（有机化学专业论文）二碘化钐及钐碘体系促进的有机反应在有机合成中的应用.pdf

浙江大学理学博士论文 中文摘要 本论文共分两章：1 二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用综述以 及二碘化钐促进的反应在有机合成中的应用；2 ，金属钐促进的有机反应在有机 合成中的应用综述以及钐碘体系促进的反应在有机合成中的应用。 第一章，首先综述了近年来二碘化钐试剂促进或介入的有机反应以及它们 在有机合成中的应用。研究了二碘化钐促进的1 ，1 二芳基一2 ，2 二氰基乙烯或1 1 _ 二芳基一2 一氰基一2 一乙氧羰基乙烯和腈、脂肪酮、苯亚甲烯基联氮的偶联还原环化 反应以良好的产率合成了多取代的3 h - g 咯、2 ，3 二氢呋喃、2 ，3 一二氢吡咯系列 杂环化合物。研究了二碘化钐促进的1 ，1 一二芳基2 ，2 二氰基乙烯或1 ，1 二芳基2 氰基一2 一乙氧羰基乙烯和肉桂酸酯、肉桂酰胺和查尔酮以较高的产率合成了多取 代的环戊烯胺化合物。研究了二碘化钐促进的邻硝基苯基二硫醚或邻硝基苯基 二硒醚的同时还原断裂反应，现场产生氮负离子和硫、硒负离子的活性中间体， 该中间体与硝基烯的偶联还原环化反合成了2 h - 1 ，4 苯并噻嗪，3 ( 4 ) 酮肟和 2 h - 1 ，4 苯并硒嗪3 ( 4 h ) 酮肟衍生物。此外还研究了二碘化钐促进的2 一氯甲基笨 并嗯唑、2 氯甲基苯并噻唑或5 一取代的2 - 氯甲基一1 ，3 ，4 一嗯二唑和醛、酮的还原 加成反应，高产率地合成了1 b 羟基烷基苯并嚼唑、1 - 1 3 羟基烷基苯并噻唑和 1 b 羟基烷基1 ，3 ，4 嗯二唑衍生物， 第二章，首先综述了近年来金属钐促进的有机反应以及它们在有机合成中 的应用。研究了钐，f 崔化量的碘体系促进的l ，1 - 二芳基一2 ，2 一二氰基乙烯或l ，1 二 芳基一2 氰基2 乙氧羰基乙烯和腈的偶联还原环化反应合成了多取代的3 b 吡咯 衍生物。考察了钐二碘化钐体系促进的分子间二芳酮与芳基取代酰胺的脱氧偶 联戍烯反应，为合成多取代的烯基胺类化合物提供了一条新的途径； 以上所研究的反应均具有原料易得、操作简便、反应条件温和以及收率较 高等诸多优点。 浙江太擘理学博士论文 a 8 s 7 r a c _ r t h i sd i s s e r t a t i o nc o n s i s t e do ft w oc h a p t e r s i nt h ef i r s to n e ，s a m a r i u md i i o d i d e p r o m o t e do r g a n i cr e a c t i o n sa n d t h e i ra p p l i c a t i o n si no r g a n i cs y n t h e s i si sd e s c r i b e d t h es e c o n do n ei sf o c u s e do i lt h em e t a l l i cs a m a r i u ma n di o d i n ep r o m o t e do r g a n i c r e a c t i o n sa n dt h e i ra p p l i c a t i o n si no r g a n i cs y n t h e s i s i n c h a p t e ro n e ：f i r s t l y , t h ea p p l i c a t i o n s o fs a m a r i u m r e a g e n t s i n o r g a n i c s y n t h e s i s i n r e c e n t y e a r s w e r e r e v i e w e d s e c o n d l y ，a s e r i e so fi n t e r m o l e c u l a r r e d u c t i v ec o u p l i n gr e a c t i o n sw e r es t u d i e d t h e yi n c l u d et h er e d u c t i v ec y c l i z a t i o no f 1 ，1 - d i a r y l 一2 ，2 一d i c y a n o e t h y l e n e s o r 1 ，1 - d i a r y l 2 - c y a n o 一2 一e t h o x y c a r b o n y l e t h y l e n e s w i t ha r o m a t i cn i t r i l e s ，k e t o n e s ，s u b s t i t u t e db e n z a l a z i n e s ，d ，b u n s a t u r a t e dc a r b o n y l c o m p o u n d s t oa f f o r d 3 h p y r r o l e ，2 , 3 一d i h y d r o f u r a n ，2 , 3 一d i h y d r o p y r r o l e a n d p o l y s u b s t i t u t e dc y c l o p e n t e n y l a m i n e d e r i v a t i v e si n g o o dy i e l d s ； o f b i s ( o n i t r o p h e n y l ) d i s u l f i d e s o rd i s e l e n i d e s w i t h p n i t r o e t h y l e n e s t o g i v e 2 - 1 ，4 - b e n z o t h i a z i n 一3 ( 4 h ) 一k e t o x i m e sa n d2 - 1 ，4 一b e n z o s e l e n a z i n 一3 ( 4 h ) 一k e t o x i m e s ； b e s i d e s ，t h es m l 2m e d i a t e db a r b i e r t y p er e a c t i o no ft h en h e t e r o c y c l i cs u b s t i t u t e d a l k y l c h l o r i d e sw i t h c a r b o n y lc o m p o u n d sw e r e s t u d i e da n ds e v e r a l t y p e s o f s u b s t i t u t e dh e t e r o c y c l i cc o m p o u n d sw e r eo b t a i n e d i n c h a p t e r t w o ：t h ei n t e r m o l e c u l a rr e d u c t i v e c o u p l i n g r e a c t i o n s o f l ，1 - d i a r y l 一2 ，2 一d i c y a n o e t h y l e n e s o r i ，1 一d i a r y l 一2 一c y a n o 一2 - e t h o x y c a r b o n y l e t h y l e n e s w i t ha r o m a t i cn i t f i l e sp r o m o t e db ys a m a r i u ma n dac a t a l y t i co fi o d i n ew e r es t u d i e d a n dp o l y s u b s t i t u t e d3 h p y r r o l e sw e r eo b t a i n e d ；b yu s i n gs m s m i 2s y s t e m ，ad i r e c t i n t e r m o l e c u l a rd e o x y g e n a t i v ec o u p l i n go fd i a r y l k e t o n e sa n da r y l a m i d e sw a sc a r r i e d o u tt og i v ep o l y s u b s t i t u t e de n a n i n e si ng o o d y i e l d s t h er e m a r k a b l ea d v a n t a g e so ft h ea b o v em e n t i o n e dr e a c t i o n sa f em i l d ，n e u t r a l c o n d i t i o n sa n ds i m p l eo p e r a t i o n ，g o o dy i e l d sa n da t o me c o n o m y i na d d i t i o n ，a l l t h ec o m p o u n d so b t a i n e dw e r ef u l l yc h a r a c t e r i z e db yi r ，1 hn m ra n d o rm s ， e l e m e n t a la n a l y s i s 浙江大擘理学博士论文 第一章二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用 第一节引言 钐试剂在有机合成中的应用无疑是近年来有机合成方法学研究中十分 活跃的领域之一。自从1 9 8 0 年由法国化学家k a g a n 首次把s m l 2 引入有机合 成中以来i ”，s m l 2 作为一种醚溶性的优良的单电子转移试剂在有机合成中得 到了非常广泛的应用。它不仅可以促进一系列常用的有机合成反应，而且还 能促进一系列用其它试剂难以进行妁化学反应1 2 1 ，并被广泛地用在天然产物 的全合成中，例如，在天然产物( 一) ，g r a y a n o t o x i ni i i 的全合成中1 3 1 , 有三个关 键的步骤用到二碘化钐作为反应试剂，并且高立体选择性、高收率地得到了 目标产物。因此二碘化钐引起的反应及其应用是当前有机合成中研究的最活 跃的领域之一。下面我们简单地讨论一下近几年来二碘化钐试剂在有机合成 中的应用。 l 7f 丝：! 塑u 璺! ，一 b n 。八o 入e t 2 ：翟c r o , 。7 吟0 2 “、日 ，h ， 。 b r n 去 、6 k 5 5 浙江大学理学博士论文 二碘化钐促进的自由基反应底物并不限于卤代烃，a 杂原子取代的砜j 6 i 苯骈氮三唑1 7 i ，磺酸酯基1 8o 等良好的离去基团，在s m l 2 作用下，也能生成自 由基，然后与烯烃发生分子内成环反应。 n c b 是s q p h s m l 21 h fh m p a 7 8 s m l 2 _ t h f r t ， 8 5 c l s ：t r a n s 7 0 ：3 0 二碘化钐促进的自由基反应，除了能与烯烃，炔烃进行成环反应之外， 还可以与其它官能固进行环化反应，如腙i ”。 丫xp m ：盎 v x = b r x = i n n p h 2 4 2 一7 8 4 5s m 2 - - - - - - - - - 卜 t h f h m p a + 7 8 7 5 h n h p h 2 、 _ n h n h p h 2 + o 8 8 y i e l d 6 2 y i e l d 7 ：1 d s 1 1 ：1d s h n h p h 2 、 n h n h p h 2 烷基或烯基自由基不仅可以由卤代烃、苯骈三唑类化合物与二碘化钐作 用来得到，还可以用其它方法获得。由于环丙烷类化合物中，三元环具有很 大的张力，一些特定的环丙烷类化合物很容易在二碘化钐作用下发生开环反 应而产生自由基。m o t h e r w e l l 等报道了二碘化钐促进的d 一羰基环丙烷类化合 轰 一 浙江太学理擘博士论文 物的自由基开环反应，生成的自由基随后发生分子内成环反应而得到螺环或 者桥环等双环化合物i ”i ，反应在室温下几分钟内完成。 0 o 2 5s m l 2 t h f h 3 5 d m e a 0 。c s m l 2 - - - - - - t h f d m p u r t ，5 m i t t 4 5 o 除了环丙烷能在二碘化钐作用下发生开环反应之外，其余三元杂环化合 物也能发生类似的反应。m o l a n d e r 最近报道了在二碘化钐作用下，2 。酰基吖 啶的自由基开环反应，后者再发生分子内的成环反应，而得到环状化合物 1 1 0 q 2 l 。 c 20 5s m l 2 m e o h 8 8 t s n ho l【】 c 吖个、 c h 。c h 3 。 t s a u r r e c o e c h e 等报道了二碘化钐促进的4 ，5 环氧炕基一2 一炔基酯的还原 消除反应，生成2 ，3 ，5 三取代的呋喃i ”i 。 o r 2 1 s m l 2 ，t h f 瓦面i + r r 3 黟 c h 浙江大学理学博士论文 2 、k e t y l r a d i c a l a n i o n 反应( 羰基自由基负离子的反应) 二碘化钐促进的羰基自由基负离子与烯烃的偶联反应以及相关类型的 反应已被深入的研究，无论是分子问，还是分子内的羰基自由基负离子与烯 烃的偶联反应，都已有大量文献报道。对于分子间的羰基自由基负离子与烯 烃的偶联反应，羰游基的接受体，一般局限于活泼的烯烃，如d ，d 不饱和酯， 而无论是脂肪族，还是芳香族的醛，酮都可以作为羰游基的前体，甚至甲醛 也可以作为羰游基的前体。f u k u z a w a 等报遭了环己酮和丙烯酸甲酯在s m l 2 作用下发生上述k e t y l o l e f i n 偶联反应。生成天然产物中常见的y - 丁内酯， 反应结果如下列反应式所示。 o + 拟嘶m 可嚣声 正辛醛和反式一仅，b 一不饱和丁酸酯在s m l 2 作用下 极好的立体选择性，其c i s i s o m e r 超过9 9 1 1 5 i 。 n c 7 h 1 5 c h 。 + 眵c e t 2 5 s m 1 2 , t h _ f t b u o h ，0 。c彤刚， 9 9 ：1d s 最近，我们课题组报道了在金属钐存在的条件下，二碘化钐促进的二芳酮 和查尔酮之间的还原偶联环化反应，提供了一步合成取代二氢呋喃的简便方法 呦肌r 3 c h = c h c o r 4 等 r 、飞 r 小广融 r 2 共轭腈的活性没有其相应共轭酯的高，当丙稀腈和醛、酮进行 k e t y l o l e f i n 反应时，产率只有1 7 2 0 o i 。其它的共轭烯烃( 如苯乙烯，1 ，3 一 二甲基丁二烯) ，乙烯基硅烷，乙烯基乙酸酯，烯丙基乙酸酯等都可以有效地 作为羰游基的接受体。u j i k a w a l l 8 等报道了醛、酮和乙烯基硅烷在s m l 2 作 用下发生上述k e t y l o l e f i n 偶联反应。 渐江大学理学博士论文 ，从+ 於t m 。面等弛比邢，八+ 於t m 。葡而蒜弛八姥邢 若用手性的仅，1 3 - 不饱和酯和酮进行k e t y l o l e t i n 反应，也能得到很好的 立体化学结果。最近，f u k u z a w a 报道了用各种不同手性a ，1 3 - 不饱和酯和酮 ( 醛) 进行此类反应，立体控制地得到了手性7 一丁内酯。产物具有良好的e e 值，e e 值最大可达到9 9 i ”l 。反应具有良好的立体选择性可能是由于在h m p a 存在下，s m 与氧原子的配位具有很好的模板作用，控制着羰游基的形成及 其构型，从而决定产物的构型1 1 9 - z o l 。 0 k r ： 骨p h + r 3 弋八。y m e n h 2 2s m l 2 t h f t b u o h 羰基自由基与烯烃的偶联反应不仅能发生在分子间，对于分子内的此类 偶联反应更易发生。利用分子内k e t y l - o l e f i n 反应，很容易地构造出双环丁内 酯，以及五元，六元，七元，八元等环状化合物。产率从4 6 6 6 n 等2 1 - 2 2 1 ， 加入h m p a 活化后，产率明显提高。f u k u z a w a l 2 1 - 1 2 1 报道了缺电子的烯烃和醛、 酮进行分子内k e t y l o l e f i n 反应，从而构造出双环丁内酯。 臂 2 s m l 2 儿一心脚z e c 掣 9 2 y ，8 0 d e h m o l a n d e r 早年报道了不活泼的烯烃都可发生此类反应1 2 3 1 。 2s m l 2 t h f t b u o h 一7 8o c 0 s h i m 利用分子内含有杂原子化合物为原料，合成了一些氧杂弄口氮杂等 。敬 一塑兰苎兰墨兰堡主垒圭! 类环状化合物俐。 卜b o c i 1 n o h c 皇：= 一c o 6 4 由于k e t y l o l e f i n 反应具有良好的立体选择性及反应收率，因此已广泛 地用来合成复杂的目标分子。在天然产物( 一) - g r a y a n o t o x i ni i i 的全合成中，有 两个关键步骤，就是利用此类反应，而方便地得到了目标化舍物i3 i 。 ! 一 s m l 2 1 h fh m p a 一7 8 。c t o0 。c 3 、b a r b i e r 型反应 二碘化钐能高效地促进醛、酮和有机卤代烃之问的b a r b i e r 类型反应， 这方面的工作已有大量的文献报道1 25 | 。作为一个醚溶性的均相还原剂，s m i ， 相对于传统的锂、镁试剂所促进的b a r b i e r 型反应来说，具有很多优点，它 不仅可以促进分子内b a r b i e r 型反应，而且还能促进分子问的b a r b i e r 型反应。 在二碘化钐促进的b a r b i e r 型反应中，有机碘1 2 6 - ”i ，甚至有机砜化合物2 8 1 都有较高的反应活性，烷基溴1 2 9 1 化合物反应活性较低，在反应中需要加入活 性剂( h m p a ) ，而皖基氯化合物事实上是惰性的。 孙人等孙 9 1 o h 塑兰查兰堡! 堡主丝查 三 m o h 瑚一c 1 + n - c 6 h t 3 c ( o ) c h 3 丽s m l 2 眦 - - - - c h o + b f c h 2 ( c h 2 ) n c 0 2 r 素 h om e 。h 1 3 0 叭 测 s m l 2 促进的b a r b i e r 型反应中，烯丙基、炔丙基和苄基卤化物( 氟、溴、 碘) 在反应时都具有较高的活性。反应在t h f 介质中，室温下很快完成1 3 0 m i 。 玲o + 阳c 叫警 + 夕v j 而 6 5 h 与镁不同的是，二碘化钐促进的b a r b i e r 型反应，底物不局限于卤代烃 对于烯丙基磷酸酯1 3 3 i 、烯丙基砜1 3 4 1 、双砜类1 3 5 1 以及苄基砜类1 3 6 1 化合物均可 发生类b a r b i e r 型反应。 s o ：p h + n - c 6 h i s c h o 熹鲁 3 - i 1 燃 浙江大学理学博士论文 o j l i t - c 6 h 1 3 一c r r i - 鼢s 0 2 p p h + h 。= c 1 ) 。二碘化钐还原卤代烃 的能力还依赖于所选择的溶液，在t h f h m p a 溶液中，一级、二级，三级卤 代烷都可以被还原，但在t h f 的溶液中，只有一级碘代烷和一级溴代烷可以 被还原。 c b r 2 5e q u i vs r n l 2 - 亍雨可丽两语耐 r t 1 0 m i n 9 9 o 。八m 。葡蒜淼 r t 2h 9 9 蛸 0 眇。八m 。 二碘化钐对卤代烷中碳卤键的还原断裂早有报道，当同一分子中舍有不 同种卤原子时，可以发生选择槛的脱卤反应，例如一氦二氟甲苯，在二碘化 钐作用下进行还原脱卤生成相应的含氟烷烃1 5 引。 p h c f 2 c i型业， p h c h f 2 h m p ar t 另外，二碘化钐还可以选择性地还原断裂分子中的碳氧键脱去酯基，而 醚键不受影响。i n a n a g a l 5 9 1 利用这种方法和成了脱氧糖和具有手性的丁烯羟酸 内酯。 塑兰查兰坚兰堡主丝苎坚 a a a c a c 2s m l 2 ，p i v a l i ca c i d 彳雨_ 再丽瓦i 了， a 9 9 a o 二碘化钐具有很强的脱氧能力，如环氧化合物被还原成烯烃1 6 0 l 、亚砜、 砜等化合物被分别还原戍相应的硫醚i ，5 - - 苯基氧磷被还原成三苯基磷6 2 等。 0 焱。吣碲挚o a c p h s 0 2 p h 一三旦竺! 二兰型i 一， p h s p h t h f ，h m p a ，r t ，1 0m i n p h ，p o! ! 鲎鳖! ，p h ，p ， 一三竺竺! 竺生p h 3 p 。t h f ，h m p a ，6 5 。cl6h 。 另外二碘化钐还可以把偶氮苯，叠氮化合物j 6 3 i ，硝基化合物还原成相应 的胺类化合物。此外根据所用二碘化钐量的不同，硝基化合物可被还原成羟 胺或胺类化合物i “i 。 s m l z 1 h f r n 3 - - - - - - - - - -r n h 2 o ： ! 型：型! ，厂一 。t h f ，m e o h ，r t ，3 r a i n l 、 8 6 o,ph 入义0 2 高攀 糠 敞 h o h h 2 p劳 裂 芦 厂一厂l 浙江大学理擘博士论文 1 6 我们课题组在利用二碘化钐还原断裂化学键方面进行了比较广泛系统 的研究，曾对二硫醚1 6 5 i 、二硒醚1 6 6 i 、二碲醚1 6 7 i 中的s s 、s e s e 、t e t e 键进 行还原，从而方便地合成了一系列舍硫、含硒、含碲的化合物。 s m l 2t h f e p h z z p h 二+ ”p h z b m l2 ”- p h z e h m p a z = s ，s e ，t e e = r c o c i ，a r x b t c h 2 xe ia l 近期，我们课题组研究发现，二碘化钐可同时还原邻硝基二硫醚和邻 硝基二硒醚中的硝基和硫硫键( 硒硒键) ，得到一个同时含有氮负离子和硫 负离子( 硒负离子) 的双负离子中间体，这种双负离子中间体能与许多亲电 试剂进行环化反应，从而合成一系列同时含有氮和硫( 硒) 的杂环化合物。 c x = s s e 参考文献 1 p g i r a r d j l n a m y , h b k a g a n ，a m c h e m s o c ，1 9 8 0 ，1 0 2 ，2 6 9 3 2 g a m o l a n d e ra n dc r h a r r i s ，c h e mr e v ，1 9 9 6 ，9 6 ，3 0 7 3 t k a n ，s h o s o k a w a ，m o i k a w a ，e ta l ，zo r g c h e m ，1 9 9 4 ，5 9 ，5 5 3 2 r l r 2 4 s f u k u z a w a tt s u c h i m o t o ，s y n l e t t ，1 9 9 3 ，8 0 3 5 ( a ) e h a s e g a w a ，d p c u r r a n ，o r g c h e m 1 9 9 3 ，5 8 ，5 0 0 8 ( b ) t k a n ，s h o s o k a w a ，s n a r a ，m o i k a w a ，s 。i t o ，f - m a t s u d e ，h s h i r a h a m a ，j r o r g 浙江大学理学博士论文 c h e m 1 9 9 4 ，5 9 ，5 5 3 2 6 pd ep o u i l l y , ac h d n 6 d e ，j m m a i l l e t ，ps i n a y , t e t r a h e d r o nl e t t ，1 9 9 2 ，3 3 ， 8 0 6 5 7 j m ，a u r r e c o e c h e a ，a f e r ndn d e z a c e b e s ，t e t r a h e d r o nl e t t 1 9 9 3 ，3 4 ，5 4 9 8 h s u g i n o m e ，s y a m a d a ，t e t r a h e d r o nl e t t 1 9 8 7 ，2 8 ，3 9 6 3 9 ( a ) c f s t u r i n o ，a g f a l l i s ，jo r g c h e m1 9 9 4 ，5 9 ，6 51 4 ( b ) c f s t u r i n o ，a g f a l l i s ，a m c h e m s o c 1 9 9 4 ，1 1 6 ，7 4 4 7 1 0 r a b a t e y ，w b m o t h e r w e l l ，t e t r a h e d r o nl e t t ，1 9 9 1 ，3 2 ，6 6 4 9 11 。g 。a 。m o l a n d e r ，p ，j s t e n g e l ，一o r g c h e m 。1 9 9 5 ，5 0 ，6 6 6 0 1 2 g a m o l a n d e r ，p j s t e n g e l ，t e t r a h e d r o n ，1 9 9 7 ，5 3 ，8 8 8 7 13 e a u r r e c o e c h e ，o r g c h e m ，2 0 0 1 ，6 6 ，5 6 4 1 4 ( a ) s f u k u z a w a ，a n a k a n i s h i ，tf u j i n a m i ，s s a k a i ，jc h e ms o c ，c h e m c o m m u n 1 9 8 6 ，6 2 4 ( b ) k o t s u b o ，j i n a n a g a m y a m a g u c h i ， t e t r a h e d r o nl e t t 1 9 8 6 ，2 7 ，5 7 6 3 ( c ) s f u k u z a w a ，a n a k a n i s h i ，t f u j i n a m i ，s s a k a i ，c h e m s o e p e r k i n t r a n s j 1 9 8 8 ，1 6 6 9 ，( d ) o u j i k a w a ，j i n a n a g a ，m ，y a m a g u c h i ，t e t r a h e d r o nl e t t 1 9 8 9 ，3 0 ，2 8 3 7 ， 1 5 k 0 t s u b o ，j i n a n a g a ，m y a m a g u c h i ，t e t r a h e d r o nl e t t 1 9 8 6 ，2 7 ，5 7 6 3 1 6 、，m m a ，y m z h a n g , j ，c h e n ，s y n t h e s i s ，2 0 0 1 ，1 0 0 4 17 s f u k u z a w a ，a n a k a n i s h i ，tf u j i n a m i ，s s a k a i ，c h e ms o c ，c h e m c o m m u n 1 9 8 6 ，6 2 4 i8 o u j i k a w a ，j i n a n a g a ，m y a m a g u c h i ，t e t r a h e d r o nl e t t , 1 9 8 9 ，3 0 ，2 8 3 7 。 19 s f u k u z a w a ，k s e k i ，m t a t s u z a w a ，k m u t o h ，a mc h e ms o c ，1 9 9 7 ， 1 1 9 ，1 4 8 2 2 0 m k a w a t s u r e ，f m a t s u d a ，h s h i r a h a m a ，p 强c h e m ，1 9 9 4 ，5 9 ，6 9 9 0 2 1 s f u k u z a w a ，a n a k a n i s h i ，tf u j i n a m i ，s s a k a i ，c h e m s o c p e r k i n t r a n s ，1 9 8 8 ，1 6 6 9 2 2 s f u k u z a w a a n a k a n i s h i ，t ，f u j i n a m i ，ss a k a i ，c h e m s o c ，c h e m 一一 堑兰奎兰璺! 堡圭望圭坚 c o m m u n 1 9 8 7 9 2 0 2 3 g a m o t a n d e r ，c k e n n y ，a mc h e m s o c ，1 9 8 9 ，i l l ，8 2 3 6 2 4 s c s h i m ，j k h w a n g ，h y k a n g ，m h c h a n g ，t e t r a h e d r o nl e t t 1 9 9 0 3 1 ，4 7 6 5 2 5 ( a ) h b k a g a n ，j l n a m y ，i nh a n d b o o k o nt h ep h y s i c sa n d c h e m i s t r yo f t h er a r ee a r t h s ；g s c h n e i d n e r ，k a e y r i n g ，l e d s ；e l s e v i e r , a m s t e r d a m ， 19 8 4 ，p5 2 5 ( b ) g a m o l a n d e r , i n 砌pc h e m i s t r yo ft h em e t a l c a r b o n b o n 破h a r t l e y , f r ，e d j o h nw i l e y & s o n s ：c h i c h e s t e r , 1 9 8 9 ；v 0 1 5 ， c h a p t e r 8 2 6 一i m a m o t o ，r e v h e t e r o a tc h e l n 19 9 0 ，3 ，8 7 2 7 ，( a ) t i m a m o t o ，tt a k e y a m a ，h k o t o ，t e t r a h e d r o nl e t t 1 9 8 6 ，2 7 ，3 2 4 3 ；( b ) t t a b u c h i ，j i n a n a g a ，m y a m a g u c h i ，t e t r a h e d r o nl e t t 1 9 8 6 ，2 7 ，3 8 9 1 ；( c ) t i m a m o t o ，n t a k i y a m a ，t e t r a h e d r o nl e t t 1 9 8 7 ，2 8 ，】3 0 7 2 8 p _ g i r a r d ，j l n a m y , h b k a g a n ，ja m c h e m s o c ，1 9 8 0 ，1 0 2 ，2 6 9 3 2 9 。k o t s u b o ，k k a w a m u r a ，j i n a n a g a ，m y a m a g u c h i ，c h e m l e t t 1 9 8 7 ， 】4 8 7 3 0 j l n a m y ，j s o u p p e ，j c o l l i n ，h b k a g a n ，o r g c h e m ，1 9 8 4 ，4 9 ，2 0 3 5 3 l ，j ，s o u p p e ，j l n a m y , h 。b k a g a n ，t e t r a h e d r o nl e t t ，1 9 8 2 ，2 3 ，3 4 9 7 ， 3 2 ，m 蓦a s a k i ，j c o l l i n ，h b k a g a n ：n e w j ：c h e m ，1 9 9 2 ，j 6 ，8 9 ， 3 3 s a r a k i ，m h a t a n o ，h i t o ，yb u t s u g a n ，o r g a n o m e t a tc h e m ，1 9 8 7 ，3 3 3 ， 3 2 9 ， 3 4 j c l a y d e n ，m j u l i a ，c h e ms o c ，c h e m c o m m u n ，1 9 0 4 ，2 2 6 1 3 5 s ，c h a n d r a s e k h a r ，j y u ，j r ，f a l c k ，t e 加a h e d r o nl e t t1 9 9 4 ，3 5 ，5 4 4 1 3 6 ，t s k r y d s t r u p ，t ，j e s p e r s e n ，j m b e a u ，m b o l s ，c h e m s o c 。c h e m c o m m u n ，1 9 9 6 ，5 1 5 3 7 yn a k a m u r a ，s t a k e u c h i ，a o h i r a ，vo h g o ，t e t r a h e d r o nl e t t ，1 9 9 6 ，j 7 ， 2 8 0 5 浙江走学理学博士论文 1 9 3 8 ( a ) ，g a m o l a n d e r ，j b e t t e r ，o r g c h e m1 9 8 6 ，5 1 ，1 7 7 8 ( b ) p a z o r e t i c ，b c y u ，m l c a s p a r ，s y n t h c o m m u n 1 9 8 9 ，1 9 ，18 5 9 ( c ) a r d a n i e w a k i ，m r u s k o k o v i c ，t e t r a h e d r o nl e t t 1 9 9 0 ，3 1 ，5 5 9 9 3 9 g a m o l a n d e r ， ， o r g c h e m1 9 9 9 ，6 4 ，4 1 1 9 4 0 a h b e r k s ，p h d t h e s i s ，u n i v e r s i t yo fc o l o r a d o ，b o u l d e r ，1 9 8 8 4 1 ( a ) g a m o l a n d e r ，j a m c k i e ，jo r c h e m1 9 9 1 ，5 6 ，4 1 1 2 ( b ) j j s o a n o w a k i ，e b d a n a b e r ，r ，kj r m u r r a y ，o r g c h e m 1 9 8 5 ，5 0 ，2 7 5 9 4 2 h s u g i n o m e ，s y a m a d a ，t e t r a h e d r o nl e t t ，1 9 8 7 ，2 8 ，3 9 6 3 4 3 h b k a g a n ，j l n a m y ，pg i r a r d ，t e t r a h e d r o n ，1 9 8 1 ，3 7 ，1 7 5 4 4 p g i r a r d ，j l n a m ) ，h b k a g a n ，j a m c h e ms o c ，1 9 8 0 ，1 0 2 ，2 6 9 3 4 5 e v s t a r o d u b t a e v a ，i r k o n e n k o ，e a f e d o r o v a k a y a ，e i k i a b u n o r a k i i ， n p m o r d o v i n ，z v a k 口d ? n a u ks s s r1 9 8 6 ，、9 6 0 4 6 g a m o l a n d e r ，j ，b e t t e r ，l s h a r r i n g ，ej t h o r e l ，a m c h e m s o c ， 1 9 9 1 ，1 1 3 ，8 0 3 6 4 7 ( a ) t t a b u c h i ，k k a w a m u r a ，j i n a n a g a ，m y a m a g u c h i ，t e t r a h e d r o n l e t t1 9 8 6 ，2 7 ，3 8 8 9 ；( b ) e v e d e j s ，s s h m a d ，t e t r a h e d r o nl e t t 1 9 8 8 ，2 0 ， 2 2 91 ；( c ) t m o r i y a ，yh a n d a ，j i n a n a g a ，m y a m a g u c h i ，t e t r a h e d r o n l e t t 1 9 8 8 ，2 9 ，6 9 4 7 4 8 e j c o r e y ，y j w u ，a m c h e ms o c ，1 9 9 3 ，1 1 5 ，8 8 7 1 ， 4 9 j l n a m y ，h b k a g a n ，t e t r a h e d r o nl e t t ，1 9 8 3 ，2 4 ，7 6 5 5 0 g a m o l a n d e r , 1 b e t t e r , l 。sh a r r i n g ，p 3 t h o r e l ，j 1 9 9 1 ，1 1 3 ，8 0 3 6 ， 51 j l n a m y ，h b k a g a n ，t e t r a h e d r o nl e t t ，1 9 8 3 ，2 4 ，7 6 5 5 2 j ，r ，f u c h s ，r a ，f l o w e r si i ，t e t r a h e d r o nl e t t ，1 9 9 7 ，3 8 ，8 5 3 j l c h i a r a ，wc a b r i ，s h a n e s s i a n ，t e t r a h e d r o nl e t t ，1 9 9 5 4 j u e n i s h i ，s m a s u d a ，s w a k a b a y a s h i ，t e t r a h e d r o nl e t t ，1 5 5 j ，i n a n a g a ，r e v h e t e r o a t c h e m 1 9 9 0 ，3 ，7 5 ， 4 m c h e ms o c l5 7 1 ，3 2 1 1 2 5 ， 9 9 1 ，3 2 ，5 0 9 7 一塑兰苎芏堡茎堡主笙墨 一2 0 5 6 p g i r a r d ，j l n a m y , h b k a g a n ，a m c h e m ，s o c ，1 9 8 0 ，1 0 2 ，2 6 9 3 5 7 j i n a n a g a ，m 。i s h i k a w a ，m y a m a k u c h i ，c h e m l e t t 1 9 8 7 ，1 4 8 5 5 8 m y o s h i d a ，c h e m l e t t 1 9 9 4 。2 3 5 7 5 9