（市政工程专业论文）纳米SiO2强化絮凝处理水溶性有机污染物的应用研究.pdf

芍7 3 19 0 纳米s i 0 2 强化絮凝处理水溶性有机污染物的应用研究 摘要 本文对纳米s i 0 2 分散液的性质及纳米s i 0 2 作为助凝剂去除水溶性有机物进 行了研究。通过调节p h 为7 及超声波震荡1 0 m i n 后获得了种纳米尺度的分散 液。扫描电镜、透射电镜及激光粒度检测表明该溶液中有9 9 的s i 0 2 颗粒尺寸小 于3 0 n m ，并且该分散液中的颗粒保持这一尺寸1 0 小时。 选取三种代表不同分子量大小的有机物：腐殖酸( h a ) 、阴离子表面活性剂 ( s d s ) 及对氯酚作为典型有机污染物进行纳米s i 0 2 作为助凝剂的强化絮凝实验。 对腐殖酸这一大分子有机物而盲，试验结果表明，用硫酸铝作絮凝剂( 2 0 m g l ) 及纳米s i 0 2 作为助凝剂( 1 m l ) 可以去除高达7 3 的腐殖酸，相对而言，没有 纳米s i 0 2 作助凝剂的腐殖酸去除率只有3 0 。同样强化絮凝条件下，对比大分子 腐躺酸，小分子的有机物s d s 及对氯酚的去除率要低得多( k - 55 8 66 3 96 3 06 4 06 2 96 3 5 2 04 5 24 5 34 4 94 4 34 3 34 4 4 7 04 0 74 2 04 1 64 1 34 0 53 9 6 结合前面h a 去除率图、剩余浊度图以及z e t a 电位图，可明显看出：( 1 ) 反 应后水样p h 值都比反应前有所下降，这与硫酸铝发生水解，z e t a 电位升高的现 象相符合；( 2 ) 加入s i 0 2 反应后水样p h 值与只加硫酸铝反应的p h 值差别不大， 在s i 0 2 投加量较小时z e t a 电位趋负，h a 去除率和浊度去除也有明显的升高，这 证实了此时主要是以s i 0 2 的吸附架桥作用为主：随着s i 0 2 投加量的增加，z e t a 电位有明上升趋势，特别是在p h 为7 、9 及硫酸铝投加量为2 0 m g l 时，z e t a 电 位随s i 0 2 投加量的增大而上升，这一现象有待进一步研究。 总结上述分析结果，可以得到以下结论：( 1 ) 纳米s j 0 2 分散液中颗粒的稳定 性影响很大。温度升高，布朗运动加剧，导致在低p h 条件下分散稳定性较差的 纳米颗粒又重新碰撞聚合，颗粒粒径增加，大大降低了了颗粒吸附特性，也降低 了h a 和浊度的去除效果。( 2 ) 度的影响，在s i 0 2 投加量较低( 为1 - s t a g l ) 时， 絮凝主要以以s 0 2 的吸附架桥作用为主；随着s i 0 2 投加量的增加，z e t a 电位有明 显的上升，这时絮凝电性中和作用加强。 6 1 3 低温实验部分 实验在回流式水浴恒温槽中进行，控制水样温度为7 ，不同p h 值，不同硫 酸铝投加量作用下s i 0 2 对h a 去除率、浊度、z e t a 电以及p h 值的影响。 6 1 3 1 对l i a 去除率的影响 不同p h 值，不同硫酸铝投加量作用下s i 0 2 对h a 去除率t 1 的影响见图 64 6 6 4 8 。 善蛐 斟1 5 嚣- 。 鼍。 墨 闲冀u 2 5 盆2 0 v 幡1 5 握 粕1 0 g 壹5 0 2 5 集2 0 褂1 5 鬻t 。 蓍s 0 s 2 0 7 口 硫酸铝投加量( m g l ) 图6 4 6 p h = 5 ，t ：7 时h a 的去除率与硫酸铝投加量的关系 ”渤冀匪雾錾雾 血；豳圈 2 0 硫酸铝投加量( r a g l ) 二氧化硅= o 二氧化硅= 1 二氧化硅= 5 二氧化硅= 1 0 二氧化硅= 3 0 二氧化硅= 5 0 单位：m g l 口二氧化硅= o 日二氧化硅= l 二氧化硅= 5 豳二氧化硅= 1 0 目二氧化硅= 3 0 二氧化硅= 5 0 单位：m g l 图6 4 8 p h = 9 ，t = 7 c l j h a 的去除率与硫酸铝投加量的关系 分析上述实验数据有如下规律： 、 ( 1 ) 纳米s i 0 2 投加量的影响：纳米s i 0 2 的助凝作用明显没有高温和中温时 大。s i o z 投加量的增加除了在p h 为5 时有稍许影响外，在其它p h 情况下均影响 很小，这从z e t a 电位图( 图5 6 3 ) 也可看出，s i 0 2 的投加对z e t a 电位的影响并 不大，原因是低温时水的粘度大，水化作用增强，颗粒布朗运动强度减弱，碰撞 机会大大减少，不利于s i 0 2 的吸附。 ( 2 ) p h 的影响：与t 为2 0 c 时类似。但由于水温低时水的p h 值提高，p h 小于等于8 时，其p h 校正值a 为0 2 2 ，在p h 为9 时a 为0 7 0 【6 9 】，因此最佳p h 范围也稍有前移趋势。 ( 3 ) 硫酸铝投加量的影响：与t 为2 0 。c 时类似。但由于硫酸铝水解为吸热 反应，低温水硫酸铝水解困难，加上水的粘度大，水化作用增强，不利于胶体脱 稳凝聚，因此h a 去除率随硫酸铝投加量增加而升高的总体趋势比中温和高温时 要低。 6 1 3 2 对浊度去除的影响 不同p i - i 值，不同硫酸铝投加量作用下s i 0 2 对浊度去除的影响见图6 4 9 6 5 1 。 口二氧化硅：0 母二氧化硅= l 圈二氧化硅= 5 ! 物脑陷 圈二氧化硅= 1 0 罾二氧化硅= 3 0 一二氧化硅= 5 0 单位：m g l 富2 5 弓2 0 瑙1 5 袭m 藻5 0 2 0 硫酸铝投加量( m g l ) 图6 4 9 p h - - 5 ，t = 7 c 时剩余浊度与硫酸铝投加量的关系 口二氧化硅= 0 母二氧化硅= l 亿目脑 二氧化硅= 5 口二氧化硅= 1 0 目二氧化硅= 3 0 二氧化硅= 5 0 单位：m g l 52 0 7 0 硫酸铝投加量( m g l ) 图6 5 0 p h = 7 ，t = 7 c 时剩余浊度与硫酸铝投加量的关系 拍坫m 0 o f1工nv趟鼎求熏 3 0 量2 5 弓2 0 警：； 霪s 0 5 硫酸铝投自逸( m g 几) 7 0 图6 5 1 p h - - 9 ，t = 7 。c 时剩余浊度与硫酸铝投加量的关系 分析上述实验数据有如下规律： ( 1 ) 纳米s i 0 2 投加量的影响：p h 为5 7 之间，纳米s i 0 2 对浊度去除的效 果与t 为2 0 c 时类似。p h 为9 时，与t 为2 0 。c 不同的是，纳米s i 0 2 对浊度去除 的效果与t 为2 0 c ，p h 为7 时十分相似，主要是由于水温低时水的p h 值提高， 而且在口h 为9 时校正值较大( a 为0 7 0 ) 的原因。 ( 2 ) p h 的影响：经p h 值校正后，p h 值对剩余浊度的影响与t 为2 0 时类 似。 ( 3 ) 硫酸铝投加量的影响：硫酸铝投加量对剩余浊度的影响与t 为2 0 时 类似，只是由于低温不利于硫酸铝水解，使得在同等条件下硫酸铝用量比t 为2 0 c 时高。 6 1 3 3 对z e t a 电位的影响 不同p h 值，不同s i 0 2 投加量对z e t a 的影响见图6 5 2 。不同p h 值，不同硫 酸铝投加量作用下s i 0 2 对z e t a 的影响见图6 5 3 - 6 5 5 ，图中硫酸铝= 0 m g l 为投加 s i 0 2 快速搅拌1 0 s 后取样所灏4 。 o 一一2 0 名 。一4 0 趔 萼瑚 苫 n 一8 0 一1 0 0 s 1 0 2 投加量( r a g l ) 图6 5 2 不同p h 值，不同s i 0 2 投加量与z e t a 电位的关系 ：- 3 翅 曾 日 苫 n 名 v 划 脚 粤 品 名 u 趟 脚 墨 品 0i51 03 05 0 s i 0 2 投加量( m g l ) 图6 5 3 p h = 5 ，t = 7 c z e t a 电位图与s i 0 2 投加量的关系 l5l o3 05 0 s i 0 2 投加量( m g l ) 图6 5 4 p h = 7 ，t 1 7 时z e t a 电位图与s i 0 2 投加量的关系 l51 03 0 5 i 0 2 投加量( m g l ) 图6 5 5 p h = 9 ，t 音7 时z e t a 电位图与s i 0 2 投加量的关系 。 结合h a 去除率、剩余浊度和z e t a 电位图，可以看出： ( 1 ) s i c h 投加量的影响；由于温度的降低，水的粘度增大，水化作用增强， 颗粒布朗运动强度减弱，碰撞机会大大减少，对s i 0 2 的吸附、硫酸铝的水解以及 h a 的电离度都有不利影响。随着s i 0 2 投加量的增加，z e t a 电位除了在个别点有 降低外，其它各点的变化幅度均很小。这说明水中h a 的去除除了在p h 为5 时 主要以s i 0 2 的吸附桥联为主外，其它大部分都以电性中和为主。虽然s i 0 2 的投 0蚰 o 锄 枷 删 哪 哪 o 哪 咖 哪 珈 姗 加对h a 去除的影响不大，但对剩余浊度却有较大影响( p h 为7 ，s i o ：为1 m l ， 硫酸铝为5 m g l ，剩余浊度为4 3 n t u ；p h 为7 。硫酸铝为5 m g l ，剩余浊度为 1 6 9 n t u ) ，这说明虽然低温时s i o z 对分子量小的h a 吸附性能减弱，但对分子 量较大的硫酸铝水解产物却仍然有较大的吸附性。 ( 2 ) 硫酸铝投加量的影响：硫酸铝投加量的影响与t 为2 0 c 时类似，但由 于硫酸铝水解速度变小，z e t a 电位增加幅度比t 为2 0 c 时小。 ( 3 ) p h 值的影响：z e t a 电位随p h 值升高而逐渐由正值向负值变化的趋势 很明显，但变化幅度比t 为2 0 。c 低。在不同p h 值条件下，s i 0 2 对z e t a 电位的影 响不同。p h 为5 时，虽然z e t a 电位随s i 0 2 投加量的增加在s i 0 2 投加量为l m g l 时有下降趋势后反而略有上升，特别是硫酸铝投加量为2 0 m g l 时，z e t a 电位在 s i 0 2 投加量为l m g l 时下降到最低后有较大的上升幅度。但是h a 在s i 0 2 投加量 为l m l 均有较高的去除率，随后随着s i 0 2 投加量的增加，h a 去除率明显下降， 这说明在s i 0 2 投加量为l m g l 时h a 的去除主要以s i 0 2 的氢键形成吸附为主， 而随着s i 0 2 投加量的增加，h a 的去除主要以电性中和为主。p h 为7 、9 时的， z e t a 电位随投加量的增加变化幅度很小，h a 去除率变化也小，这说明h a 及浊 度的去除主要以电性中和为主。 6 1 3 4 对出水p i t 的影响 不同p h 、不同s i 0 2 浓度、硫酸铝投加量下，反应后水样p h 见表6 9 6 1 1 表6 9p h = 5 ，t = 7 c ，反应后水样p h 值 囊端( m g d - - ， o151 03 05 0 投加量 54 5 64 6 74 6 64 6 14 5 44 5 5 2 04 1 84 2 5 4 2 74 2 64 1 84 1 3 7 04 6 54 3 9 93 9 63 9 13 8 4 表6 1 0 p h = 7 ，t = 7 c ，反应后水样p h 值 s i 0 2 浓度 硫酸铝 - 匙m g l ) 0 151 03 05 0 投加量( m g i 八 55 2 75 4 55 7 05 3 05 6 75 6 5 2 04 5 04 4 84 4 54 _ 3 94 2 54 2 2 7 04 0 14 0 24 0 94 0 94 0 33 9 9 5 8 表6 1 1 p r l = 9 ，t = 7 。c ，反应后水样p h 值 s i 0 2 浓度 硫酸铝、 g l ) 0 151 03 05 0 投加量( m 虮) 54 2 55 8 25 9 75 8 05 7 45 8 6 2 04 7 24 4 84 5 44 4 94 5 04 4 1 7 04 2 24 2 34 1 74 1 54 0 7 4 0 8 结合前面h a 去除率图、剩余浊度图以及z e t a 电位图，可明显看出：( 1 ) 反 应后水样p h 值都比反应前有所下降，这与硫酸铝发生水解，z e t a 电位升高的现 象相符合；( 2 ) 加入s i 0 2 反应后水样p h 值与只加硫酸铝反应的p h 值差别不大， 但在s i 0 2 投加量较小时z e t a 电位却有明显的下降，h a 去除率和浊度去除也有明 显的升高，这证实了此时主要是以s i 0 2 的吸附架桥作用为主；随着s i 0 2 投加量 的增加，z e t a 电位有明显的上升，此时电性中和作用加强。 结论：总结上述分析结果，可以得到以下结论：( 1 ) 低温时水的粘度增大， 水化作用增强，颗粒布朗运动强度减弱，碰撞机会大大减少，对s i 0 2 的吸附、硫 酸铝的水解以及h a 的电离度都有不利影响。这样导致了s i 0 2 对分子量较小的 h a 吸附性较差，对h a 去除率的影响较小，但对分子量较大的硫酸铝水解产物 却仍然有较大的吸附性，对浊度的去除仍有较大影响。( 2 ) 由于温度的影响，在 s i 0 2 投加量较低( 1 5 m g l ) 时，絮凝主要以吸附架桥作用为主：随着s i 0 2 投加 量的增加，z e t a 电位有明显的上升，这时絮凝电性中和作用加强。 6 1 4 温度对絮凝的影响分析 综合分析高、中、低温时的实验数据可得出以下结论： 温度对纳米s i 0 2 分散液的稳定性影响很大，特别是在p h 小于8 时，由于纳 米s i 0 2 分散液的z e t a 电位绝对值较小( 小于2 5 m v ) ，稳定性较差，一旦温度升 高，颗粒布朗运动加剧，纳米颗粒又重新碰撞聚合，颗粒粒径增加，大大降低了 了颗粒吸附特性，也降低了h a 的去除效果，但是由于纳米颗粒的凝聚和硫酸铝 水解程度的增加，对浊度的去除仍有较好的效果。如果温度降低，水的粘度增大， 水化作用增强，颗粒布朗运动强度减弱，碰撞机会大大减少，对s i 0 2 的吸附、硫 酸铝的水解以及h a 的电离度都有不利影响。这样导致了s i 0 2 对分子量较小的 h a 吸附性较差，对h a 去除率的影响较小，但对分子量较大的硫酸铝水解产物 却仍然有较大的吸附性，对浊度的去除仍有较大影响。图6 5 6 、6 5 7 分别为d h 为7 ，硫酸铝投加量为2 0 m g l 时温度与h a 去除率、剩余浊度关系图。 g f 褂 逝 粕 董 l 51 0 3 0 s i 0 2 投加量( m g l ) 图5 5 6 温度对h a 去除率n 的影响 图6 5 7 温度对剩余浊度的影响 6 2 对阴离子表面活性剂s d s 的去除 对水中阴离子表面活性剂s d s 的去除只做了探索性研究，其中硫酸铝为 3 0 m g l ，p h 为6 8 0 ( 未调p h 值) ，s d s 为l o m g l 时，不同s i 0 2 投加量下s d s 的去除率见图6 5 8 。 1 2 ；l o v 8 鐾e 誉t 盆2 0 s i 0 2 投加量 图6 5 8 s i 0 2 投加量对s d s 去除率的影响 6 0 一粥一 面瑚塑| ； 帅 阳 钟 加 加 乎 v 斟 凿 粕 1 02 03 04 05 06 07 08 0 9 01 0 0 硫酸铝投加量( m g l ) 图6 5 9 硫酸铝投加量对s d s 去除率的影响 图6 6 0p h 值对s d s 去除率的影响 由图6 5 8 可看出，s d s 的去除率随s i 0 2 投加量的增加有明显的上升趋势， 其中s i 0 2 投加量为5 5 m g l 时去除率最大( 1 1 m a x 为9 4 1 ) ，比同等条件下只加硫 酸率的去除率( r l m a x 为5 0 2 ) 大一倍。固定s i 0 2 投加量为5 5 i n g l e ，不同硫酸铝 投加量下s d s 的去除率见图6 5 9 。由图6 5 9 可看出，硫酸铝投加量的增加( 大 于等于3 0 m g l ) 对s d s 去除率的增加影响不大。因此在s i 0 2 投加量为5 5 m g l ， 硫酸铝投加量为3 0 m g l 条件下探索不同p h 值对s d s 去除率的影响( 见图6 6 0 ) 。 由图中可看出，s d s 的去除率随着p h 值的降低而升高，原因是由于p h 值的降 低会影响s d s 的离解度，使其质子化程度提高，电荷密度降低，进而降低其溶解 度及亲水性，成为较易吸附的形态，吸着到大量的s i 0 2 和金属氢氧化物颗粒上共 沉淀，提高了其去除率【7 1 】。 。 6 3 对小分子有机物对氯酚的去除 对水中阴离子表面活性剂s d s 的去除只做了探索性研究。实验发现，s i 0 2 对小分子有机物对氯酚基本没有吸附效果，加入s j 0 2 作为硫酸铝絮凝的助凝剂对 其去除效果为零或极小。 因此，我们可以得出一个初步结论：纳米s i 0 2 对大分子物质有较强的吸附性 能，而对小分子的吸附性很弱。 6 1 结论与建议 通过对纳米s i 0 2 在水中的分散实验，纳米s i 0 2 作为助凝剂强化絮凝去除水 中几种典型溶解性有机物h a 、s d s 及对氯酚的实验及其对含h a 浑浊原水浊度 去除实验，可以得出以下结论： ( 1 ) 用无机分散剂分散的纳米s i 0 2 分散液在p h 为7 ，经高频超声波超声分 散至少1 0 r a i n 后，分散液中的颗粒粒径d 小于3 0 r i m ，所采用的分散荆为无机盐 分散剂，不会在处理中带来二次污染。 ( 2 ) 纳米s i 0 2 对高分子物质如h a 、s d s 及高岭土颗粒等有较好的吸附性， 而对小分子物质如对氯酚等吸附性很弱。 ( 3 ) 对高分子物质h a ，纳米s i 0 2 的助凝作用明显，特别是在p h 为7 时， 较低投加量( 1 - 1 0 r a g l ) 时即有明显的助凝效果，此时絮凝以吸附架桥为主。但 随着纳米s i 0 2 投加量的增加，则对h a 的去除有阻碍作用。 ( 4 ) 不投加s i 0 2 助凝而只以硫酸铝做絮凝剂时，h a 的最佳去除发生在p h 为5 6 之间，絮凝以电性中和为主。随着s i o z 投加量的增加，p h 值适用范围变 广，其中有较好去除率的条件为：p h 为5 曲，硫酸铝投加量为2 0 - - 4 0 m g l ，s i 0 2 投加量为1 - t o m g l 。最佳点出现在p h 为7 ，s i 0 2 投加量为l m g l ，硫酸铝投加量 为2 0 r e g a l ，f k 。为7 3 6 ，此对絮凝以吸附架桥作用为主。 ( 5 ) 温度对s i 0 2 助凝效果有较大影响，温度过高( 大于等于3 5 ) 或过底( 小 于等于7 ) 都不利于s i 0 2 对h a 的去除，但对浊度的去除仍有较好的效果。 ( 6 ) 投加作为助凝剂可形成很大的球团状絮体，沉降性很好，上清液剩余浊 度约为1 n r u 。 总结实验结果，对下一步实验提出以下建议； ( 1 ) 纳米s i 0 2 的分散机理做进一步研究，增强其分散稳定性。 ( 2 ) 对纳米s i 0 2 的吸附特性做进一步的探索，尝试在水中加入更多的极性 或非极性有机污染物，确定其等温吸附类型、吸附选择性；通过红外( i r ) 、拉曼 ( r a m a n ) 等光谱观测确定纳米s i 0 2 与吸附的有机物功能团之问的相互作用； ( 3 ) 尝试在原水中只加入有机物污染物、纳米s i 0 2 分散液和絮凝剂进行有 机污染物絮凝去除，减少其它絮凝干扰因素。 ( 4 ) 文中只考察了一种常用的无机絮凝剂硫酸铝作用下，纳米s i 0 2 的助凝 效果，可进一步尝试在不同絮凝剂作用下，纳米s i 0 2 的助凝效果及其对絮凝的作 用机理和影响。 致谢 论文的完成首先要感谢的是尊敬的导师您旌周教授。在实验过程中遭 受到的一次又一次挫折，一次又一次的打击，是您，敬爱的老师，在旁边给我们 打气，给我们出点子，想方案，绘我们分析原因，和我们一起做实验，鼓励我们， 让我们不再垂头丧气，让我们充满信心，再次向困难挑战，实验的每一个成果都 渗透着您的心血。您严谨的治学态度，实事求是的科研精神将成为我今后治学和 为人的榜样：您的乐观向上，永不言败的精神时刻不提醒着我要尽自己的最 大努力做到最好! 感谢您施老师i 在论文的实验期间，得到了湖南大学木工程学院给排水实验室的李海林老 师、姚明老师和任文辉老师的大力支持和帮助，在此表示衷心的感谢! 诚挚的感谢土木工程学院水工程与科学系全体老师的指导和热情帮助! 感谢 师兄王政华，师弟许光眉，感谢你们在实验过程中给了我不少灵感：感谢小师妹 王湘，是你在我最疲惫的时候助我一臂之力。谢谢你们，所有帮助和关心我的老 师、同学和朋友! 本实验得到国家自然科学基( 5 0 1 7 0 8 9 7 ) 的资助，在这一并致谢! 最后，衷心的感谢我的父母! 张彬 2 0 0 3 年6 月 参考文献 【1 】1张立德，牟季美纳米材料和纳米结构北京：科学出版社，2 0 0 1 f 2 】 施周，张文辉环境纳米技术北京：化学工业出版社，2 0 0 3 【3 】 徐国财，张立德纳米复合材料北京：化学工业出版社，2 0 0 2 【4 】 王占生，刘文君微污染水源饮用水处理北京：中国建筑工业出版社，1 9 9 9 【5 】 邓忠良，朱云，肖锦强化混凝用于微污染水源水处理工业水处理，2 0 0 2 ， 2 2 ( 8 ) ：4 - 6 【6 】6 曹春秋强化混凝法去除饮用水中有机污染物评价给水排水， 1 9 9 8 ，2 4 ( 6 ) ：6 5 7 0 【7 】7 k a r e n r u e h l e a s i n g t h e p a i n o f m e e t i n g t h ed d b pr u l ew i t he n h a n c e d c o a g u l a t i o n w a t e re n g i n e e d n g m a n a g e n m e n t ，1 9 9 9 ，4 6 ( 1 ) ：2 2 - 2 5 【8 】 r a n d t k esj o r g a n i cc o n t a m i n a n tr e m o v a l b yc o a g u l a t i o na n dr e l a t e dp r o c e s s c o m b i n a t i o n j a w w a , 1 9 8 8 8 0 ：4 0 - 4 8 9 】 e d z w a l djl 【，e ta 1 p o l y m e rc o a g u l a t i o no fh u m i ea c i dw a t e r s j e n v i r e n g d i v ，1 9 7 7 ，1 0 3 ：9 8 9 - 9 9 7 【1 0 】施周，张彬，许光眉纳米技术在空气及水污染控制中的应用南华大学 学报，2 0 0 3 ，1 7 t 1 ) ：2 3 - 2 9 【1 1 】李田，陈正夫城市自来水光催化氧化深度净化效果环境科学学报， 1 9 9 8 ，1 8 ( 2 ) ：1 6 7 - 1 7 1 【1 2 】魏宏斌，严煦世，徐迪民二氧化钛膜固定相光催化法深度处理自来水中 国给水排水，1 9 9 6 ，1 2 ( 6 ) ：1 0 。1 3 。 f 1 3 】 x z ，z h a n g m d e e o l o r r i z a t i o na n d b i o d e g r a da b i l i t yo fd y e i n gw a s t e rw a t e r t r e a t e d b y t i 0 2s e n t i z e d p h o t o - o x i d a t i o np r o c e s s w a t e r s c i e n c ea n d t e c h n o l o g y ，1 9 9 6 ，3 4 ( 9 ) ：4 9 - 5 5 【1 4 】程沧沧，肖忠海，等不锈钢负载t i 0 2 薄膜光降解印染废水环境污染与 防治，2 0 0 1 ，2 3 ( 5 ) ：2 4 1 2 4 2 【1 5 】 姚清照，刘正宝光电催化降解染料废水工业水处理，1 9 9 9 , 1 9 ( 6 ) ：1 5 1 6 【1 6 】 c h e n s h i f u ，c h e n gx u e l i p h o t o c a t a l y t i cd e g r a d a t i o n o f o r g a n o l h l o r i n e c o m p o u n d su s i n gt i 0 2s u p p o r t e do n 劢e r g l a s s c l o t h j o u r n a lo fe n v i r o n m e n t a l s c i e n c e ，1 9 9 8 ，1 0 ( 4 ) ：4 3 3 4 3 7 【1 7 【1 8 】 【1 9 】 【2 0 】 【2 1 】 【2 2 】 【2 3 】 【2 4 】 【2 6 】 f 2 8 】 【2 9 】 t a h am ，e 1 - m o r s i ，w e sr ，e ta 1 p h o t o c a t a l y t i cd e g r a d a t i o no f1 ，1 0 一d i c h l o r o d e c a n ei na q u e o u ss u s p e n s i o n so ft i 0 2 ：ar e a c t i o no fa d s o r b e dc h l o r i n a t e da l k a n e w i t hs u r f a c eh y d r o x y lr a d i c a l s e n v i r o n s c i t e c h n 0 1 ，2 0 0 0 ，3 4 ( 6 ) ：1 0 1 8 1 0 2 3 陈士夫，赵梦月，陶跃武玻璃纤维负载t i 0 2 光催化降解有机磷农药环境科 学，1 9 9 6 ，1 7 ( 4 ) ：3 3 3 5 戴遐明半导体氧化物超细粉末对c r ( v 1 ) 的光催化还原作用研究环境科 学，1 9 9 6 ，1 7 ( 6 ) ：3 4 - 3 6 f uh x ，l ugx ，l isb a d s o r p t i o na n dp h o t o - i n d u c e dr e d u c t i o no fc r ( v i ) i o ni nc r ( v 1 ) 4 c p ( 4 一c h l o r o p h e n 0 1 ) a q u e o u ss y s t e mi nt h ep r e s e n c eo fz i 0 2a s p h o t o c a t a l y s t j p h o t o c h e m p h o t o b i o l ，a ：c h e m ，1 9 9 8 ，1 1 4 ( 1 ) ：8 1 - 9 0 s e r p o n en ，a h y o uyl ( t r a nt p a m is i m u l a t e ds u n l i g h tp h o t o r e d u c t i o na n d e l i m i n a t i o no fh 甙i i ) a n d c h 3 h g ( i i ) c h l o r i d e s a l t sf r o ma q u e o u ss u s p e n s i o n s o ft i t a n i u md i o x i d e s o l a re n e r g y , 1 9 8 7 ，3 9 ( 5 ) ：4 9 1 - 4 9 9 刘转年，金奇挺，周安宁纳米技术处理废水环境污染治理技术与设 备，2 0 0 2 ，3 ( 1 0 ) ：7 5 7 8 p a lo r v a n j a r a akr e m o v a lo fm a l a t h i o na n db u t a c h l o rf r o m a q u e o u s s o l u - t i o nb yc l a y sa n do r g a n o c l a y s 。s e p a r a t i o na n dp u r i f i c a t i o nt e c h n o l o g y , 2 0 0 1 ， 2 4 ( 2 ) ：1 6 7 - 1 7 2 钱易，汤鸿宵，文湘华水体颗粒物和难降解有机物的特性与控制技术原 理北京：中国环境科学出版社，2 0 0 0 刘勇建，侯小平，牟世芬饮用水消毒副产物研究状况环境污染治理技 术与设备，2 0 0 1 。2 ( 2 ) ：3 1 - 4 0 b e l l a rt a ，l i c h t e n b e r gj j ，k r o n e r r c d e t e r m i n i n gv o l a t i l eo r g a n i c s a t m i c r o g r a m - p e r - l i t r el e v e l sb yg a sc h r o m a t o g r a p h y j a m w a t e rw o r k sa s s o c ， 1 9 7 4 。6 6 ( 7 ) ：7 3 0 - - 7 0 6 r o o kj j f o r m a t i o no fh a l o f o i n i s d u r i n gc h l o r i n a t i o no fn a t u r a lw a t e r s j w a t e r t r e a t e x a m ，1 9 7 4 ，2 3 ( 2 ) ：2 3 4 - 2 4 3 k o i v u s a l om ，p u k k a l ae ，v a r t i a i n e nt e ta 1 d r i n k i n gw a t e rc h l o r i n a t i o na n d a a n c e r - ah i s t o r i c a lc o h o r t s t u d y i nf i n l a n d c a n c e rc a u s e c o n t r o l ，1 9 9 7 ， 8 ( 2 ) ：1 9 2 - 2 0 0 b a l l m a i e rd ，e p eb o x i d a t i v ed n a d a m a g ei n d u c e db yp o t a s s i u mb r o m a t e u n d e rc e l l - f r e ec o n d i t i o n sa n di n m a m m a l i a nc e l l s c a r c i n o g e n i s i s , 1 9 9 5 ， 【3 0 】 【3 1 】 【3 2 】 【3 3 】 【3 4 【3 5 】 【3 6 】 3 7 j 【3 8 】 【3 9 】 【4 0 】 【4 1 】 【4 2 】 【4 3 】 【4 4 】 【4 5 】 1 6 ( 4 ) ：3 3 5 3 4 2 曹春秋强化混凝法去除饮用水中天然有机物质评价给水排水，1 9 9 8 ， 2 4 ( 6 ) ：6 5 - 7 0 b m c h e ta t ，e ta 1 e f f e c to fh u m i cs u b s t a n c e so i lt h et r e a t m e n to fd r i n k i n g w a t e r a d v i nc h e m i k e r , 1 9 8 9 ，2 1 9 ( 1 ) ：9 3 - 1 0 1 a i k e nr q ，e ta 1 h u m i ds u b s t a n c e si ns o i l ，s e d i m e n ta n dw a t e r i n ：w i l e r - i n t e r s c i e n c e n e wy o r k ，1 9 8 5 周明浩，罗启芳，乇家玲饮用水致突变前体物水生腐殖酸研究进展重 庆环境科学，1 9 9 6 ，1 8 ( 3 ) ：4 9 - 5 2 李芙蓉天然饮用水源中腐殖质的去除工业安全与环保，2 0 0 2 ，2 8 ( 7 ) ：8 1 0 e 酉ltg j e s s i a g t h e r o l eo fh u m i cs u b s t a n c e si nt h ea c i d i f i c a t i o nr e s p o n s eo f s o i la n dw a t e rr e s u l t so ft h eh u m i cl a k ea c i d i f i c a t i o n e x p e r i m e n t ( h u m e x ) e n v i r o n m e n t i n t e r n a