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(高分子化学与物理专业论文)光引发分散聚合.pdf.pdf 免费下载
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光发分散聚合中文摘要 光引发分散聚合 专业:高分子化学与物理 硕士生:陈嘉 指导教师:曾兆华副教授 杨建文副教授 摘要 分散聚合是制备单分散聚合物微球的主要方法之一。把光引发技术引入分散 聚合体系,可使反应在室温下进行,并大大缩短聚合反应时间。本论文系统研究 了甲基丙烯酸甲酯( m m a ) 的光引发分散聚合,以2 一羟基2 一甲衷1 苯基丙酮1 ( d a r o c u r l l 7 3 ) 为光引发剂,乙醇水混合溶剂为反应介质,聚乙烯基吡咯炕酮 ( p v p ) 为稳定剂,考察了各种因素对聚合物微球形成的影响。 研究表明,反应介质影响聚合物微球的欠小和分散性。随着乙醇含量的增加 所得微球的粒径增太;乙醇含量为4 0 4 5 时微球的粒径分散性较窄,进一步 提高乙醇含量将导致微球的团聚,分散性大大变宽。光引发剂浓度增加时,聚合 物微球粒径从0 9 3 9 m 逐渐增加到1 7 8 9 m ,粒径分散, 生随之变宽;引发剂浓度对 聚合物分子量的影响与一般的光引发聚合相似,随着引发剂浓度增加,分子量减 j 、。单体浓度i o 1 5 可以得到l g m 大小的微球,粒径均一性系数为0 2 左右 单体浓度过低或过高都导致微球增大、粒径分散性变差。稳定剂p v p 的较合适浓 度为1 0 4 0 ,最佳浓度为2 5 ,可以得到粒径分散性0 1 7 7 的微球。u v 光强 对微球的大小和粒径分散性影响不很明显,对聚合物分子量影响较大,符合一般 光引发分散聚合 中支摘要 光聚合的规律,即光强增加时分子量减小。考虑到反应体系对u v 光线的吸收, 我们考察了反应混合物液层深度的影响,发现随着深度从2 m m 增加到1 5 m m ,粒 径从1 0 9 i _ t m 增加到1 4 8 “m ,粒径均一性系数从o 2 3 4 增大到0 3 2 9 ,因此,为获 得好的分散性,应尽量避免液层太深。搅拌和超声波对反应结果影响很小,与静 态反应差别不大,因此反应可以在静态下进行。 对光分散聚合过程的研究表日片,聚合物微球的粒径随着反应时间的延长逐渐 增加,粒径均一性系数先增大后减小,最终达到约l “m 粒径的接近单分散的微球 聚合物分子量随反应时间增加而增大。反应3 0 m i n 时,单体转化率即达到9 0 。 x p s 研究表明,聚合物微球表面通过物理吸附和化学接枝而覆盖了稳定剂p v p , 从而使微球能够稳定而不聚结。 尝试了两步法光分散聚合,即把单体或单体与引发剂一起分成两批,分别在 反应开始时和反应一定时问后加入。发现如果光引发o f , j 一次性加入,则第一批单 体比例低于4 0 时能获得较好的单分散性;当第一批与第二批单体的比例固定为 3 0 7 0 ( 叭) 时,两步的日寸问间隔不超过4 m i n 时所得微球的单分散性较好。当光 发剂与单体一起分批加入时,可以得到两种不同尺寸而各自均较均匀的聚合物微 球的混合物。 关键词:分散聚合、光引发、微球、单分散 p h o t o i n d u c e dd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o na b s t r a c t p h o t o i n d u c e dd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o n m a j o r :p o l y m e rc h e m i s t r ya n dp h y s i c s a u t h o r :j i ac h e n s u p e r v i s o r :a s s o c i a t ep r o f z h a o h u az e n g a s s o c i a t ep r o f j i a n w e ny a n g a b s t r a c t d i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o ni so n eo ft h ei m p o r t a n tm e t h o d st op r e p a r ep o l y m e r i c m i e r o s p h e r e s t h e i n t r o d u c t i o no fp h o t o i n i t i a t i n gt e c h n o l o g yt od i s p e r s i o n p o l y m e r i z a t i o nm a yl a r g e l yr e d u c et h er e a c t i o nt i m e ,a n dt h er e a c t i o nm a yc a r r yo u ta t r o o mt e m p e r a t u r e i nt h i sp a p e lp h o t o i n d u c e dd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o no fm e t h y l m e t h a c r y l a t e ( m m a lh a sb e e ns t u d i e ds y s t e m a t a c i a l l y ;u s i n g2 , 2 一d i m e t h y l 一2 一p h e n y l a c e t o p h e n o n e ( d a r o c u rl17 3 ) a sp h o t o i n i t i a t o r , m i x t u r eo fe t h a n o la n dw a t e ra s r e a c t i o nm e d i a ,p o l y ( n v i n y l p y r r o l i d o n e ) ( p v p ) a ss t a b i l i z e r i t i sf o u n dt h a tt h er e a c t i o nm e d i aa f f e c t e dt h ep a r t i c l es i z ea n ds i z ed i s t r i b u t i o no f m i e r o s p h e r e s ,a n d4 0 6 0a n d4 5 5 5o fe t o h h 2 0r a t i oi nt h er e a c t i o nm e d i aa r e p r e f e r a b l ef o ro b t a i n i n gp a r t i c l e so fb e r t e ru n i f o r m i t y p h o t o i n i t i a t o rc o n c e n t r a t i o n b e t w e e nl a n d2 i sa p p r o p r i a t ei n t h i s s y s t e m i n c r e a s i n gp h o t o i n i t i a t o r c o n c e n t r a t i o ni n d u c e dt h ei n c r e a s eo fp a r t i c l es i z e ,b u td e c r e a s e dt h eu n i f o r m i t yo ft h e p a r t i c l e s , m o n o m e rc o n c e n t r a t i o nb e t w e e n1 0 a n d1 5 i sp r e f e r a b l ef o r c o n t r o l l i n gp a r t i c l es i z ea n dg e t t i n gb e t t e rs i z eu n i f o r m i t y s t a b i l i z e ri sn e c e s s a r yf o r _ f b r m i n gs t a b l em i c r o s p h e r e s t a b i l i z e rc o n c e n t r a t i o na tr a n g ef r o m15 t o2 5 c a n o b t a i np a r t i c l e sw i t hb e t t e ru n i t b r m i t y w i t ht h ei n c r e a s i n gd e p t ho fr e a c t i o nm i x t u r e f r o m2 m mt o15 m m ,t h ep a r t i c l es i z ei n c r e a s e df r o m1 0 9 9 mt o1 4 8 9 m ,a n dt h e u n i f o r m i t yv a l u ei n c r e a s e ds i m u l t a n e o u s l y s t i ra n du l t r a s o n i c a t ed i dn o ta f f e c tt h e ! ! ! ! ! :! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! 竖! ! ! ! ! ! :竺! ! ! ! ! ! ! ! ! 一! 皇! ! ! ! 生 p a r t i c l e ss i z ea n du n i f o r m i t yo b v i o u s l y t h e p r o g r e s s o f p h o t o - i n d u c e dd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o n o fm m ai n e t h a n 0 1 w a t e rm e d i u mu s i n gp v ps t a b i l i z e ra n dd a m c u r 117 3 p h o t o i n i f i a t o rw a s s t u d i e d i ti sw e l lc o n f i r m e dt h a tt h ep o l y m e r i cm i c m s p h e r e sg r a d u a l l yg r o ww i t h t i m et of o r mn e a rm o n o d i s p e r s em i c m s p h e r e ss i z e da b o u tl m ,a n dt h em o l e c u l a r w e i g h t si n c r e a s ea st h ep r o p a g a t i o no ft h ep a r t i c l e s m o r e o v e r , i ti s c o n f i r m e db y x p st h a tt h ep a r t i c l e sp r o d u c es t a b l yw i t h o u tp r e c i p i t a t i o nf r o mt h em e d i u ms i n c et h e p h y s i c a t l ya n dc h e m i c a t l ya d s o r p t i o no f t h es t a b i l i z e r , w h i c hi sm a i n l ya d s o r b e do nt h e s u r f a c eo f t h em i c r o s p h e r e s t w o s t e pp h o t o i n d u c e dd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o nh a s b e e na t t e m p t e d i ti s f o u n dt h a tl o w e rp r o p o r t i o no fm o n o m e rf p a r t i c l es i z e u m f i g 2 - 2 e f f e c to fd i s p e r s i o nm e d i u m0 1 3 p a r t i c l es i z ea n dd i s t r i b u t i o no fp m m a m i c r o s p h e r e s t a b l e2 - 1e f f e c to fd i s p e r s i o nm e d i u m0 1 2p a r t i c l es i z ea n dd i s t r i b u t i o no fp m m a m i c r o s p h e r e s o ( i ) 2 ( w t ) d a r o c u ri1 7 3r e l a t i v et om o n o m e r ;1 0 ( w t ) m m ar e t a t i v et om o n o m e ra n dm e d i u m 1 5 ( w t ) p v pr e l a t i v et om o n o m e r ;u vi n t e n s i t y :1 0 m wc m 一;r e a c t i o nm i x t u r ed e p t h :15 r a m w i t h o u ts t i r r e dm a g n e t i c a l l yo ru l t r a s o n i cd i s p e r s e dw h e nu vi r r a d i a t e d ;a tr o o mt e m p e r a t u r e 16 p h o t o i n d u c e dd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o no f m m a f i g 2 - 3 f i e l de m i s s i o ns c a n n i n ge l e c t r o nm i c r o g r a p h so fp m m am i c r o s p h e r e so f d i f f e r e n td i s p e r s i o nm e d i u m ,e t o h h 2 0 ( w t w t ) :( a ) 3 5 6 5 ;( b ) 4 0 6 0 ;( c ) 4 5 5 5 ;( d ) 5 0 5 0 ;( e ) 5 5 4 5 a sc a nb es e e nf r o mt a b l e2 - 2 ,c h a n g i n gt h er a t i oo fe t o h h 2 0h a sn o t o b s e r v a b l ya f f e c t e dt h ea v e r a g em o l e c u l a rw e i g h t so fp m m am i c r o s p h e r e s i ts e e m s t h a tt h ep o l y m e r i z a t i o np r o c e d u r es u c ha si n i t i a t i o n ,p r o p a g a t i o na n dt e r m i n a t i o ni sn o t p h o t o - i n d u c e dd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o no f m m a c h a m e r2 a f f e c t e do b v i o u s l yb yt h ep o l a r i t yo ft h er e a c t i o nm e d i u mi nt h i sc a s e t a b l e2 - 2 r e t a t i o n s h i p o fa v e r a g em o l e c u l a rw e i g h t sa n dm o l e c u l a rw e i g h t d i s t r i b u t i o n so fp m m am i c r o s p h e r e sw i t hd i f f e r e n td i s p e r s i o nm e d i u m 2 3 2e f f e c to fp h o t o i n i t i a t o rc o n c e n t r a t i o n f i g 2 - 4a n dt a b l e2 - 3s h o w st h a tb e t w e e ni a n d1 0 f w t ) o fd a r o c u ri 17 3r e l a t i v e t om o n o m e r ;t h ep a r t i c l es i z eo ft h ep m m am i c r o s p h e r e si n c r e a s ef r o ma b o u to 9 3 9 m t oa l m o s t 1 8 9 m t h eu n i f o r m i t y v a l u e sh a v en oo b v i o u sc h a n g e f e s e m p h o t o g r a p h si nf i g 2 - 5a l s oi l l u s t r a t et h ea b o v ec h a n g e s t h e s ep h e n o m e n a c a nb e e x p l a i n e db y t h ef a c t t h a th i g h e rp h o t o i n i t i a t o rc o n c e n t r a t i o n a c c e l e r a t e st h e p o l y m e r i z a t i o n ,f a c i l i t a t i n gt h en u c l e a t i o na n db r i n g i n gi n c r e a s e dn u m b e ro fu n s t a b l e p r e c i p i t a t e do l i g o m e rr a d i c a l sa n di n a c t i v ep o l y m e r s i na d d i t i o n ,t h ec a p a b i l i t y o f s t a b i l i z e ra d s o r b e di si n f e r i o rt op r o d u c t i o no fn e ws u r f a c ea r e a ,f o rt h i sr e a s o n , a g g r e g a t i o no fp a r t i c l e sr i s e sr a p i d l y ,w h i c hm a k e sc o n t r i b u t i o nt ot h ef o r m a t i o no f l a r g e rm i c r o s p h e r e sa n df o l l o w e db yab o a r d e rs i z ed i s t r i b u t i o n 【2 。3 1 18 p h o t o i n d u c e dd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o no fmma c h a p t e r2 p a r t i c l es i z e p m f i g 2 - 4 e f f e c to fp h o t o i n i t i a t o rc o n c e n t r a t i o no f fp a r t i c l es i z ea n dd i s t r i b u t i o no f p m m a m i c r o s p h e r e s t a b l e2 - 3e f f e c to fp h o t o i n i t i a t o rc o n c e n t r a t i o no np a r t i c l es i z ea n dd i s t r i b u t i o no f p m m a m i c r o s p h e r e s ( 1 ) e t o h h _ , o ( w t w t ) 24 0 6 0 ;1 0 ( w t ) m m ar e l a t i v et om o n o m e ra n dm e d i u m ;1 5 ( w t ) p v p r e l a t i v et om o n o m e r ;u vi n t e n s i t y :1 0 m w c m ;r e a c t i o nm i x t u r ed e p t h :i5 m m ;w i t h o u ts t i r r e d m a g n e t i c a l l yo ru l t r a s o n i cd i s p e r s e dw h e nu vi r r a d i a t e d ;a tr o o mt e m p e r a t u r e ( 2 ) p h o t o i n i t i a t o r ( d a m c u r1 i7 3 ) c o n c e n t r a t i o nr e l a t i v et om o n o m e e 1 9 p h o t o - i n d u c e dd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o no f m m a f i g 2 - 5 f i e l de m i s s i o ns c a n n i n ge l e c t r o nm i c r o g r a p h so fp m m am i c r o s p h e r e so f d i f f e r e n tp h o t o i n i t i a t o rc o n c e n t r a t i o nr e l a t i v et om o n o m e r ( t ) :( a ) i ;( b ) 2 ;( c ) 5 ( d ) 1 0 t h er e s u l t so ft h en u m b e ra n dw e i g h t a v e r a g em o l e c u l a rw e i g h t ,a n dt h e p o l y d i s p e r s i t yv a l u eo ft h ep m m am i c r o s p h e r e st e s t e db yg p ca r es u m m a r i z e di n t a b l e2 - 4t h en u m b e r - a v e r a g em o l e c u l a rw e i g h ti s r a n g e d f r o m3 4 4 x1 0 4t o 1 7 4 x 1 0 4w h e nt h ep h o t o i n i t i a t o rc o n c e n t r a t i o nc h a n g e sf r o m1 ( w t ) t o1 0 ( w t ) r e l a t i v et om o n o m e r a st h ep h o t o i n i t i a t o rd a r o c u rll7 3c o n c e n t r a t i o ni n c r e a s e s b o t ht h en u m b e ra n dw e i g h t a v e r a g em o l e c u l a rw e i g h t ,a sw e l la st h ep o l y d i s p e r s i t y v a l u e ,t e n d st od e c l i n e t h i si sc o n s i s t e n tw i t ht h en o r m a lf r e er a d i c a lp o l y m e r i z a t i o n f o raf r e er a d i c a lp o l y m e r i z a t i o n ,t h ek i n e t i cc h a i nl e n g t h ( v ) i si n v e r s e l yd e p e n d e n to n t h ef r e er a d i c a lc o n c e n t r a t i o n m 】o ri n i t i a t o rc o n c e n t r a t i o n i ,a ss h o w ni nt h e f o l l o w i n ge q u a t i o n s n : p h o t o i n d u c e dd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o no f m m a c h a d t e r2 。 m 】 2 t 【m 1 七。 m 】 2 ( f l c 。t 唰“ ( 2 1a ) f 2 1 b 1 t a b l e2 - 4 r e l a t i o n s h i p o fa v e r a g em o l e c u l a rw e i g h t sa n dm o l e c u l a r w e i g h t d i s t r i b u t i o n so fp m m am i c r o s p h e r e sw i t hd i f f e r e n tp h o t o i n i t i a t o rc o n c e n t r a t i o n r e l a t i v et om o n o m e r 2 3 3e f k e to fm o n o m e rc o n c e n t r a t i o n f i g 2 - 6a n df i g 2 - 7d e m o n s t r a t et h ee f f e c to fm o n o m e r c o n c e n t r a t i o no np a r t i c l es i z e a n dd i s t r i b u t i o na n dt h er e s u l t sa r es u m m a r i z e di nt a b l e2 - 5 f e s e mp h o t o g r a p h s s h o wt h a tt h em i c r o s p h e r e sb e c o m el a r g e ra st h em o n o m e rc o n c e n t r a t i o ni n c r e a s e s i t i st b u n df r o mf i g 2 - 7 ( a ) t h a ta tm m ac o n c e n t r a t i o no f5 ( 、v t ) ,t h ep o l y m e rc o u l d n o tf o r mr e g u l a rs p h e r i c a la n dt e n d e dt oc o n g r e g a t e t h u s ,t h ep a r t i c l es i z et e s t e db y am a s t e r s i z e r 2 0 0 0l a s e rp a r t i c l ec h a r a c t e r i z a t i o ns y s t e ms h o w sq u i t ei a 曙e ,a n dt h es i z e d i s t r i b u t i o ni sb r o a d i nf a c t ,i tc a nb ef o u n df r o mt h ef e s e mp h o t o g r a p h f i g 2 - 7 ( a ) 】t h a tt h er e a lp a r t i c l es i z eb e f o r ec o n g r e g a t ei sr e l a t i v e l ys m a l l i ti sp o s s i b l e t h a tf o rt h em o n o m e rc o n c e n t r a t i o no f5 ( 叭) ,t h em o n o m e rw a sc o n s u m e db e f o r e p h o t o i n d u c e dd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o no f m m a l a r g ea n ds t a b l ep a r t i c l e sf o r m e d o nt h eo t h e rh a n d ,l o wm o l e c u l a rw e i g h ta n dw i d e m o l e c u l a rw e i g h td i s t r i b u t i o n ( t a b l e2 - 5 ) i m p l yt h a tt h e r ee x i s t sc o n s i d e r a b l ea m o u n t o fs h o r tp o l y m e rc h a i n sw h i c hm a ys t i l lk e e ps o l u b l ei ns o m ed e g r e ei nt h em i x e d s o l v e n t ,a n dt h u sa c ta sa na d h e s i v eb e t w e e nt h ep a r t i c l e s ,r e s u l t i n gi nt h ec o n g r e g a t e o ft h ep a r t i c l e s f o rt h es y s t e mw i t hm m ac o n c e n t r a t i o nu pt o2 0 ,t w op e a k sa t ef o u n di nt h e p a r t i c l e s i z ed i s t r i b u t i o nc u r v e ( f i g 2 - 6 ) ,i n d i c a t i n gt h a tt w og r o u p so fp a r t i c l e s f o r m e di nt h ep o l y m e r i z a t i o n i ti ss u g g e s t e dt h a tt h ed i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o n u n d e r w e n tt w os t a g e s t h ef i r s ts t a g ei sj u s tl i k et h o s ew i t h1 0 o r1 5 m m a c o n c e n t r a t i o n ,a n dp a r t i c l e sw i t hs i z ea r o u n dl a mw e r eg e n e r a t e d i nt h i ss t a g em o s t o fp a r t i c l e sw e r ew e l ls t a b i l i z e db yp v pa n dc o u l dn o tf u r t h e rg r o w , a n dm o s to fp v p w e r ec o n s u m e da ss t a b i l i z e r , c o v e r e dt ot h ep a r t i c l es u r f a c e i nt h es e c o n ds t a g e t h e r e s i d u a lm o n o m e r sc o n t i n u e dt op o l y m e r i z e ,a n ds o m eu n s t a b l ep a r t i c l e sc o n t i n u e dt o g r o w , f o r m i n gl a r g ep a r t i c l e s i t i so b v i o u st h a tm o n o m e rc o n c e n t r a t i o nb e t w e e n10 - 15 ( v v t ) i sp r e f e r a b l ei n t h i s s y s t e m r e l a t i v eu n i f o r m p a r t i c l e s a r eo b t a i n e df o rb o t ho ft h et w o c o n c e n t r a t i o n s i ti sf o u n df r o mt a b l e2 - 5t h a tt h ep a r t i c l es i z ei n c r e a s e sf r o m 1 0 4 i t mt o1 1 2 1 t ma st h ec o n c e n t r a t i o ni n c r e a s e sf r o m1 0 ( w t ) t o1 5 ( w t ) t h i s m a yb ei n v o l v e di nt h es o l u b i l i t yp a r a m e t e r t h es o l u b i l i t yp a r a m e t e ro fm o n o m e ri s m u c hl o w e rt h a nt h a to fe t h a n o la n dw a t e r , s ot h eh i g h e rm o n o m e rc o n c e n t r a t i o nw i l l r e s u l ti nt h el o w e ra v e r a g es o l u b i l i t yp a r a m e t e r , t h u si n c r e a s et h ec r i t i c a lc h a i nl e n g t h a n da sar e s u l t i n c r e a s et h ep a r t i c l es i z e 曩 p h o t o - i n d u c e dd i s p e r s i o np o t y m e r i z a t i o no f m m a p a r t i c l es i z e p m f i g 2 - 6 e f f e c to fm o n o m e rc o n c e n t r a t i o no np a r t i c l es i z ea n dd i s t r i b u t i o no fp m m a m i c r o s p h e r e s t a b l e2 - 5e f f e c to fm o n o m e rc o n c e n t r a t i o no np a r t i c l es i z ea n dd i s t r i b u t i o no f p m m a m i e r o s p h e r e s ( i ) e t o h h 2 0 ( w t w t ) = 4 0 6 0 ;2 ( w t ) o a r o c u r l i7 3r e l a t i v e t o m o n o m e r ;1 5 ( w t ) p v pr e l a t i v e t om o n o m e r ;u vi n t e n s i t y :10 m w c m ;r e a c t i o nm i x t u r e d e p t h :l5 m m ;w i t h o u t s t i r r e d m a g n e t i c a l l yo ru l t r a s o n i cd i s p e r s e dw h e nu vi r r a d i a t e d ;a tr o o mt e m p e r a t u r e ( 2 ) m o n o m e r ( m m a ) c o n c e n t r a t i o nr e l a t i v et om o n o m e ra n dm e d i u m ! ! ! 塑:! ! ! ! ! 型堕! ! ! ! ! ! ! 塑生竺! ! ! 堡! ! ! ! ! 坚型垒旦里! ! 旦 f 嘻2 7 f i e l de m i s s i o ns c a n n i n ge l e c t r o nm i c r o g r a p h so fp m m am i c r o s p h e r e so f d i f f e r e t i tm o h o m e rc o n c e n t r a t i o nr e l a t i v et om o n o m e ra n dm e d i u m ( w t ) :( a ) 5 ;( b ) l o ;( c ) 1 5 ;( d ) 2 0 m o l e c u l a rw e i g h t sa n dd i s t r i b u t i o no fp m m am i c r o s p h e r e sa r es h o w ni nt a b l e 2 7 w i t ht h eg r o w t ho fm o n o m e rc o n c e n t r a t i o n ,t h en u m b e r a v e r a g em o l e c u l a r w e i g h t si n c r e a s ea n dr e d u c es u b s e q u e n t l y a st h ei n i t i a lm o n o m e r c o n c e n t r a t i o nr i s e s t e a d i l y , i th a sb e e nm o r ec h a n c e sf o rm o n o m e r st od i f f o s ei n t ot h ep a r t i c l e s ,w h i c hi s o fa d v a n t a g et ot h ec h a i np r o p a g a t i o nr e a c t i o nt og a i nh i g h e rm o l e c u l ew e i g h t o n t h eo t h e rh a n d ,v i s c o s i t yi n c r e a s e sw h e nt h e r eh a sb e e no v e r f u l lm o n o m e ri nt h e s y s t e m ,i t i sh a r df o ro l i g o m e rr a d i c a l s t o q u i c k l yd i f f u s e t ot h es y s t e ma f t e r p r e c i p i t a t i o n ,f o rt h i sr e a s o n ,t h e s eu n s t a b l eo l i g o m e rr a d i c a l sc a nn o ta d s o r be n o u g h s t a b i l i z e ra n dt e r m i n a t eb ys i n g l eo rd o u b l er a d i c a lt e r m i n a t i o nt of o r mp o l y m e r sw i t h 1 0 w e tm o l e c u l ew e i g h t s i m i l a rr e s u l th a da l s ob e e nf o u n db y 、矿w a n ga n d 2 4 p h o t o i n d u c e dd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o
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