” 堡丝壁型堑丝塑型墨丝壁型 氯化t l g l 6 5 7 07 0 - ? 8 07 5 - 8 0 5 0 氯化镍g l 氯化铵g l 氯化铆i g l 氯化钠g l 硼酸g l 添加荆 p i i i x a d m 2 t 日l 极 n i 1 2 0 1 3 0 2 0 0 2 4 0 1 8 一2 5 f 2 m l l i s 5 5 i 4 2 0 4 0 z ni n i 分挖 1 3 左右 i o o - - , 1 2 0 3 0 - - 4 0 1 9 0 - 2 1 0 2 0 p ( h k 0 ) p ( h 0 0 ) ，p 0 0 1 ) 基面具有最高堆积密度，这就可以解释具有显著( 0 0 1 ) 基面结构的 件镍合金比锌有业好的删蚀性。 1 5 2z n n i p 合金的耐蚀性能 囡内外对z n - n i p 合金的研究报道很少，且大部分是关于电镀工艺的研究，耐蚀性方 面的聊f 究极少。文献”引1 用循环伏安法研究z n - n i p 合金在铂电极上的电化学行为时发现， z n n i p 合金的| ； i 极溶解峰电势比z n 、z n p 、z n - n i 合金分别正移了1 7 0m v 、7 0m v 和 8 0 m v ，表明z n - n i p 合金的耐蚀性比z | l 、z n p 、z n n i 合金好。文献6 1 考察了z n - n j 和 z n - n i p