（材料物理与化学专业论文）聚合物固体电解质的制备.pdf

东南人学硕t + 学位论文 摘要 聚合物同体电解质是制备安全、超薄、形状任意的聚台物锂离子电池的关键材料，目前国内外对 其均有较多的研究。但是在实用性上还存在一些不足，如离子电导率、热稳定性、电化学稳定性等 方面还需要进一步的改进和提高。本论文重点研究了偏二氟乙烯一八氟丙烯的共聚物p ( v d f h f p ) 基聚合物同体电解质的制备工艺豹改进和i 性能表征。 论文的主要内容如r ： 1 采用溶液浇注法制备了p ( v d f h f p ) 一l i c i 凸一e c d m c 凝胶聚合物电解质膜对各组分配 比进行了优化，并_ h _ l 纳米s i 吼对其电导率进行改进。测定了各电解质的电导率，并对其进行 了红外光谱、扫描电镜、x 一衍射币fd s c 分析。得到了较优的凝胶聚合物电解质，其室温晟高电 导率为2 8 1m s c m ；电解质在一2 0 。c 1 0 0 ( 2 温度范闱内无明显的结晶熔融峰和其它峰，为无 定形聚合物电解质；屯化学稳定窗口为o 4 3 v 。 2 采j j 相转移法制备了p ( v d f h f p ) - s i o z l i p r e c d m c d e c 、p ( v d f h f p ) 一l i c i 嘎 一s i o ：一e c d m c 微孔型聚合物电解质膜，对制备i ：艺进行了优化。测定了各电解质的电导率并 对其进行了扫描电镜、x 一衍射和id s c 分析。得到了电导率较高、热稳定性较好的微孔荆聚合物 电解质，其室温最高屯导率为4 3 8 m s c m ；在一2 0 。c 7 6 c 温度范同内为无定形聚合物电解质： 电化学稳定窗口为0 5 v 。 3 采刖改性相转移法制备了p ( v d f h f p ) t i o _ , 一l i p f r e c d m c d e c 、p ( v d f h f p ) 一 t i 嘎一l i p 时e c d m c 微孔型聚合物电解质膜，对制各小艺进行了优化。测定了各电解质的电导 率，并对其进行了扫描电镜、x 一衍射和d s c 分析。得到了屯导率较高、热稳定性和电化学稳定 性较好的微孔型聚合物电解质，其宝温最高屯导率为4 1 i m s c m ；在一2 0 c 9 7 温度范用之间 为无定形聚合物电解质；电化学稳定窗口为o 5 v 。 4 相转移法与政性相转移法所得微孔型聚合物屯解质的室温电导率和结构相似但是改性 相转移法所得电解质的电解液保持能力、热力学稳定性及电化学稳定窗口均优丁相转移法。 关键词：p ( v d f h f p ) ：凝胶聚合物电解质；微孔型聚合物电解质；电导率 注：本论文为国家教委博+ 点基金资助项目( 2 0 0 3 0 2 8 6 0 1 2 ) 和江苏省高校高技术研究资助项目 ( j h 0 2 0 7 2 ) 。 一 承南人学碗j 二学位论文 a b s t r a c t s o l i dp o t y m e re l e c t r o l y t ew a st h ek e yp o i n t sw h i c hm a d er e c h a r g e a h l el i t h i u m - i o np o l y m e rb a t t e r i e s w i t hh i g h s a f e t y , t h i n ，f l e x i b i l i t yi nt h es h a p eo fac e l l d e s i g n s o l i dp o l y m e re l e c t r o l y t eh a sb e e n e x t e n s i v e l ys t u d i e di nr e c e n ty e a r si nt h ew o r l d b u tf r o map r a c t i c a lp o i n to fv i e w , s o l i dp o l y m e r e l e c t r o l y t em u s ts a t i s f yc e r t a i nm i n i m a lr e q u i r e m e n t so ni o n i cc o n d u c t i v i t y , t h e r m a l ，a n de l e c t r o c h e m i c a l s t a b i l i t i e s t h ep r e p a r a t i o na n dm e n s u r a t i o no fp ( v d f ”h f p ) - b a s e dp o l y m e re l e c t r o l y t ew e r ei n v e s t i g a t e d t h em a j o rc o n t r i b u t i o n si n c l u d et h ef o l l o w i n g a s p e c t s ： 1 一 g e l - t y p ep o l y m e re l e c t r o l y t e sb a s e do np ( v d f - h f p ) - l i c l 0 4 一e c d m cw e r ep r e p a r e db yu s i n g s o l v e n tc a s t i n gm e t h o d ，t h ec o n t e n to fe v e r yc o m p o n e n tw a so p t i m i z e da n dg e l t y p e p o l y m e r e l e c t r o l y t e sw e r ei m p r o v e db yn a n o m e t e rs i 0 2 t h ec o n d u c t i v i t i e so fp o l y m e re l e c t r o l y t e sw e r e m e a s u r e da n dt h e e l e c t r o l y t e sm e m b r a n ew e r ei n v e s t i g a t e db yf o u r i e rt r a n s f o r mi n f r a r e d s p e c t r o s e o p y ( f t - i r ) + s c a n n i n ge l e c t r o nm i c r o s c o p y ( s e m ) ，x - r a yd i f f r a c t i o n ( x r d ) a n dd i f f e r e n t i a l s c a n n i n gc a l o r i m e t r y ( d s c ) t h em e a s u r e m e n t so nt h ec o n d u c t i v i t yo ft h em e m b r a n e sw i t hd i f f e r e n t c o m p o s i t i o n sh a v es h o w nt h a tc o n d u e t i v i t i e sr e a c hm a x i m u m sf 2 。8 1 m s e r a ) ，d s cs h o w e dt h a tt h e m e m b r a n e sa r ea m o r p h o u sf r o m - 2 0 * ( 2t o1 0 0 c ；i tw a se l e c t r o c h e m i c a l l ys t a b l e i ea v = 4 3 v 2 。p o r o u sp o l y m e r e l e c t r o l y t e s b a s e do n p ( v d f - h f p ) - s i 0 2 l i p f 6 e c d m c d e c a n d p ( v d f h f p ) 一l i c l 0 4 一s i 0 2 e c d m cw e r ep r e p a r e db yu s i n gp h a s ei n v e r s i o nm e t h o d t h ec o n t e n to f e v e r yc o m p o n e n tw a so p t i m i z e d t h ec o n d u c t i v i t i e so fp o l y m e re l e c t r o l y t e sw e r em e a s u r e da n dt h e e l e c t r o l y t e sm e m b r a n ew e r ei n v e s t i g a t e db ys e m ，x r da n dd s c 。t h em e a s u r e m e n t so nt h e c o n d u c t i v i t yo ft h em e m b r a n e sw i t hd i f f e r e n tc o m p o s i t i o n sh a v es h o w nt h a tc o n d u c t i v i t i e sr e a c h m a x i m u m s 3 8 m s c m ) ，d s cs h o w e dt h a tt h em e m b r a n e sa r ea m o r p h o u sf r o m 2 0 t o7 6 c ；i t w a s e l e c t r o c h e m i c a l l ys t a b l e i e v = s 0 v 3 p o r o u s p o l y m e r e l e c t r o l y t e s b a s e d p ( v d f * h f p ) - t i o z - l i p f 6 e c d m c d e c a n d p ( v d f h f p ) - l i p f 6 s i 0 2 e c d m cw e r ep r e p a r e db yu s i n go p t i m i z e dp h a s ei n v e r s i o nm e t h o d t h e c o n t e n to fe v e r yc o m p o n e n tw a so p t i m i z e d t h ec o n d u c t i v i t i e so fp o l y m e r e l e c t r o l y t e sw e r em e a s u r e d a n dt h ee l e c t r o l y t e sm e m b r a n ew e r ei n v e s t i g a t e db ys e m 。x r d 抽dd s c 。t h em e a s u r e m e n t so nt h e c o n d u c t i v i t yo ft h em e m b r a n e sw i t hd i f f e r e n tc o m p o s i t i o n sh a v es h o w nt h a tc o n d u c t i v i t i e sr e a c h l 塞查墨兰塞圭兰望篓= 塞； m a x i m u m sf 4 。il m s c m ) ，d s cs h o w e dt h a tt h em e m b m n e sa r ea m o r p h o u sf r o m 。2 0 t o9 7 ；i tw a s e l e c t r o c h e m i c a l l ys t a b l e i e v 25 0 v 4 。s t r u c t u r ea n dp e r f o r m a n c eo fp o r o u sp o l y m e re l e c t r o l y t ep r e p a r e db yu s i n gp h a s ei n v e r s i o n m e m o do ro p t i m i z e dp h a s ei n v e r s i o nm e t h o dw e r es i m i l a r , b u tp o r o u sp o l y m e re l e c t r o l y t ep r e p a r e db y u s i n go p t i m i z e dp h a s ei n v e r s i o nm e t h o dh a v el n o r et h e r m a ls t a b i l i t ya n d e l e c t r o c h e m i c a ls t a b i l i t y k e y w o r d s ：p ( v d f h f p ) ；g e l - t y p ep o l y m e re l e c t r o l y t e s ；p o r o u sp o l y m e re l e c t r o l y t e sc o n d u c t i v i t y 学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得 的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含 其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得东南大学或其它教育机构 的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均 己在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 签名： 关于学位论文使用授权的说明 东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位 论文的复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人 电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外，允许论 文被查阅和借阅，可以公布( 包括刊登) 论文的全部或部分内容。论文的公布( 包 括刊登) 授权东南大学研究生院办理。 签名： 导师签名：日期： 东禽太学硕i ：学位论文 第一章绪论 图1 为电池的发展史“1 。人类早在公托左右就对电池有了原始认识，但是一直到1 8 0 0 年由于 意大利人伏特的发明才对l 飘池原理有所了解，使电池得到了虑用。后来人们为了纪念他，将电压的 单位定为伏特。最先得到廊硝的充电也池怒钳蓄电池，艨米产生了n i - c h 电池，2 0 世纪8 0 年代产 生了鸯臻的镣氢电逶。2 攀妻纪弱年代褪囊娃讫舱程二次旗滤帮锤离= j 二奄涟靛产生，撼辩了毫造变 上光辉的页。：“。 1 9 钙； 盘判壤镪电解疆锂璃予啦 e “整甓锂邂7 h 涟 1 9 5 1 乖靛研密 椭t c d 屯湛、一一 博年豁n i f t 壤携 i 1 日9 。年；曼嚼n d 蔫电池 1 8 5 9 i s 抛i 铅莆电池、尺 夕们罐n 呲 芸笔：薯耄。渊专乙 8 年s 蝴斗蛀皋电池 电j 啦脲璺 i 1 9 0 0 年御靛明电地 1 7 0 01 8 0 0 9 0 02 0 0 0 时间t 年份 捌卜i 有关电池的发展史 锂离予墩池具有高比能擞、长循环寿命、无记忆效威 勺特性，义具有益垒、可靠且能快速充电 饕援蠡，可广”泛； l 于埂携式电子产燕翔：葶撬、笔记本电膝、摄录臻枧等耩霉鹣充逛电漶，还可捧 为电动汽率和混台动力车所需的动力电源簿，因而成为避年来新型电源技术研究静热点”。锤离子 电池又分为液态锂离子电池( l i b ，l i t h i u mi o nb a t t e r i e s ) 币i 同态镪离子电池。同体镪离子电池 一般称作聚合物锂离子电池( p l i b ，p o l y m e rl i t h i u mi o nb a t t e r i e s ) 城塑料锂离子电池“l 。聚 台物铿离子魄媳属第二二代w 充电程离子电漶，这类电池的正、囊极活性物斌与渡态锂离子电池相同， 一般受援荛羰耪辩，噩三投海l i c o o 。，l i n i 氇等。电洼戆律擐理也与液棒镬离子l _ | = i 涟穗嗣。不箴豹 是聚合物镪离子电池的电解质不是游离电解质，是凝胶电解质或者嘲体电解质”。锂离予电池的关 键技术在于电解质的性质，锂离子电池电解质的分类如嘲i - 2 所示。 由于液态锼离子电池具有一些不利冈素”i 如：适j f j 的阴极材料有限；液态有机电解质u 谯放电过程 中褰易分懿，产生气嚣，形藏过_ 天憝蒸气臻；嚣过薮电，赫教正受投不能傺持透当戆孚辍，簌两霞 过剩的锂离予在负极没有w 嵌入的位置而生成铿枝晶。遮魑因素不但造成电池性能衰减，丽且危害 电池的安全性。因此，柱液态锂离子电池的基础上开发了新一代锂离予电池：聚合物镪离子电池。 它不仅具有液态锂离子电池的高电压，高比能蜮，长循环寿命以及清沽觅污染等特点，而且义由下 它采用全蛹惑结捻，克服了液态铿离子电滤可能出现豹不安全挂班及液灏等闲题。这捧矮离分子嗣 体电解质缀装驹聚台秘锤离予电涟羹有显麓的优点“8 ：荔l j 船：，可靠l 成天面积驽匀薄貘，使褥电 池内阻大人降低、可塑性强。在全同态电池中与电极有良蚶的接触，可增人放电电流。另外，由丁- 电池采用软性材料封装，允许弯曲、折盛、外形设计可以更加灵活、方便。冈此，自1 9 9 3 年美国 东南大学硕士学位论文 b e l l c o r e 公司率先报道以来1 ，己引起人们的，泛关注，成为近年来化学电源研究的又一热点。 涟善技术戆遴矮，特臻是移渤逶 氡产蒹瓣黪获，全夔暴奎溅充电电涟熬豢采鼙迅速增大，蠢关数字 表明：1 9 9 9 年达2 3 1 亿只，其中高靛铿离子电池达3 5 亿只2 0 0 0 年达4 ，5 亿只，估计到2 0 1 0 年 手机和笔记本电脑用的高髋越电池中镪离子电池与聚合物锂离子电池组块将会占7 l 。所以， 聚合物锂离子电池发展具有非常广阔的前壤。而聚合物锼离子电池的核心技术是高性能聚台物固体 瞧瓣质麴研究。 聚台物淄髂宅解矮( s p e ) ，又称枣子警电蘩台耱，楚近，l 年发震怒采黪一静处于瓣俸状态，帮 能够象液体一样溶解支持电解质升发生离子迁移现象的商分子材料。聚合物嘟体电解质具有质轻、 成膜性好、粘弹性和稳定性好等优点克服了液体电解质电池存在的易泄瓣、短路、寿命短笛问题， 弥补了无枫湖体电解质电铮率低、脆性大、戏膜性著、机械形变差的不足，符合化学电源的发展趋 势，除了蠲寂铿离子电缝孛络，在电子、浚疗、空霹技零、龟鼗显色、光电学、簧惑器簿方嚣帮商 着泛的廊糟。世界各国谯此领域投入了犬鳖的人力和物力。但聚台物嗍体电解质要黩 【f = 从实验室 进入商业麻j = i ，其离子电龆率，膜的机械性能，稳定性，与电极的相容性姆都还有待丁避一步的改 进和提高。本谦题主要是对浆台物捌体电解质的电导率、热性能、电性能和电解质膜结构进行研究。 幽l 一2 锂离子电池电解质的分类 1 。1 聚合耪匿体电解矮鲍终矮 聚合物删体屯解质介r 正极负极之间，其作用是； ( 1 ) 醛 t 疆援活犊物矮霹捃互接触霹| i 短路。 ( 2 ) 绦持( 包赛) 电亿学反赢所嚣的电解质溶液，澎成离子迂穆遴遴。 1 2 聚合物固体电解质的一般特点 1 。2 1 聚合戆霾薅电瓣震器遴入实耩粒遴盛矮要瀵跫豹要求 2 衣簿夫学硕士学位论文 ( 1 ) 具有的窒温电导率成不低丁1 0 - 。s c m 。 ( 2 ) 锂离予迁移率t 接遮l ( 3 ) 良好麓辊械龆 ：馒麓。 ( 4 ) 热力学、电化学稳定性。聚台物嗍体电解质必须有好的热稳定性，化学稳定性，还需要有足 够宽的电化学稳定聪相对y - l i l i 麻在。一4 5 v 的范同。 ( 5 ) 与电极棚容性好。 1 2 2 聚龠物嚣俸电解膜的基本特瞧殿测定方法 ( 1 ) 离子嗽导率 电导率楚袭征聚台物糍体电辩矮离子母电能力的最熏簧鹣搀据。无寇裂聚合臻| 蹰体墩鳃囊静电 等与温度靛荚系一般遵循￥襻方箨式，帮： o = a t 。2e x p e ( t - ) 式中o - 为聚台物嗣体也解威的电导率，攒玻璃纯转换温艘( 由d s c 测得) ，t 是测试激发，a 是指 藏圈子，e 怒浜铑蔻。瓣藏瓣黎台镶靛姥袋运动夺荚系“，辫子电导翥霞遴过交流疆撬技术来测定。 ( 2 ) 锂离子迁移数 锂离予迁移数和屯导率一样是选择锂离子也池州聚合物搠体电解质的重要参数之一，锂离子迁 移率远，l 、予1 黠可簸会在电壤表瑟产生派麓缀纯嚣激制电漉遵过。迁移攀驰测鏊遴翥采嗣浓痊浊法 。“，t u b a n d l 法、糯r 法、电纯学法“等方法。 ( 3 ) 热力学稳定性 为了使聚台物斟体电解矮有一定的擞柞范围，聚合物醐体电孵质必须寄好的热力学稳定性。 热重势辑( t g a ) 霹竣褥捌浆套魏漆体邀瓣壤体系静努鳃澈度，考察聚合物鞠体电解矮髂系瓣熬稳 定性“”。 ( 4 ) 电化学稳定性 聚台耪鞫体电簿痿露要舆窍建静静电纯学稳定性，否鲻，电解矮靛努解不毽影璃瞧池靛性麓， 还存在； 惹唾盖池爆炸静危陵。 ( 5 ) 玻璃化湍度 玻璃化激发t ，也是表凝聚台秘嘲体如辫康性能的重裂参数，一般认必蹲低玻璃化瀑魔有剩于提 嵩聚台镑链羧的运动能力，获蠢舂晕l 摄糍俸系中离 二麓传导能力。玻璃像湿度透常袋耀差热势耩 ( d s c ) 米测定。 5 v ，v sl j l i ) ，分瓣琏圭箍夫，l 、攒痔为： u ( l i p f s ) ) u ( l i b f l ) u ( l i a s r ) u ( l i c l o 。) 表卜2 为在2 0 、浓度l m o l l 的条彤f ，这儿挣潞质在e c 与d m c 豹混台溶液中静电化学性 质。扶表2 中可以瓣出，l i p f s 姥在醚勾d m c 溶翻中最好的溶质，醋前商监上用的都是这种体系。 l i a s r 有毒；而l i b f t 的导电性年i i 循环性差；l i c i o 一是很强的氧化荆在热力学上是不稳定的健在 室溅f 稳定撼较好，荔予揉捧；l i p f * 象空气审麴热分解滋疫羝。霉易分职，毽是其琏墨导窭最薅。 通过f | j 氮气保护的手套箱操佧+ 可以避免分解。闪此本谍题所选j _ l ：i 的是l i c l 0 4 和l i p f 。 表卜2 ，l 种锤簸在嚣番l 溯e 溜台液辛的电纯学经璇 1 7 性能测试 l 。7 1 室滠毫导零卷) 测定( 文串鹣“龟导攀”蓑笼特殊诞狭，粼缮室滚壤导率， 采用上海仪器仪畿研究所z l 5 智能l c r 测量仪测出电阻值( r ) 然后由如“f 公式计算样晶室湍电 导率： 玎= l ( r 。a ) 式中，l 一样晶厚度； 一样品瑚积 1 7 2 红外光谱测定 n i c o t e t7 5 0 型、n i c o l e t6 5 0 璎傅立州变换红外光谱仪，液体电解质蒯k b r 涂片法制栉进行 瓣庭，聚台貔戮体电解质貘墙发射红并光谱溅定。 1 7 3 x 一餐i 是于( x r d ) 样晶的x r d 分析新阐的仪器为日本岛滓公司的翘一3 a 帮衍射仅，c u 靶盼k 伐为辐射源，搦描范 同越20 = 5 0 9 0 0 。 1 7 4 扫描电镜( s e m ) 测试 样品的s e m 测试所州的仪器为日本目立公司的x - 6 5 0 扫描电子显微镜。 蔽火倍数分j ；l | 为1 0 0 0 倍、2 0 0 0 、3 0 0 0 倍、5 0 0 0 嵇或者1 0 0 0 0 倍。 1 7 5 示豢扫接( d s c ) 测试 7 东南大学硬士学位论文 样品的d s c 测试所j i | 仪器为d s c - q i oi ! ；! ! 示著扫描仪，扫描温度为q 0 0 0 c 2 0 0 。c 升温速度控 制在l o m i n ，扫描过程中翔渡氨保护。 1 7 6 电化学稳定性甯明的测定 采用上海仪器仪表研究所z l 5 智能l c r 测鬣仪在l o m v 低交流电联、0 5 v 的偏麓电压卜测 出阻抗模鬣lzi 及相位角目，由此计算出对应的实部z 釉虚部z ”，以虚部对实部件阻抗频谱翻， 毒豳孛戆避撬夔缓野始窭壤驻影鞋，表鞠激翡矮己经舞戆发生分蜒了，痰魏可疆确定奄辫矮熬稳定 电压上限。 嚣 变燕点兰堡兰羔垡鎏蕉 参考文献 f l 】吴字平，万春荣等锂掰子二次电池【m l _ 北京：化学i ：业出版社，2 0 0 2 2 】m u r a t ak i z u c h is ，y o s h i h i s ay a no v e r v i e wo ft h er e s e a r c ha n dd e v e l o p m e n to fs o l i dp o l y m e r e l e c t r o l y t eb a l 托r i e sf j l e l e e t r o c h i m i c aa c t a 2 0 0 0 ，4 5 ：1 5 0 l 1 5 0 8 f 3 la 。m a n u e ls t e p h 目，d a m t e e t e r s ，c h a r g e - d i s c h a r g es t u d i e so i lal i t h i u mc e l lc o m p o s e do fp v d f - h f p p o l y m e rm e m b r a n e sp r e p a r e db yp h a s ei n v e r s i o nt e c h n i q u ew i t han a n o c o m p o s i t ec a t h o d e j 】 j p o w e rs o u r c e ，2 0 0 3 ，11 9 - 1 2 1 ：4 6 0 - 4 6 4 【4 】y u r i as a i t o ，a m a n u e ls t e p h a n ，h i r o s h ik a t a o k a , i o n i cc o n d u c t i o nm e c h a n i s m so fl i t h i u mg e l p o l y m e re l e c t r o l y t e si n v e s t i g a t e db yt h ec o n d u c t i v i t ya n dd i f f u s i o nc o e f f i c i e n t j s o l i ds t a t el o n i c s ， 2 0 0 3 1 6 0 ： 4 9 一1 5 3 ( 5 1 m a s a t a k aw a k i h a r a , r e c e n td e v e l o p m e n t si nl i t h i u mi o nb a r e r i e s j j m a t e r i a l ss c i e n c ea n d e n g i n e e r i n g ，2 0 0 1 ( r 3 3 ) 1 0 9 1 3 4 f 6 】陈猛，史鹏b 。程新鲜塑料锂离子嗽池研究概况f j 】，电池，2 0 0 0 。3 0 ( 3 ) ：1 2 9 1 3 2 【7 】莪麓爝，徐敷，王戈友，洚立蓊程裹“于电涟【赫l 。& 汾：孛南夭学瘗舨社，2 0 0 2 f 8 】z a g a h i bk ，a r m a n dm ，g a u t h i e rm e l e c t r o c h e m i s t r yo fa n o d e si ns o l i d s t a t el i i o np o l y m e r b a t t e r i e s j j e l e c t r o c h e m i s t r ys o c ，1 9 9 8 ，( 9 ) ：3l3 5 3l4 0 9 】d up a s q u i e ra ，d i s m af b o w m e rt e ta 1 d i f f r e n t i a ls c a n n i n gc a l o r i m e t r ys t u d yo fc a r b o na n o d e si n p l a s t i cl i - i o nb a t t e r i e s j 】j 。e l e c t r o c h e ms o e ，1 9 9 8 ，g ) ：4 7 2 - 4 7 7 1 0 】 黎氐，董绍俊，汪幺；藤高分子瑚体电解质研究避鹱【j 1 电纯学，1 9 9 7 ，( 4 ) l3 4 9 3 6 1 【l1 】o o z d aas ，s c u m u t zcn ，t a r a s c o njm r e c h a r g e a b l el i t h i u mi n t e 衅a l a t i o ub a t t e r yw i t hh y b r i d p o l y m e r i ce l e c t r o l y t e 【p 】u sp a t ：n o5 2 9 6 3 1 8 ，1 9 9 3 - 0 3 * 0 5 f 1 2 m a r a t n e r j n ，j r ，m a c c a l l u m ，c a v i n e e n t ( e d s ) p o l y m e r e l e c t r o l y t er e v i e w s ，e l s e v i e r l o 。n d o n 1 9 8 7 c h a p 7 f 1 3 】e m b l o n s k y , d f s h r i v e lp i a r s t i n ，h r a i i o c k f j 】s o l i ds t a t ei o n i c s ，1 9 8 6 ，1 8 - 1 9 ：2 5 8 【1 4 】a b o u r i d a h ，f d a l a r d ，d d e r o o ，m b a r m a n d ，【j 】j a p p l e l e c t r o c h e n ，1 9 8 7 ，1 7 ：6 2 5 1 5 】m l e v e q u e ，j e l e n a s t , a g a n d i n i ，h c h e r e d a m e , m a k r o m o l ，c h e n ，r a p i dc o m m u m 1 9 8 3 1 7 ：4 9 7 t 6 e g 。b r u c e ，c ，a 。v i n c e n t ，f a r a d a yd i s c u s s ，c h e m ，s o c ，1 9 8 9 ，8 8 ：4 3 f l7 】d o n g - w o nk i m ，k u na en o h ，j o n g - h a nc h u n ，e ta 1 l g h t yc o n d u c t i v ep o l y m e re l e c t r o l y t e s s u p p o r t e db ym i c r o p o r o u sm e m b r a n e j s o l i ds t a t ei o n i c s ，2 0 0 1 ，1 4 4 ：3 2 9 * 3 3 7 18 】g e o r e n p e t e r e ta 1 c h a r a c t e r i s a t i o na n dm o d e l l i n go ft h et r a n s p o r tp r o p e r t i e si nl i t h i u mb a t t e r y p o l y m e r e l e c t r o l y t e s 绷，e l e e t r o e h i m i c a a c t a ，2 0 0 i ，4 7 ：5 7 7 - 5 8 7 。 1 9 】p u g a m m s ，c a r l o s ，l ，强毹a 1 t h e r m a ls t a b i l i t ya n dm o r p h o l o g yo fp o l y m e re l e c t r o l y t e sb a s e do l l e u r o p i u mb r o m i d e j e l e c t r o c h i ma c u t , 1 9 9 5 4 0 ：2 3 8 3 2 3 8 7 【2 0 】r e m e s h s ，a r o f a ，k 。s t r u c t u r a l t h e r m a l a n de l e c t r o c h e m i c a l c e l lc h a r a c t e r r i s t i c so f p o l y ( v i n y l c h l o r i d e ) - b a s e dp o l y m e re l e c t r o l y t e s j ，e l e c t u o c h i m ，a c t a , 2 0 0 1 , 9 9 ：4 1 - 4 7 【2 l 】s o n g y , w a gyy , w a ncc r e v i e wo fg e l - t y p ep o l y m e re l e c t r o l y t e sf o rl i t h i u m - i o nb a t t e r i e s 【j 】j o u r n a lo f p o w e rs o r u c e s ，1 9 9 9 ，7 7 ：1 8 3 1 9 7 【2 2 】f e n t o nde ，p a r k e r j m ，w r i g h tpvt h ec o n d u c t i v i t y i np e o b a s e dp o l y m e r e l e c t r o l y t e s j 。p o l y m e r , 1 9 7 3 4 ：5 8 9 5 9 1 2 3 la r m a n dmb ，c h a v a g n ojb ，d u c l o rm j ，e t a l f a s ti o nt r a n s p o r ti ns o l i d s m 。h o l l a n d ：e d sn o r t h h o l l a n dp u b l i s h i n g c o 1 9 7 9 1 3 1 1 3 4 9 ：； 塞窭盔堂壁：兰兰篁燕基 f 2 4 】a n g e l lca ，l i uc ，s a n c h e ze ，n a t u r e ，1 9 9 3 ，3 6 2 ( 11 ) ：1 3 7 _ 1 3 9 犯5 】赵蜂，钱新明，迁尔廉壤子导电聚食耪的研究p 】t 化学进袋2 0 0 2 ，9 ：3 7 4 - 3 8 3 绉6 lc h o ibk ，s h i nkh ，k i my wl i t h i u mi o nc o n d u c t i o ni np e o - s a i te l e c t r o l y t e sg e l l e dw i t hp a n j 1 s o l i ds t a t el o n i c s ，1 9 9 6 1 1 3 一1 1 5 ：1 2 3 - 1 2 7 【2 7 l e ek y o u n g h e e ，p a r k + j u n g - k i m ，e t a l e l e c t r o c h e m i c a lc h a r a c t e r i s t i c so fp a ni o n o m e rb a s e d p o l y m e re l e c t r o l y t e s 【j 】e l e c t u o c h i m a c t a , 2 0 0 0 , 4 5 ：1 3 0 1 1 3 0 6 2 8 】l a u t e ru ，m e y e rw 珏，w e g n e rg 。m a e r o m o l e e u l c s , 1 9 9 7 ，3 0 ：2 0 9 2 f 2 9 ls o n gjvw a n gyy r e v i e wo fg e l - t y p e7 p o l y m e re l e c t r o l y t e sf o rl i t h i u m i o nb a t t e r i e s j j p o w e r s o u r c e s ，1 9 9 9 ，7 7 ( 1 ) ：1 8 3 - 1 9 7 【3 0 g o z d za s ，j m t a r a s c o n ，e ta l ，p e r f o r m a n c eo fb e l l c o r e sp l a s t i cr e c h a r g e a b l el i - i o nb a t t e r i e s 强1 。s o l i ds t a t el o n i c s ，1 9 9 龟8 6 - 8 8 ：4 9 5 4 【3 l la m a g i s t r i s , e q u a r t a r o n e ，p m u s t a r e l l i ，y s a t o ， ，k a t a o k a , p v d f - b a s e dp o r o u sp o l y m e r e l e c t r o l y t e sf o rl i t h i u mb a t t e r i e s 【j lj ，s o l i ds t a t ei o n i e s ，2 0 0 2 ，1 5 2 一1 5 3 ：3 4 7 - 3 5 4 【3 2 】q i a os h i ，m i n g x i ny u ，x i a oz h o u , y u s h u ny a n ，c h u n r o n gw a n ，s t r u c t u r ea n dp e r f o r m a n c eo f p o r o u sp o l y m e re l e c t r o l y t e sb a s e do np ( v d f h f p ) f o rl i t h i u mi o nb a t t e r i e s j j p o w e rs o u r c e s ， 2 0 0 2 。t 0 2 ：2 8 6 - 2 9 2 【3 3 】钱新明，古 宁，程志党镣碳酸乙烯醋( e c ) 增塑的( p e o ) m l i c l 0 4 聚电解质电导率的研究【j 】北 京人学学报( 臼然科学版) ，2 0 0 1 ，3 7 ( 2 ) ：1 8 2 1 8 6 【3 4 】赵囊敞，划吕炎。一种新型胤体l 乜解质的导电性韵研究棚电化学，1 9 9 9 ，5 ：9 4 - - 9 8 瑟5 】菠路，手久转，解瑟慧等残v d f h f p ) - p m m a 聚台物陶俸逛瓣震麴羲舅究翻功能材辩与器槭学 报，2 0 0 3 。9 ：8 一1 2 【3 6 】李德湛，盘毅，谢凯刘邻，纳米s i 0 2 改性聚合物铿离子电池的研究f j 】国防科技天学学报 2 0 0 3 ，2 5 ：1 9 - - 2 3 3 7 】k i l l i s a ，l e n e s tj f , g a n d i n i a 。翻。s o l i d s t a t e l o n i c s ，1 9 8 4 ，1 4 ：2 3 i 一2 4 0 3 8 】h a l lpg ，d a v i e sgr ，mc i n t y r eje ，e t a l 。p o l y m c o m m u n 。1 9 8 6 ，2 7 ：9 8 - 1 0 5 f 3 9 】n i s h i m o t oj ，f u r u y an ，w a t a n a b em e x t e n d e da b s t r a c t so f6 2 n dm e e t i n go fj a p a n e s e e l e c t r o c h e m i c a ls o c i e t y1 2 ，1 9 9 5 f 4 0 v a l l e ea ，b e s n e r s ，p r u d h o m m e j e l e c t r o c h i m a c t a , 1 9 9