二氧化硫的测定.doc

二氧化硫的测定(二)盐酸玫苯胺分光光度法1.原理：亚硫酸根被四氯汞钠吸收，生成稳定的络合物，再与甲醛和盐酸玫苯胺作用，并经分子重排，生成紫红色络合物，在550nm处有一最大吸收，故可测定其吸光度进行定量分析。存在甲醛的酸性溶液中会产生如下反应：生成的化合物HOCH2SO3H能与盐酸玫苯胺起显色反应，20min即发色完全，在23h内是稳定的。聚品红甲基磺酸（紫红色络合物）2.试剂（1）四氯汞钠吸收液称取27.2g氯化高汞及11.9g氯化钠，溶于水并定容1000ml，放置过夜，过滤后备用。（2）1.2氨基磺酸胺溶液。（3）0.2甲醛溶液吸取0.55ml无聚合沉淀的36甲醛，加水定容100ml，混匀。（4）淀粉指示剂称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾100ml沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷，备用（临用时配制）。（5）亚铁氰化钾溶液称取10.6gK4Fe（CN）63H2O，加水溶解并定容100ml。（6）乙酸锌溶液称取22gZn（CH3COO）22H2O溶于少量水中，加入3ml冰醋酸，用水定容100ml。（7）盐酸玫苯胺溶液称取0.1g盐酸玫苯胺（C19H18N2Cl4H2O）于研钵中，加少量水研磨，使溶解，并定容100ml。取出20ml置于100ml容量瓶中，加6molLHCl，充分摇匀后，使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，用水定容至100ml，混匀各用（若无盐酸玫苯胺，可用碱性品红代替）。盐酸玫苯胺的精制方法：称取20g盐酸玫苯胺于400ml水中，用50ml2molL盐酸酸化，徐徐搅拌，加45g活性炭，加热煮沸2min。将混合物倒入保温漏斗趁热过滤。滤液放置过夜，出现结晶，用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1000ml乙醚-乙醇（10：l）的混合液中，振摇35min，以布氏漏斗抽滤，再用乙醚反复洗涤至带层不带色为止，于硫酸干燥器中干燥，研细后贮存于棕包瓶中。（8）0.05molLI2溶液。（9）0.1000molLNa2S2O3标准溶液。（10）SO2标准溶液称取0.5g亚硫酸氢钠，溶于200ml四氯汞钠吸收液中，放置过夜，上清液用定量滤纸过滤备用。标定：吸取10.0ml亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液于250ml碘量瓶中，加100ml水，准确加入20.00ml0.05molLI2溶液，5ml冰醋酸，摇匀，置暗处2min后，迅速以0.1000molLNa2S2O3标准溶液滴定至淡黄色，加0.5ml淀粉指示剂呈蓝色，继续滴定至无色。另取100ml碘量瓶，准确加入20.0ml0.05molL碘溶液，5ml冰醋酸，按同一方法做试剂空白试验。结果计算：式中c二氧化硫标准溶液浓度（mgml）V1滴定亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）V2滴定空白消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）c1硫代硫酸钠标准溶液浓度（molL）64.06SO2的摩尔质量（gmol）（11）二氧化硫标准使用液取二氧化硫标准液，用四氯汞钠吸收液稀释成2mgml二氧化硫溶液。临用时配制。（12）0.5molLNaOH溶液。（13）0.25mol/LH2SO4。3.测定步骤（l）样品处理称取510g样品，以少量水湿润，并移入100ml容量瓶中，加入20ml四氯汞钠吸收液，浸泡4h以上。若上层溶液不澄清，可加入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液各2.5ml，最后用水稀释至刻度，混匀，过滤，备用。（2）标准曲线绘制吸取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50及2.00mlSO2标准使用液（相当于0.0、0.4、0.8、1.2、l.6、2.0、3.0及4.0mgSO2），分别置于25ml比色管中。各加入四氯汞钠吸收液至10ml，然后再各加1ml1.2氨基磺酸胺溶液，1ml0.2甲醛溶液及1ml盐酸玫苯胺溶液。摇匀，放置20min。用1cm比色皿，以不加SO2标准液的比色管溶液作参比，于550nm处测定吸光度，绘制标准曲线（3）试样测定吸取0.55.0ml样品处理液（视含量高低而定）于25ml比色管中，按标准曲线绘制实验操作进行，于550nm处测定吸光度，由标准曲线查出试液中SO2量。4.结果计算式中m1测定用样品液中二氧化硫量（g）V测定用样品液体积（ml）m样品质量（g）100样品液总体积（ml）5.说明（l）最适反应温度为2025，温度低，灵敏度低，故标准管与样品管需在相同温度下显色。（2）若温度为1516，放置时间需延长为25min。（3）盐酸玫苯胺中的盐酸用量对显色有影响，加入盐酸量多，显色浅，量少，显色深，所以要按规定进行。（4）甲醛浓度在0.150.25时，颜色稳定，故选择