（化学工艺专业论文）离子液体的合成及在铝二次电池中的应用.pdf

摘要 摘要 有机无机杂化材料是介于有机物与无机物间的一种新型杂化材料。 离子液体是完全由离子组成的液体，具有导电性高、电化学窗口宽、不挥发、不易 燃、对热稳定等特点，并且对许多无机盐和有机物表现出良好的溶解特性。由于离子液 体高的电导率、宽的电化学窗口，作为一种绿色替代溶剂以及电解液，被广泛应用于电 化学方面。 本文在总结前人工作的基础上，首先合成了六种常见的离子液体中间体卤代盐，主 要包括：溴化1 一丙基吡啶( p r p y b r ) 、溴化1 丁基吡啶( b u p y b r ) 、溴化1 丙基一2 一甲 基吡啶( 【p r - 2 m p y b r ) 、溴化1 丁基2 甲基吡啶( b u - 2 m p y b r ) 、溴化1 丙基4 甲基 吡啶( p r - 4 m p y b r ) 、溴化1 丁基4 甲基吡啶( b u 4 m p y b r ) 。进而将它们转化为六 种四氟硼酸类离子液体：1 丙基吡啶四氟硼酸盐( p r p y b f 4 ) 、1 丁基吡啶四氟硼酸盐 ( 【b u p y b f 4 ) 、1 丙基2 甲基吡啶四氟硼酸盐( p r - 2 m p y b f 4 ) 、1 丁基2 甲基吡啶四 氟硼酸盐( 【b u - 2 m p y b f 4 ) 、1 丙基4 甲基吡啶四氟硼酸盐( p r - 4 m p y b f 4 ) 、1 丁基 4 甲基吡啶四氟硼酸盐( f b u 4 m p y b f 4 ) 。对它们的结构进行红外表征。得到了这1 2 种离子液体。测定了烷基吡啶四氟硼酸盐的电导率，该类离子液体具有很好的导电性， 可以作为导电介质应用于电解液中。 合成了两种铝盐，分别为：四氟硼酸铝( a i ( b f 4 ) 3 ) 、三氟甲基磺酸铝( a i ( c f 3 s 0 3 ) 3 ) ， 对其进行红外表征。通过红外图谱解析，表明得到了这两种铝盐。将合成得到的两种铝 盐与四氟硼酸类离子液体复配，制各成离子液体无机铝盐杂化材料，测定了该杂化材料 的电导率；将合成得到的三氟甲基磺酸铝掺杂于有机溶剂中，制备成有机溶剂三氟甲基 磺酸铝杂化材料，并测定了电导率。这两类杂化材料具有高的电导率，有望应用于铝二 次电池中。但是它们各有优缺点。其中有机溶剂- - 氟甲基磺酸铝杂化材料原料价格便宜， 实际操作简单方便，且耗时短，缺点是有机溶剂易挥发，不耐高温，在高温下工作容易 受热膨胀，甚至爆炸。而离子液体无机铝盐杂化材料耐低温高温，饱和蒸汽压低，不易 挥发，电导率高，缺点是离子液体的合成比较耗时，原料价格贵，但是随着新能源的发 展，离子液体作为电池用电解液介质也越来越受到人们的关注。 关键词：有机无机杂化材料；离子液体；铝盐；电导率 a b s t r a c t o r g a n i c i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a li san e wc o m p o s i t eb e t w e e no r g a n i ca n di n o r g a n i c c o m p o u n d i o n i cl i q u i d sa r ec o m p o s e do fi o n se n t i r e l y ，a n dh a v eh i g hc o n d u c t i v i t y ，n o n v o l a t i l e ，n o - n f l a m m a b l e ，h e a t s t a b l e ，a n ds h o wg o o ds o l u b i l i t yt om a n yi n o r g a n i ca n do r g a n i cs u b s t a n c e s f o rt h e i rh i g hc o n d u c t i v i t ya n d 丽d ee l e c t r o c h e m i c a lw i n d o w ，t h e ya r ew i d e l yu s e di ne l e c t r - o c h e m i c a lf i e l da sag r e e na l t e r n a t i v es o l v e n ta n de l e c t r o l y t e t h ep a p e ri sb a s e d0 1 1t h ep r o d u c t i o no f0 1 1 1 p r e d e c e s s o r s f i r s t l y ，s i xc o m m o ni o n i cl i q - u i d sv v e r es y n t h e s i s e d ，i n c l u d i n g1 - p r o p y l p y r i d i n eb r o m i d e ( p r - p y b r ) ，1 - b u t y l p y r i d i n eb r o - m i d e ( b u p y 】s r ) ，1 - p r o p y l - 2 m e t h y l p y r i d i n eb r o m i d e ( p r - 2 - m p y b r ) ，i - b u t y l 一2 - m e t h y l p y r i d i n eb r o m i d e ( b u - 2 - m p y b r ) ，1 - p r o p y l 一4 一m e t h y l p y r i d i n eb r o m i d e ( p r - 4 m p y b r ) ，1 - b u t y l 一 4 - m e t h y l p y r i d i n eb r o m i d e ( b u - 4 - m p y b r ) ，a n dt h e ns i xt e t r a f l u o r o b o r a t ei o n i cl i q u i d sw e r e s y n t h e s i s e d ，i n c l u d i n g1 - p r o p y l p y r i d i n et e t r a f l u o r o b o r a t e ( p r p y b f 4 ) ，1 - b u t y lp y r i d i n e t e t r a f l u o r o b o r a t e ( b u p y b f 4 ) ，1 - p r o p y l - 2 - m e t h y l p y r i d i n et e t r a f l u o r o b o r a t e ( p r - 2 - m p y b f 4 ) ， 1 - b u t y l 一2 - m e t h y l y r i d i n et e t r a f l u o r o b o r a t e ( b u - 2 m p y b f 4 ) ，1 - p r o p y l 4 m e t h y l p y r i d i n et e t r - a f l u o r o b o r a t e ( p r - 4 一m p y l s f 4 ) ，l - b u t y l 一4 - m e t h y l p y r i d i n et e t r a f l u o r o b o r a t e ( b u - 4 - m p y b f 4 ) ， c h a r a c t e r i z e db yi r t h e s et w e l v ei o n i cl i q u i d sw e r eo b t a i n e d t h e i rc o n d u c t i v i t yw e r et e s t e d f o rt h e i rg o o dc o n d u c t i v i t y ，t h e yc a l lb eu s e da sc o n d u c t i v em e d i u mi nt h ea p p l i c a t i o no f e l e c t r o l y t e t w ok i n d so fa l u m i n u ms a l t s ，t e t r a f l u o r o b o r a t ea l u m i n u m ( a l ( b f 4 ) 3 ) a n dt r i f l u o r o m e t h y l s u l f o n i ca c i da l u m i n u n ( a l ( c f 3 s 0 3 ) 3 ) ，w e r es y n t h e s i s e da n dc h a r a c t e r i z e db yi r t w os y s t e m so fo r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a l s ，a l u m i n i u ms a l t s ( a l ( b f 4 ) 3a n da i ( c f 3 s 0 3 ) 3 ) - t e t r a f l u o r o b o r a t ei o n i cl i q u i d sa n dt r i f l u o r o m e t h y ls u l f o n i ca c i da l u m i n u m - o r g a n i cs o l v e n t s ，w e r ep r e p a r e da n dt h ec o n d u c t i v i t yo fs u c hs y s t e mw e r ei n v e s t i g a t e dt h er e s u l t si n d i c a - t e dt h a tt h e s et w ot y p e so fh y b r i dm a t e r i a l sh a v eh i g hc o n d u c t i v i t y ，a n di ti sp o s s i b l et h a tt h e y c a nb ea p p l i e dt oa l u m i n u ms e c o n d a r yb a t t e r y b u tt h e yh a v et h e i ro w n a d v a n t a g ea n dd i s a d v a n t a g e o r g a n i cs o l v e n t t r i f l u o r o m e t h y ls u l f o n i ca c i da l u m i n u mh y b r i dm a t e r i a lh a v el o wm a - t e r i a lp r i c e ，s i m p l eo p e r a t i o n ，b u to r g a n i cs o l v e n ti sv o l a t i l e ，n o n h e a t - r e s i s t a n c e i o n i cl i q u i d - i n o r g a n i ca l u m i n u ms a l th y b r i dm a t e r i a l sh a v eh i 曲c o n d u c t i v i t y , l o wb o i l i n gp o i n t ，b u tt h e i r m a t e r i a lp r i c ea r ee x p e n s i v e 。 k e y w o r d s ：o r g a n i c i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a l ；i o n i cl i q u i d s ；a l u m i n i u ms a l t ；e l e c t r i c c o n d u c t i v i t y 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是苯人在导师指导下进行的研究工作及取 得的研究成果尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文 中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含本人为获得江南 大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料与我一同工作的同志 对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 签 名：日 期： 关于论文使用授权的说明 本学位论文作者完全了解江南大学有关保留、使用学位论文的规定： 江南大学有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允 许论文被查阅和借阅，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存汇编学位论文， 并且本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致 保密的学位论文在解密后也遵守此规定 签名：蛔 导师签名：王幽垒 日 期迎呈：主：! 第一章文献综述与论文选题 1 1 引言 第一章文献综述与论文选题 有机无机杂化材料是通过溶胶凝胶技术将有机功能分子或聚合物掺入到无机网络 中，在有机无机分子之间形成化学键的一类新型材料。这类材料的特点是与传统的杂 化材料不同，有机无机分子之间形成稳定的化学键。材料兼具有机和无机材料的优良特 性；起始反应在液相中进行，有栅无机分子之间混合相当均匀，所制备的材料也相当 均匀，这对控制材料的物理性能与化学性能至关重要；可以严格控制产物材料的成分， 实行分子设计和剪裁；工艺过程温度低，可以制得一些传统方法难以获得或根本得不 到的材料；制得的材料纯度较高，从而可以满足一些特殊要求。有机无机杂化材料既 可以作结构材料又可以是功能材料，用途极其广泛。作为新材料，至今未达到实用化， 但研究十分活跃。可以预料，它是未来极有发展前途的一类新型材料。 1 2 有机无机杂化材料的概念及其分类 杂化材料是继单组分材料、复合材料和梯度功能材料之后的第四代材料【l j 。杂化材 料的出现先于概念的形成。早在七十年代末【2 】，实际上就已出现了聚合物s i 0 2 杂化材料， 只是人们还未认识到其特殊的性能与实际应用意义。 有机无机杂化材料的概念最早由s c h m i d t 于1 9 8 4 年提出例。该材料是无机物与有机 物在纳米范围内结合形成的，无机相与有机相两相间依靠化学键的形式结合，该材料综 合了有机物、无机物各自的优点，具有较高的稳定性，在力学、热学、光学、电磁学和 生物学等方面具有许多优异性能，因而成为材料科学研究的热点之一。 有机无机杂化材料按化学键型划分，主要可分为氢键型杂化材料及共价键、离子键 ( 以共价键为主) 型杂化材料t 4 , 5 】。在氢键型杂化材料体系中，无机相与有机界面分子存在 强极性氢键作用，由于有机无机杂化体系分散相当均匀，其两相界面不是普通的宏观相 界面，而是一种纳米级的微相界面。因而，存在于微相界面上的氢键作用远比宏观界面 的氢键作用强，使得这类材料具备了一定的化学稳定性和热稳定性。在共价键型、离子 键型杂化材料体系中，有机无机分子间以共价键、离子键形式结合，这种共价键、离子 键的形式有两种：一种是反应物本身携带，在反应过程中不发生变化，直接保留于产物 体内。另外一种是无机物与有机物之间通过聚合反应产生共价键、离子键型杂化材料体 系，由于无机分子同有机分子通过共价键、离子键结合，有机分子作为网络体系的改性 剂、成型剂，因而体系内无明显的相界面。材料的化学稳定性及热稳定性较氢键型材料 高。 按材料性能可分为功能材料和结构材料两种。功能材料突出化学、光学、热学、电 磁学和生物学等方面赋予材料的许多优异性能。结构材料的机械性能是其主要追求的性 江南大学硕士学位论文 能指标。无机材料与有机材料杂化后，材料的力学性能得到很大改善，材料的杨氏模量 和极限强度可以得到增加，而拉伸强度和断裂伸长率在一定范围内可得到增加。 1 3 有机无机杂化材料的合成 有机无机杂化材料的合成特点就是从简单的无机原料及有机组分出发，在特定反应 条件下，合成具有多种变化的复杂结构。在这些材料的合成中，有机组分可以控制和影 响无机化合物的成核和生长，改变无机组分的微观结构。通过无机分子和有机组分界面 间的相互协同作用，有机分子可以将结构信息传递并印刻在无机骨架上，得到结构新奇 并具有特殊性质的有机无机杂化材料。目前，关于有机无机杂化材料的合成研究多集 中在以下五个体系，即以m c m 4 1 为代表的介孔分子筛的合成【6 】；配位聚合物的合 成【7 。1 】；以有机胺为模板的微孔化合物的合成e 3 2 , 3 3 】；生物矿化材料的仿生合成 3 4 3 6 】； 通过过渡金属配合物连接金属氧簇的合成等 3 7 , 3 8 】。 有机无机杂化材料的制备方法主要有：溶胶凝胶法、插层复合法、无机粒子表面 改性法、电化学法及自组装法。 ( 1 ) 溶胶凝胶法：溶胶凝胶法制备金属氧化物的过程，实质上是利用金属烷氧化合 物水解形成的无机金属氢氧化物的可缩聚性，在受控条件下实现聚合反应的过程。 ( 2 ) 插层法：利用层状无机物( 如粘土、云母、v 2 0 5 、m n 2 0 3 等层状金属盐类) 作为无 机相，将有机物( 高聚物或单体) 作为另一相插入无机相的层间，制得高聚物无机物层型 杂化材料的方法。 ( 3 ) 无机粒子表面改性法：粒径大小在纳米至微米级的无机微粒材料的表面改性一直 是近年来表面科学与杂化材料领域研究的热点问题。通过表面吸附法、离子交换法及共 价键嫁接法对固体表面进行改性，可以提高材料的表面活性。 ( 4 ) 电化学法：电化学聚合( e l e c t r o c h e m i c a lp o l y m e r i z a t i o n ，简称e c p ) 是单体在电场 作用下发生聚合的一种合成方法。 ( 5 ) 自组装法：白组装法制备有机无机杂化材料的基本原理是体系总是会自发地向 自由能减小的方向移动，形成共价键、离子键或配位键，得到多层交替有机无机膜。 1 4 有机无机杂化材料的应用 1 4 1 有机无机纳米杂化材料 过去十年中，关于有机无机纳米杂化材料的研究工作己成为材料学科的一个重要领 域。不同于传统的杂化材料，有机无机纳米杂化材料可能结合人们所希望的不同母体组 分性质于一体，而且并不是简单的加和，在其内部各组分的协同作用下甚至会产生一些 母体所不具备的新性质。己经证明纳米结构材料具有独特的光、电、磁、热及催化性能， 所以制备新型的有机无机纳米杂化材料引起了研究者们的广泛关注。 当微粒的尺寸与传导电子的德布罗意波长或光波波长等物理特征尺寸相当或更小 时，周期性的边界条件将被破坏，其声、光、电磁、热力学等宏观物理特性会呈现出明 2 第一章文献综述与论文选题 显的小尺寸效应。 ( 1 ) 热学性质：固态晶体物质在体相时，其熔点是固定的，但在纳米尺寸熔点会显著 降低。 ( 2 ) 磁学性质：纳米颗粒的磁学性质与体相材料显著不同。体相纯铁的矫顽力约为 8 0 a m ，而颗粒直径小于2 0 n m 时，其矫顽力增加了1 0 0 0 倍。当直径小于6 n m 时，其矫顽 力反而降低为0 ，呈现出超顺磁性。 ( 3 ) 光学性质：金属纳米颗粒对光的反射率很低，通常小于1 ，大约几微米的厚度 就可以完全消光。表面与界面效应是指纳米颗粒表面原子与总原子数之比随着纳米颗粒 的尺寸减小而大幅度增加，微粒的表面能及表面张力亦随之增加，从而引起纳米材料性 质的变化。纳米颗粒的表面原子所处的晶体场环境及结合能与内部的原子不同，存在许 多悬空键，具有极大的不饱和性质，因而极易与其它原子相结合而稳定下来，故具有很 大的化学活性。所谓量子尺寸效应是指当纳米颗粒的尺寸下降到某一值时，其费米能级 附近的电子能级由准连续转变为分立的现象和纳米半导体微粒存在不连续的最高被占 据分子轨道和最低未占据分子轨道能级及能隙变宽，以及由此导致的纳米颗粒催化、磁、 光、热、电学等特性与体相材料显著不同的现象。微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧 道效应。近年来，人们发现一些宏观量，如超微颗粒的磁化强度和量子相干器件中的磁 通量等亦具有隧道效应，称为宏观量子隧道效应。利用它可解释纳米镍粒子在低温下继 续保持超顺磁性的现象。宏观量子隧道效应的研究对基础研究及应用都具有重要意义， 它确立了现代微电子器件进一步微型化的极限，是未来微电子器件的基础。 有机无机纳米杂化材料的结构包括：无机纳米簇嵌入有机聚合物中；有机分子 嵌入无机基体中；有序的有机无机纳米杂化材料。 1 4 2 有机无机杂化光电功能材料 随着社会生产力的发展，人类对信息的需求急剧增大。在当今信息技术中传递信息 的载体是电子，它很难完全适应未来技术发展的要求。如果以光子代替电子来传递信息， 则能大大加快处理信息的速度，增加处理信息的容量，克服微电子技术的局限。而非线 性光学材料在以光子代替电子进行信息处理、集成、通讯等方面起着重要作用，在光调 制器、光开关、光学记录等方面有广阔应用前景，因而日益受到重视。有机染料掺杂到 溶胶凝胶基质中制备的材料具有非常良好的光学性能，将不同激光波长的染料掺入凝 胶基质，可实现波长的连续可调。叶辉等人将多种有机染料掺入o r - m o s i l 基质中，获 得比c s 2 大4 个数量级的光学非线性值，d c m 染料制备的杂化材料在5 3 2 n m 激光泵浦下获 得了5 9 0 7 - 6 5 4 3 n m 的连续可调谐激光输出，而且该材料具有很好的热、光及力学性能， 能够承受2 0 0 0 0 个脉冲而输出功率基本不变。有机染料掺杂到o r m o s i l 基质制备的材料 有望用作激光器和太阳光光导管。 1 4 3 有机无机杂化结构材料 由于无机物限制了聚合物链的移动，使杂化材料的模量增大，耐热性增强，力学性 江南大学硕士学位论文 能大大提高，被广泛地用作结构材料。a h a m d n 备的聚酞亚胺s i 0 2 杂化材料固含量高达 2 5 ，材料的拉伸强度为1 7 5 m p a ，热分解温度达4 7 5 ，是一种性能很优良的结构材料。 尼龙6 粘土杂化材料，当粘土的含量为4 2 时( 质量) ，拉伸强度约为纯尼龙6 的1 5 倍，弹 性系数提高1 倍，热变形温度上升9 0 。c ，而且是光学透明，这种材料可望用作刹车片、 轮胎等摩擦部件。 1 4 4 有机无机杂化涂层材料 金属烷氧化物制备的溶胶可方便地用浸涂法或旋涂法制成涂层。s c h m i d t 以y 一缩水 甘油醚基三甲氧基硅烷( k h 5 6 0 ) 为原料，采用溶胶凝胶法制备的o r m o c e r 涂层具有很 好的柔韧性和耐磨抗磨性，可用作透明聚合物的抗磨涂层。k h 5 6 0 在合适的条件下水解 产生的o h 使涂层获得长期湿润的受控释放性能，可用作汽车玻璃的防雾涂层和防污涂 层。将氟化烷烃链引入o r m o c e r 涂层中，还可得到低能涂层。p o p a l l 等用k h 5 6 0 、t e o s 等原料制备的涂层对钢、铜、铝、玻璃、聚酞亚胺、聚酰胺均有非常好的粘结性能，水 蒸气的透过率低，可用作薄层电容器的防护涂层。 1 4 5 有机无机杂化电学材料 在蒙脱土、v 2 0 f i h 2 0 、m n p s 3 、c d p s 中插入p e o 所得的杂化材料具有较高的导电 率、热稳定性高、使用温度范围宽的优点。如p e o 蒙脱土杂化材料在室温时的导电率为 1 0 4 - - 1 0 一s e r a ，可望用作固态电池的聚电解质。p e o n 2 0 5 h 2 0 杂化材料经处理后是非 常有希望成为高能电池的电极材料。最近制各的p p v m o s 3 材料还呈现各向异性，与片 层平行方向的导电率约为1 0s c m ，与片垂直方向却相当于绝缘体。 有机无机杂化材料还可作催化材料、膜材料、光学透镜材料、磁性材料等。它还为 超导材料、化学传感器、固定化酶等研究领域提供了许多机遇。 1 5 离子液体的介绍 离子液体是指全部由离子组成的液体，如高温下的k c l 、k o h 呈液体状态，此时它 们就是离子液体。在室温或室温附近温度下呈液态的由离子构成的物质，称为室温离子 液体( r o o mt e m p e r a t u r ei o n i cl i q u i d ) 、室温熔融盐( r o o mt e m p e r a t u r em o l t e ns a l t s ) 、 有机离子液体等，目前尚无统一的名称，但倾向于简称离子液体( i o n i cl i q u i di l ) 。在 离子化合物中，阴阳离子之间的作用力为库仑力，其大小与阴阳离子的电荷数量及半径 有关，离子半径越大，它们之间的作用力越小，这种离子化合物的熔点就越低。某些离 子化合物的阴阳离子体积很大，结构松散，导致它们之间的作用力较低，以至于熔点接 近室温。 离子液体的历史可以追溯到1 9 1 4 年，当时w a l d e n 报道了( e t n h 3 ) n 0 3 的合成( 熔点 1 2 c ) r 3 9 】。这种物质由浓硝酸和乙胺反应制得，但是，由于其在空气中很不稳定而极易 发生爆炸，它的发现在当时并没有引起人们的兴趣，这是最早的离子液体。 一般而言，离子化合物熔解成液体需要很高的温度才能克服离子键的束缚，这时的 第章文献综述与论文选题 状态叫做“熔盐。离子化合物中的离子键随着阳离子半径增大而变弱，熔点也随之下 降。对于绝大多数的物质而言混合物的熔点低于纯物质的熔点。例如n a c l 的熔点为 8 0 3 ，而5 0 l i c l 5 0 a 1 c 1 3 ( 摩尔分数) 组成的混合体系的熔点只有1 4 4 。c 。如果再通过 进一步增大阳离子或阴离子的体积和结构的不对称性，削弱阴阳离子间的作用力，就可 以得到室温条件下的液体离子化合物。根据这样的原理，1 9 1 5 年f h h u r l e y 和t p w l i e r 首次合成了在环境温度下是液体状态的离子液体。他们选择的阳离子是正乙基吡啶，合 成出的离子液体是溴化正乙基吡啶和氯化铝的混合物。但这种离子液体的液体温度范围 还是相对比较狭窄的，而且，氯化铝离子液体遇水会放出氯化氢，对皮肤有刺激作用。 直至1 j 1 9 7 6 年，美1 雪c o l o a r d o ) + 立大学i 拘r o b e r t 利用a 1 c 1 3 n e t p y c 1 作电解液，进行有机 电化学研究时，发现这种室温离子液体是很好的电解液，能和有机物混溶，不含质子， 电化学窗口较宽。1 9 8 2 年w i l k e s 以1 甲基3 乙基咪唑为阳离子合成出氯化1 甲基3 乙基 咪唑，在摩尔分数为5 0 的舢c 1 3 存在下，其熔点达到了8 。在这以后，离子液体的应 用研究才真正得到广泛的开展 4 0 j 。 1 5 1 离子液体的性质特点 离子液体顾名思义就是液体中只有离子存在，即完全由离子组成的液体，在低温 ( 4 v ，特别适用于对水气敏感的电化学系统。同样，g r a t z e l 等也曾将离子液体用于染 料敏化光电池的研究。植物的光合作用的能效一般较低，而利用半导体技术发展起来的 人工光合器件，如光电池却能将能效提高到3 0 - 6 0 【8 0 1 。传统的光电池中使用的电解液，