（分析化学专业论文）羟基富勒烯衍生物的合成研究.pdf

西南科技大学硕士研究生学位论文第1 页 摘要 以c 6 0 、氨基酸及羟基苯甲醛为主要原料，利用经典的1 ，3 一偶极环加成反 应，设计合成并分离得到了5 种羟基富勒烯吡咯烷衍生物，采用单因素及正交 试验的方法，对所合成的产物进行了详细合成工艺条件研究，得到了合成产物 的适宜工艺条件和分离纯化技术；并利用u v v i s 、1 hn m r 、f t i r 、m s 等光 谱表征手段对产物结构进行了表征，结果表明，所合成的5 种羟基富勒烯产物 为目标物：从理论上探讨了富勒烯l ，3 一偶极环加成反应的反应机理，并采用 密度泛函( d f t ) 计算方法对所选三种羟基富勒烯衍生物的结构进行了优化，得 到了最稳定几何构型；还利用w c r 1 b 型差热分析仪对 6 0 富勒烯及5 种羟基 富勒烯衍生物分别在空气和氮气( 氦气) 中的热稳定性进行了研究，结果表明， 产物在空气中分解峰值温度均超过了3 8 0 ，具有较好的热稳定性。 关键词：富勒烯衍生物结构表征合成工艺羟基热稳定性 西南科技大学硕士研究生学位论文第1 i 页 a b s tr a c t i nt h i sp 印e r ，f i v ek i n d so f 【6 0 如1 1 e r e n ep y r r o l i d i n ed e r i v a t i v e sw i t hh y d r o x y l w e r es y n t h e s i z e db yt h e1 ，3 一d i p o l a rc y c l o a d d i t i o nr e a c t i o nw i t hc 6 0 ，a m i n oa c i d s a n dh y d r o x y b e n z a l d e h y d e sa sp r i m a r ys l l b s t a n c e t h er e a c t i o nc o n d i t i o n sa f 艳c t i n g t h e 如e l d so fp r o d u c t sw e r ei n v e s t i g a t e db ys i n 9 1 em e t h o da n do r t h o g o n a l i t yl a w ， a n dt h eo p t i m 啪s y n t h e t i ct e c h o n l o g yc o n d i t i o n sa n dt h ep u r i f ：i c a t i o nt e c h n o l o g i e s o ft h ep r o d u c t sw e r eo b t a i n e d t h es t r u c t l l r e so fp r o d u c t sw e r ec h a r a c t e r i z e db y u v - v i s ，1 hn m r ，f t i r ，m s i tw a sp r o v e dt h a tt h es t r u c t l l r e so fo b t a i n e d p r o d u c t sw e r et h ea i mc o m p o u n d s t h er e a c t i o nm e c h a i l i s mo ft h e1 ，3 一d i p o l a r c y c l o a d d i t i o nr e a c t i o no f 缸1 1 e r e n e w e r es t u d i e db yd f tm e t h o d ，a i l dt h e g e o m e t r i c a ls t m c t u r e so ft h f e ek i n d so ft h ec o m p o u n d sw e r eo p t i m i z e db yt h ed f t m e t h o do fq u a n t l l mc h e m i s t d ra n dt l l es t a b l es t n l c t u r e sw e r eo b t a i n e d a n dm e t h e n n a ls t a b i l i t yo ft h ep r o d u c t sw e r es t i l d i e db yd t a ，t h et e s u l t ss h o w e dt h a tt h e d e c o m p o s e dp e a kt 锄p e r a t u e r so fa l lt h ep r o d u c t si na i re x c e e d e d38 0 ，t h e ya l l h a dg o o dt h e 衄a ls t l b i l i t i e s k e yw o r d s ：凡1 1 e r e n ed e v a t i v e s ；s y n t h e 妒ct e c h n o l o g y ； s t l l l c t u r ec h a r a c t e r i z e ； h y d r o x y l ； t h e 彻a 1s t a b i l i t y 独创性声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他 人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得西南科技大学或其它教育机构 的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均 已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 签名：日期： 汩碑多碍，彦日 关于论文使用和授权的说明 本人完全了解西南科技大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权 保留学位论文的复印件，允许该论文被查阅和借阅；学校可以公布该论文的全部 或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。 ( 保密的学位论文在解密后应遵守此规定) 签 名：触 聊躲鬻 日期：= 匆a2 7 蜘胂 西南科技大学硕士研究生学位论文第1 页 1 绪论 富勒烯足由碳原严形成的系列笼形单质分子的总称，它是1 9 8 5 年由 r l c h a r ds m a l l e v ，h a r 心o t o 和c u r l 三位化学家发现的继金刚石、石墨之后碳 单质的第三种稳定的存在形式，发明者也囡此被授予1 9 9 6 年诺贝尔化学奖1 。 富勒烯的典型代表为c6 0 ，1 9 9 0 年k r a b t s c h m e r 和h u f f r n a n 等“发现r 制备富含 c 6 0 和c ，o 等富锄烯碳扶的方法，使宏观量制备【6 0 】富勒烯成为町能。此后亩 勒烯的系统研究在物理、化学、材料、生物化学、医学、生命科学等领域蓬勃 开展。 由丁c 6 0 在普通溶剂中溶解度极其有限，单独对c 6 0 分子性质研究也过于 单。w 此通过化学方法对其进行修饰，将台有小蚓功能的基 【入c ”分子， 以期合成出具有特殊结构或特殊性能的富勒烯衍生物是富勒烯化学的一个最 重要的研究内容。关于富勒烯的化学修饰已有大量空献报道3 但主要是集中 在c o u 方面，因为c ，o 自身价格昂贵，且加成反应存在区域选择性，给研究带 来困难，相对而占研究根少。 11 c 。的物理性质 c 6 0 是i b 对称性的i 维结构分子，是由6 0 个碳原了组成，具有完美的美学对 称性，分子量为7 2o ，分子直径为o7 1 n m 。在这种球面结构中，6 0 个碳原子采 用s p 22 8 杂化，即介于平面三角形的s p 2 和四面体的s p 3 杂化之间的一种轨道杂化 方式，6 0 个碳原予的末杂化p 轨道则形成一个非平面的共轭离域大体系只不 过这种轨道中含有1 0 的s 成分。c 6 0 的球l 自】是由1 2 个五边形和2 0 个六边形稠合 构成的笼状3 2 面体，五边形环为单键，键长约为o1 4 5 n m ，两个六边形环的公 西南科技大学硕士研究生学位论文第2 页 共边则为双键，键长为0 1 3 8 啪，共有3 0 个双键。在c 6 0 的分子结构中，每个五 边形与6 个六边形共边，而六边形则将5 个五边形彼此隔开。c 6 0 为黑色粉末状 固体，密度1 6 5 c m 3 ，熔点 7 0 0 ，微溶于二硫化碳、甲苯等溶剂中，一般 的溶剂则不溶；但其衍生物则显示出较大的溶解度范围，如氟的衍生物较c 6 0 母体溶解性好得多，而溴的衍生物溶解度则不行；c 6 0 在脂肪烃中溶解度随溶 剂碳原子数的增加而增大。c 6 0 能在不裂解的情况下升华，其生成热 h ，( c ) = 2 2 8 0 l u m o l ，电离势为2 6 1 e v ，电子亲合势为2 6 2 8 e v 。c 6 0 的可压 缩率为7 0 1 0 _ 1 2 锄3 d ) ，n ，具有非线性光学特性，为分子晶体，能谱计算表明， 为面心立方结构( s c h e i i l e1 ) 。 1 2c 的化学性质 6 0 】富勒烯是结构独特且特别稳定的碳的同素异形体，计算表明它含有 1 2 5 0 0 个共振结构式， 6 0 富勒烯有低能量的l u m o 轨道，电子亲合势为2 6 5 e v ， 循环伏安法测定它最多可以接受6 个电子，整个碳笼表现出缺电子性。它不似 其它芳香烃，分子中不含氢原子和其它基团，所有的c c 键都固定在球壳表面， 不能发生取代反应，可发生卤化反应，、氢化反应拍，、氧化反应，、光敏化反应 n 儿”、亲核加成反应”、自由基加成反应儿”，、环加成反应以及一些其他类型 的反应等( s c h e m e2 ) 。下面概述了最近几年在c 6 0 的化学修饰上取得的一些新进 展。 s c h 酬怆2 西南科技大学硕士研究生学位论文第3 页 1 2 1 一次或二次修饰 1 2 1 1卤化反应 【6 0 】富勒烯与卤素分子氟、氯、溴发生加成，所得产物常为多加成卤化物。 这些卤化产物可以进一步发生化学反应。c 6 0 可以与卤素分子氟、氯、溴等发 生加成反应，所得产物通常为多加成卤化物。1 9 9 3 年k n i a z 等系统研究了c 6 0 碳 笼的氟化，认为氟化c 6 0 的反应，主要生成c 6 0 f 3 6 ，全氟化合物c 6 0 f 6 0 仅占主要产 物的十万分之一；o l a h 等“副将c 1 2 在2 5 0 下通入装有c 6 0 的封管中，反应5 h 后， 可生成c 6 0 c 1 2 4 ；t e b b e 等【1 4 佣液氯与c 6 0 作用生成c 6 0 c l l 2 ，氯化产物加热到5 5 0 或用三苯基膦处理，均可以脱去氯而重新得到c 6 0 。室温纯溴与c 6 0 反应，可以 得到c 6 0 b r 2 ，c 6 0 b “，c 6 0 b r 6 ，c 6 0 b r 8 ，c 翻b r 2 4 等多种溴化产物，其中c 6 0 b r 6 ， c 6 0 b r 8 ，c 6 0 b r 2 4 的单晶结构已被测定。 卤化产物又可以进一步发生化学反应，特别是对c 6 0 c 1 6 在f e c l 3 催化下的亲 电芳香取代反应m ，已进行了深入研究。c 6 0 c 1 6 在f e c l 3 催化下与芳烃发生亲电取 代反应，生成是c s 对称性的主要产物c 6 0 a r 5 c 1 n “m 刚。【6 0 富勒烯与苯f e c l 3 体系 反应n 铀，不仅得到主要产物c 6 0 p h 5 c l ，还分离得到了副产物：没有对称性的c 6 0 p h 4 和具有c s 对称性的l ，4 一c 6 0 p h 2 。芳基对氯的取代反应表明可能经历了发生于富 勒烯球表面的亲核取代( f r o n t s i d en u c l e o p h i l i cs u b s t i t u t i o n ) ，反应中存在c 6 0 碳正 离子中间体，。1 9 9 9 年，k i t a g a w a 等n 引报道了多氯烷烃对 6 0 富勒烯的亲电加成 反应，证实了c 6 0 碳正离子的存在。 1 2 1 2 氢化反应 c 6 0 的6 6 键可与氢发生加成反应生成还原产物，一般还原方法易生成多加 成产物。理论上c 6 0 完全氢化可生成c 6 0 h 6 0 ，但由于c 6 0 h 6 0 的表面6 0 个氢原子之 间的强相互作用，至今未能制备出c 6 0 h 6 0 。f u k u z u m i 等“”利用光诱导的电荷转 移反应选择性二电子还原，合成了最简单的6 6 加成氢化产物 1 ，2 一c 6 0 h 2 ( s c h e m e3 ) 。 1 9 9 2 年，s h i g 锄a t s u 等用r u c 在甲苯溶液中催化氢化得到了c 6 0 h 4 8 ，这是 迄今为止c 6 0 笼上结合氢最多的氢化物。对于多数反应，生成的多加成氢化产 物是大量异构体的混合物，由于这些异构体极性相似，b e r g o s h 等“利用z n 、 t i 、a l 、m g 等不同金属还原c 6 0 ，得到了不同程度氢化的衍生物c 6 0 h 2 ， c 6 0 h 4 ，c 6 0 h 6 。利用此法所得衍生物的异构体数目远远少于可能的异构体数目， 西南科技大学硕士研究生学位论文第4 页 但这种异构体的混合物极难分离，目前为止，最有效的鉴别方法是3 h en m r 技 术n ”。 h h 1 2 1 3 氧化还原反应 c 6 0 可以被氧化，将氧引入到c 6 0 表面生成6 6 闭环的富勒烯环氧乙烷衍 生物c 6 0 0 ，某些衍生物在光照下还可以发生自氧化反应。a v e n t 等发现将 c 6 0 p h 5 c 1 或c 6 0 p h 5 h 的甲苯溶液暴露在太阳光下，放置两周后该衍生物发生了 自氧化反应，生成了含苯并呋喃和环氧丙烷的【6 0 富勒烯衍生物c 6 0 p l l 4 c 6 h 4 0 2 ( s c h e m e4 ) 。 x = h c l s c h e 舱4 1 2 1 4 光敏化反应 在可见光的照射下，基态1 c 6 0 被激发到单线态1 c 宰6 0 ，并以很高的量子效 率( 接近1 0 0 ) 经系间能量转移转化为三线态3 c 幸6 0 ，3 c 木6 0 将能量转移给三线态 氧3 0 2 使之变成活泼的单线态氧1 0 2 ，单线态氧参与烯烃的氧化反应生成过氧 化合物 ，。这一光敏化性质在c 6 0 衍生物中也有发现。带有氟原子长链的c 6 0 衍生物( s c h e m e5 ) 在c 6 f 6 溶剂中是一种有效的光敏剂，用它作催化剂可以在室 温氧气氛围下催化烯烃( 包括二烯) 的氧化，可高产率地得到氧化产物，。 m 乡、岁 早基h 器h 鲔鹫h 葛 西南科技大学硕士研究生学位论文第5 页 1 2 1 5 亲核加成反应 c 6 0 具有缺电子烯烃性质，它能够与有机金属试剂如烷基锂、格氏试剂、 叶立德试剂、胺类化合物、氰负离子等亲核试剂进行亲核加成反应。反应物一 般为6 6 键上的l ，2 一加成产物，但是由于空间位阻的关系也可能生成l ，4 一加成 产物心们心”。一般认为有机化合物中c c 单键大多发生均裂，然而这类l ，4 一加成 产物在极性溶剂中发生了c c 单键的异裂，生成了稳定的正离子和负离子心”。 c 6 0 的有机反应有其特殊性，例如，o l l o n 钉等最近报道了通常条件下发生1 ，4 一 加成生成1 ，一硝基取代产物的碱催化下硝基烷烃与缺电子烯烃的反应，在与c 6 0 的反应中硝基烷烃对6 6 键进行了氧化还原加成反应，以中等产率得到了b 一羟 基肟类化合物，这一反应为c 6 0 的双功能化提供了一条新途径( s c h e m e6 ) 。 r c h 2 n 0 2 e t 3 n o h r 2 m e ，c h 2 c h 2 c 0 2 e t c h 2 c h 2 c 0 2 b u 。，b u s c h e m e6 值得一提的是氰负离子与c 6 0 发生亲核加成反应时，一般条件下生成 c 6 0 ( c n ) 负离子冽；而在固相反应条件下，c 6 0 与k c n 反应却得到了具有“哑 铃状”新奇结构的富勒烯衍生物c 1 2 0 ( s c h 锄e7 ) ，该产物结构经x 射线单晶衍射 实验得到证实。 l s i s c h e m e5 h o c h 2 c h 2 c b f l 7 s c h e m e7 1 2 1 6 自由基加成反应 由于3 0 个6 6 键是完全相同的，c 6 0 与自由基的反应往往得到多加成产物。 富勒烯自由基也可以发生二聚反应生成二聚体，形成“项链型化合物；c 6 0 还可以与双自由基反应生成共聚物或环加成产物。虽然自由基反应难于控制， 产物的结构表征也有难度，但是当反应机理被深入了解以后，它也将是富勒烯 西南科技大学硕士研究生学位论文第6 页 修饰的一个有效方法。 y i n m ，等报道了c 6 0 和亚甲基二磷酸四乙酯在过量n a h 的存在下生成了一种 新型的二聚体( s c h e m e8 ) 。 2 0 e q ，黜叮h c h ( p 0 3 e t 2 ) - - - - - - - - - - - - - - - - - e x e s sn a h ，r t p h c l ，3 m i n 肛d0 s c h e m e8 s 锄b r o o 妒，研究小组最近报道了一种用四溴甲基乙烯在1 2 和1 8 一冠一6 存在 下发生连续的 4 + 2 环加成反应得到一种新的c 6 0 二聚体( s c h e m e9 ) 。 s c h e m e9 p r e s t o n 研究组发现c 6 0 与苄基自由基反应时，当加成数为3 或5 时所生成的 富勒烯自由基的未成对电子定域在富勒烯表面的五元环，自由基相当稳定；而 当富勒烯与叔丁基自由基反应时”，则倾向于生成单加成的富勒烯自由基，反 应发生在6 6 键上，并且该自由基具有c s 对称性。 1 2 1 7 环加成反应 ( 1 ) 1 + 2 【2 ”1 环加成反应 c 6 0 1 + 2 】环加成反应得到的主要产物是富勒烯三元碳环和三元杂环衍生 物，包括亚甲基富勒烯门”、富勒烯氮丙啶阳们b 引和富勒烯环氧乙烷m 埘1 等。反应 机理主要涉及到卡宾加成、乃春加成以及稳定碳负离子的加成及氧化等。 值得一提的是b i n g l e ，反应，即碱存在下c 6 0 与溴丙二酸酯类化合物的反 应。利用这一反应可得到单一的6 6 闭环产物，而且有较好的产率( s c h e m e1 0 ) 。 西南科技大学硕士研究生学位论文第7 页 款三= 三二： l ：r = s i m e 3 ( 5 6 ) 2 ：r _ h ( 8 3 ) r c c c i d b u ( 2e q u i v ) ，t o i u 锄e ，2 0 ，2 h s c h e m e1 0 利用c 6 0 与卡宾的 1 + 2 】环加成反应可以选择性地得到亚甲基富勒烯衍生 物。正如人们希望的，单线态卡宾与具有缺电子性质的c 6 0 能够发生一步反应 得到专一的6 6 加成产物，。事实上，富勒烯与由s o i 胁试剂( p h h g c b r 3 ) 产生的 二溴卡宾反应除了得到6 1 ，6 l 一二溴一1 ，2 一亚甲基富勒烯衍生物外，还有少 量的哑铃状分子c 1 2 l 和c 1 2 2 生成，这些都是新的碳同素异形体”，反应机理可能 是c 6 0 首先与二溴卡宾反应得到二溴富勒烯衍生物，受热分解产生新的卡宾中 间体，再与c 6 0 反应或自身发生二聚化反应得到两种化合物( s c h 锄e1 1 ) 。 i c 6 0 _ r _ e a g e n t sa n dc o n d i t i o n s ： i p h h g c b r 3 ，b e 蚴e ，r e n u x i i d i m e r i z a t i o n b r - - b r c 吵i i = s c h e m e1 1 h 3 c 、户h 2 b rh 3 c p h 2 n 3 q 币贰心铂百 c c h 3 嘲。 、：nn = ， s c h e r 呛1 2 乃春类似于卡宾，也可以和c 6 0 发生【1 + 2 环加成反应，通过叠氮化物热分 解可以得到相应的乃春。c h i m i n ，等人用叠氮化物4 ，47 一二甲基一2 ，2 一二嘧啶 与c 6 0 发生环加成反应得到6 ，5 一开环产物( s c h e m e1 2 ) 。 另外，r o m 强o v a 1 等在研究c 6 0 与异氰脲酸酯烷基叠氮化物的反应时发现， 西南科技大学硕士研究生学位论文第8 页 产物中除了有富勒烯 6 ，5 】开环的异构体a 外，还有 6 ，5 闭环异构体b 和 6 ，6 】闭 环异构体c 生成。这可能是因为c 6 0 与叠氮化物的反应类似于与重氮化合物的反 应，有两种反应机理：( 1 ) 叠氮化物先受热分解得到乃春，然后乃春再与c 6 0 加 成得到富勒烯 6 ，6 】闭环产物；( 2 ) 重氮化合物与c 6 0 先发生l ，3 一偶极环加成反应 得到富勒烯三唑啉中间体，三唑啉中间体不稳定，受热分解释放出氮气得到富 勒烯 6 ，5 开环异构体，【6 ，5 】开环异构体在升高温度时进一步转换为热力学更 稳定的 6 ，5 闭环异构体( s c h 锄e1 3 ) 。 i ( h 2 c ) 2 n c i o 0 1 2 2 n 剧t 黜：叫。i ( h 2 c ，z ? d 。厶l ：i 。嚣端，i ( h 2 c ) 2 n q n o n i h 2 c ) 2 n c c ( h 2 c ) 2 n q n o n ( h 2 c ) 2 n c i - _ _ - - - - - - - - - - - ， b s c h e m e1 3 目前关于合成富勒烯环氧乙烷的报道不多，这方面的研究主要集中在寻找 合适的氧化剂和优化得到单加成产物的反应条件。m u r r a y 1 用h 2 0 2 在甲基三氧 化铼的催化下氧化c 6 0 得到了单加成的富勒烯环氧乙烷。用这种方法得到的单 加成产物产率较高，可达到3 5 ( s c h 锄e1 4 ) 。 酽暴。旦z 基甲墨甲= 芝甲旦 酽争。旦酽沓兰墨暑：紧兰旦 s c h e m e1 4 0 舻 oy、n，o十。0n弋 删 c，z 3 时，c 6 0 p “中存在着两种钯原子，一种是和c 6 0 键合，另一种是吸 附在c 6 0 p d 3 的表面，这种钯原子可以催化烯烃和炔烃的氢化，在某种助催化剂 的存在下，c 6 0 p d n ( n 3 ) 甚至可以催化炔烃的部分氢化，吸附的钯原子越多，其 催化活性越高，其催化性能类似于l i n d l a r 催化剂或吸附于石墨表面的钯。 s 试z a w a 等报道c 6 0 m 6 和c 7 0 m 6 ( m = c s 、k 、n a ) 低温条件下对氢一氘互换反应具 有良好的催化性能。方鹏飞等人合成了聚硅氧烷负载富勒烯铂配合物，并研究 了该配合物在硅氢加成反应中的催化性能和回收再用性能，结果表明，该配合 物也具有良好的硅氢化加成反应催化活性和回收再用性。 1 3 5 高分子材料 近年来，随着共价富勒烯化学的系统发展，对富勒烯高分子功能材料的研 究已成为一个方兴未艾的新领域，人们用不同的合成方法得到了大量具有不同 结构、表现出不同功能的富勒烯高分子衍生物n 州n ”，( s c h e m e3 5 ) 。c 6 0 作为一种 特殊功能基团可以分别引入高分子聚合物的主链、侧链而形成( 1 ) 珠链型，手镯 型聚合物；( 2 ) 每个c 6 0 笼与不定数目的高分子链连接可形成网状交联型聚合物， ( 3 ) c 6 0 作为封端剂可形成c 6 0 封端的聚合物：( 4 ) 以c 6 0 为核在一定条件下能够形 成树枝状或星状高分子聚合物；( 5 ) c 6 0 及其衍生物与高分子共混可形成c 6 0 掺杂 的聚合物。c 6 0 引入高分子聚合物得到的富勒烯高分子衍生物保留了c 6 0 绝大多 西南科技大学硕士研究生学位论文第2 0 页 数的优异性能，具有巨大的应用潜力。 、1 、，一、。一，、 i ， 一 s c h e m e3 5 1 3 6 医用材料 富勒烯在生物医药方而的应用一直是热门研究课题之一，c 6 0 是一种十分 理想的药效团载体，它可以与大量试剂反应，具有独特的三位拓扑结构，并与 已知的药物分子具有相似的尺寸，大量研究表而，c 6 0 及其衍生物在酶抑制、 抗病毒、d n a 切割、光动力疗法等方而均有广阔的应用前景。 c 6 0 独特的结构赋子它许多特殊的物理、化学性质。如c 6 0 通过光诱导产 生单重态氧高达1 0 0 ，被喻为“单重态的发器 ：c 6 0 极易与游离基反应，被 喻为“吸收游离基的海绵 ；c 6 0 的体积与h i v 病毒活性中心的孔穴大小相匹 配，又可能堵住洞口，切断病毒的营养供给：c 6 0 有3 0 个双键，可以发生多种 化学反应，是药物设计的理想基体，可以根据需要接上多种基团，人们把c 6 0 喻为药物设计中的“化学针插 。c 6 0 的这些特性引起了生物化学家、药物学 家的浓厚兴趣，并已在富勒烯及其衍生物的生物活性方而取得了一些令人振奋 的结果“”】。 1 3 6 1 抗v 活性 目前，尽管有许多接近治愈a i d s 的方法，但由于人体h i v 的快速突变导 西南科技大学硕士研究生学位论文第2 1 页 致了对现代治疗方法的抵制，以及现代治疗所用药品的高毒性都要求发现新的 药剂。 人体免疫缺陷病毒酶