（材料学专业论文）分子印迹聚合物的制备及其对分离选择性规律研究.pdf

p r e p a r a t i o na n ds e p a r a t i o ns e l e c t i v el a w r e s e a r c ho f m o l e c u l a r l yi m p r i n t e dp o l y m e r s b y f uy u b e ( s h e n y a n gu n i v e r s i t yo fc h e m i c a lt e c h n o l o g y ) 2 0 0 8 at h e s i ss u b m i t t e di np a r t i a ls a t i s f a c t i o no ft h e r e q u i r e m e n t sf o rt h ed e g r e eo f m a s t e ro fe n g i n e e r i n g l n m a t e r i a l ss c i e n c e i nt h e g r a d u a t es c h o o l o f l a n z h o uu n i v e r s i t yo ft e c h n o l o g y s u p e r v i s o r p r o f e s s o rc h e nz h e n b i n j u n e ，2 0 1 1 兰州理工大学学位论文原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得 的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他 个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人 和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由 本人承担。 作者签名：乃才衫蒴日期：少，年6 月罗 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：学校 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被 查阅和借阅。本人授权兰州理工大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编 本学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到中国 学位论文全文数据库，并通过网络向社会公众提供信息服务。 作者繇甜喻 翩虢仰枞 日期l o7 j 年b 月少日 日期：2 ，ij 年歹月彬日 硕f ：学位论文 目录 摘要i a b s t r a c t i i i 第l 章文献综述l 1 1 分子印迹技术的研究概况1 1 2 我国在分子印迹方面的研究进展2 1 3 分子印迹技术的基本原理2 1 4 分子印迹技术的分类3 1 4 1 共价键结合作用( 分子预组装法) 3 1 4 2 非共价键结合作用( 分子自组装法) 4 1 4 3 牺牲空间法4 1 5 分子印迹技术的应用6 1 5 1 色谱分离和色谱分析6 1 5 2 分子印迹聚合物用作固相萃取剂6 1 5 3 分子印迹聚合物用于药物分析7 1 5 4 分子印迹聚合物用作化学仿生传感器8 1 5 5 模拟酶催化9 1 5 6 膜分离技术9 1 6 分子印迹技术的研究现状一9 1 6 1 分子印迹技术合成研究现状9 1 6 2 分子印迹技术理论研究现状1 0 1 7 分子印迹技术目前存在的问题1 1 1 7 1 合成方面1 l 1 7 2 吸附选择性方面1 2 1 8 本学位论文的工作设想1 2 第2 章芦丁分子印迹聚合物的制备1 3 2 1 引言1 3 2 2 实验药品及其实验设备1 3 2 2 1 实验药品及试剂l3 2 2 2 主要仪器设备1 4 2 3 实验过程1 4 2 3 1 最大吸收波长的测定1 4 2 3 2 芦丁m i p 的制备1 5 2 3 3 粒子尺寸分布的确定1 6 2 3 4m i p 和b p 的表征1 6 分子印迹聚合物的制备及其对分离选择件规律研究 2 3 5 吸附动力学的测定1 6 2 3 6 吸附量的测定1 6 2 3 7 分离度的测定17 2 3 8m i p 交联度的表征。1 7 2 3 9 平均分子量的测定1 7 2 4 结果与讨论l7 2 4 1 浓度测定方法的建立1 7 2 4 2m i p 和b p 的表征18 2 4 3m i p 吸附动力学1 9 2 4 4n r , n a m 对m i p 吸附性能的影响2 0 2 4 5y i h ，o 和a m 对m i p 吸附性能的影响2 l 2 4 6y n m b a i i a m 对m i p 吸附性能的影响2 1 2 4 7 以从砌a m 对m i p 吸附性能的影响2 2 2 4 8 聚合时间对m i p 吸附性能的影响2 3 2 4 9 聚合温度对m i p 吸附性能的影响2 4 2 4 10i t h ，o 和v 。对m i p 吸附性能的影响2 4 2 5 结论2 5 第3 章槲皮素分子印迹聚合物的制备2 7 3 1 引言2 7 3 2 实验药品及其实验设备2 8 3 2 1 实验药品及试剂2 8 3 2 2 主要仪器设备2 8 3 3 实验过程2 9 3 3 1 最大吸收波长的测定2 9 3 3 2 标准曲线的测定2 9 3 3 3q um i p 的制备3 0 3 3 4m i p 和b p 的表征3 0 3 3 5 吸附动力学实验3 0 3 3 6 吸附热力学实验3 1 3 3 7 吸附量的测定3 l 3 3 8 分离度的测定3 2 3 4 结果与讨论3 2 3 4 1 浓度测定方法的建立3 2 3 4 2m i p 和b p 的表征3 2 3 4 3m i p 吸附动力学3 4 i i 硕十学位论文 3 4 4m i p 吸附热力学3 6 3 4 5n o u n a m 对m i p 吸附性能的影响3 8 3 4 6 聚合温度对m i p 吸附性能的影响3 8 3 4 7n a a n a m 对m i p 吸附性能的影响3 9 3 4 87 i h 2 0 2 伽a m 对m i p 吸附性能的影响4 0 3 4 9 h 2 0 2 n v c 对m i p 吸附性能的影响4 0 3 4 1 0 以m m a 胁a m 对m i p 吸附性能的影响4 l 3 4 1 l 聚合时间对m i p 吸附性能的影响4 2 3 4 1 2 刀n m b n a u 对m i p 吸附性能的影响4 3 3 5 结论4 3 第4 章芦丁分子印迹聚合物分离选择性规律的研究。4 5 4 1 引言4 5 4 2 实验过程一4 5 4 2 1 实验药品及试剂4 5 4 2 2 主要仪器设备一4 6 4 2 3 物理化学参数的计算4 6 4 2 4 最大吸收波长的测定4 6 4 2 5 标准溶液的配制4 7 4 2 6 标准曲线的绘制4 8 4 2 7 吸附量的测定4 9 4 2 8 分离度的计算5 0 4 3 结果与讨论。5 0 4 3 1 混合液浓度测定方法的建立5 0 4 3 2 相同浓度比下m i p 吸附选择性与分子结构关系5 1 4 3 3 分子尺寸参数对m i p 吸附选择性的影响5 2 4 3 4 分子体积参数对m i p 吸附选择性的影响5 3 4 3 5 分子偶极矩参数对m i p 吸附选择性的影响5 3 4 3 6 不同浓度比下m i p 吸附选择性与分子结构关系5 4 4 3 7 不同吸附温度下m i p 吸附选择性与分子结构关系5 5 4 4 结论5 6 j ；i k论5 7 参考文献5 8 致谢6 9 附录攻读学位期间所发表的学术论文目录7 0 硕士学位论文 摘要 人们对分子印迹技术( m i t ) 的真正认识始于1 9 7 2 年，而有关m i t 的广泛研 究则源于1 9 9 3 年m o s b a c h 研究小组在 n a t u r e ) ) 上发表了有关茶碱m i p 的报道。 m i t 之所以吸引了众多的研究与开发兴趣，主要是因为它有三大显著的特点，即预 定性、特异识别性和广泛实用性。随着分子印迹聚合物( m i p ) 在许多领域如从复 杂体系中对目标化合物的直接分离提取、有机化合物对映异构体的高效手性拆分以 及模板分子的高效固相萃取等的成功应用，利用m i t 从复杂体系中直接分离具有高 附加价值的活性成分，已成为中药研究与开发中的一个重要研究方向。 本文分别以两种黄酮类化合物芦丁和槲皮素为模板分子，以紫外可见分光光度 计为检测手段，通过测定最大吸附波长或最大吸光度法，选取合适的功能单体，然 后根据功能单体类型选择引发剂和交联剂，分别制备了上述两种黄酮的m i p s 。之后， 以芦丁m i p 为载体，选取部分跟芦丁分子结构有一定相似性的黄酮类化合物，运用 g a u s s i a n0 3 软件分别计算模板分子和靶标分子的分子尺寸、体积以及偶极矩，初 步探讨了m i p 吸附选择性规律与分子结构参数之间的关系。具体研究内容及结果 如下： l 、以丙烯酰胺，丙烯酸为功能单体，m 亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，h 2 0 2 一v c 氧化还原体系为引发剂，通过溶液聚合法制备了芦丁m i p 。以m i p 在芦丁和异鼠李 素混合液中对芦丁的分离度为目标，考察了功能单体，交联剂，引发剂，聚合温度 和聚合时间对m i p 吸附选择性的影响，得到的最佳条件为：芦丁、丙烯酸、m ，- 亚甲基双丙烯酰胺和h 2 0 2 对丙烯酰胺的摩尔比分别为：0 0 3 3 、1 2 8 、3 5 、0 0 7 4 ； h 2 0 2 与v e 的摩尔比为1 0 3 ；聚合温度和时间分别为：4 5o c 和3 0h 。在最佳条件下 制备的m i p 对芦丁显示了良好的特异识别性，得到的最大分离度为5 0 。 2 、以丙烯酰胺，丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯为功能单体，- 亚甲基双丙烯酰 胺为交联剂，h 2 0 2 v c 氧化还原体系为引发剂，通过溶液聚合法制各了槲皮素m i p 。 以m i p 在槲皮素和异鼠李素混合液中对槲皮素的分离度为目标，考察了功能单体， 交联剂，引发剂，聚合温度和聚合时间对m i p 吸附选择性的影响，得到的最佳条件 为：槲皮素、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、，亚甲基双丙烯酰胺和h 2 0 2 对丙烯酰 胺的摩尔比分别为：0 0 6 7 、7 3 、3 8 、2 6 8 、0 0 5 4 ；h 2 0 2 与v e 的摩尔比为1 6 ；聚 合温度和时间分别为：4 5o c 和2 4h 。在最佳条件下制备的m i p 对槲皮素显示了良 好的特异识别性，得到的最大分离度为4 0 。 3 、以水飞蓟素、柚皮苷、葛根素和没食子酸为靶标分子。运用o a u s s i a n 软件， 以b 3 l y p 为基组，采用s t o 3 g 方法计算了五种物质的分子尺寸、体积以及偶极 分子印迹聚合物的制各及其对分离选择性规律研究 矩。之后，使用芦丁m i p 分别在不同浓度和不同温度下对芦丁与四种物质混合乙 醇溶液进行吸附实验。以分离度为指标，考察了m i p 在芦丁和水飞蓟素、柚皮苷、 葛根素、没食子酸混合液中对芦丁的吸附选择性，初步考察了芦丁m i p 吸附选择 性与分子结构的关系。结果表明，对不同的黄酮类化合物，分子尺寸是影响吸附分 离度的主要因素。在等质量浓度的混合溶液中，若靶标分子尺寸大于芦丁分子，则 m i p 对芦丁的特异性吸附表现突出；对分子尺寸小于芦丁的靶标分子，芦丁m i p 对 芦丁的分离度随靶标分子与芦丁的分子尺寸差异的减小而增大；此外，分子体积对 分离度也有明显影响，随着分子体积差异的减小，分离度减小；偶极矩对分离度的 影响不具规律性。 关键词：分子印迹技术；芦丁；槲皮素；吸附选择性；分子结构参数 i i 硕十学位论文 a b s t r a c t m o l e c u l a ri m p r i n t i n gt e c h n o l o g y ( m i t ) w a sj u s tg r a d u a l l yr e c o g n i z e ds i n c e19 7 2 h o w e v e r , t h ee x t e n s i v er e s e a r c ha b o u ti tw a gd e r i v e df r o mt h er e p o r ta b o u tt h e o p h y l l i n e m i p p u b l i s h e di nn a t u r eb ym o s b a c hs t u d yg r o u pi n19 9 3 d u et ot h em a i nt h r e ef e a t u r e s ， i e p r e d e t e r m i n a t i o n ，r e c o n g n i t i o na n dp r a c t i c a b i l i t y , m i th a da r o u s e dn u m e r o u s r e s e a r c ha n dd e v e l o p m e n ti n t e r e s t s w i t ht h es u c c e s s f u la p p l i c a t i o n so fm o l e c u l a r l y i m p r i n t e dp o l y m e r ( m i p ) i nm a n yf i e l d s ，s u c h a st h ed i r e c te x t r a c t i o no ft a r g e t c o m p o u n d sf r o mc o m p l e xs y s t e m ，t h ee f f e c t i v ec h i r a l i t yr e s o l u t i o no ft h ee n a n t i o m e r so f o r g a n i cc o m p o u n da n dt h eh i g he f f e c t i v es o l i dp h a s ee x t r a c t i o no ft e m p l a t e ，a n dt h e d i r e c ts e p a r a t i o no fh i g ha d d e dv a l u ea c t i v ei n g r e d i e n tf r o mc o m p l e xs y s t e mh a db e c o m e a ni m p o r t a n td i r e c t i o no ft h er e s e a r c ha n dd e v e l o p m e n to ft r a d i t i o n a lc h i n e s em e d i c i n e i nt h i sw o r k ，t w ok i n d so ff l a v o n o i d sr u t i na n dq u e r c e t i nw e r eu s e da st e m p l a t e m o l e c u l e s ，u l t r a v i o l e ta n dv i s i b l es p e c t r o p h o t o m e t e rw a ss e l e c t e da st e s t i n gm e t h o d ， m a x i m u ma b s o r p t i o n w a v e l e n g t h o rm a x i m u ma b s o r p t i o n s p e c t r o p h o t o m e t r i c w a s m e a s u r e d ，a n dt h ep r o p e rf u n c t i o n a lm o n o m e r sw e r es e l e c t e d ，t h e nt h ei n i t i a t o ra n d c r o s s l i n k e rw e r ec h o s ea c c o r d i n gt ot h et y p eo ff u n c t i o n a lm o n o m e r s ，a n dr u t i na n d q u e r c e t i nm i p sw e r ep r e p a r e dr e s p e c t i v e l y t h e r e a f t e r , r u t i nm i pw a ss e l e c t e da sc a r r i e r ， ap a r to ff l a v o n o i d st h a th a v et h es i m i l a rm o l e c u l es t r u c t u r ew i t hr u t i nw e r ec h o s e ，a n d g a u s s i a n0 3s o f t w a r ew a sa p p l i e dt oc a l c u l a t em o l e c u l a rs i z e ，v o l u m ea n dd i p o l e m o m e n to ft e m p l a t em o l e c u l ea n dt a r g a tm o l e c u l e s t h e r e l a t i o n s h i p b e t w e e n a d s o r p t i o ns e l e c t i v i t yl a wo fm i pa n dt h em o l e c u l es t r u c t u r ef a c t o r sw a si n v e s t i g a t e d p r e l i m i n a r y t h er e s e a r c hc o n t e n t sa n dr e s u l t si nd e t a i l sw e r ea sf o l l o w s ： i r u t i nm i pw a sp r e p a r e db yu s i n ga c r y l a m i d ea n da c r y l i ca c i da sf u n c t i o n a l m o n o m e r s ，mn - m e t h y l e n e - b i s a c r y l a m i d ea sc r o s s l i n k e r , t h er e d o xs y s t e m ，h 2 0 2 - v c ， a si n i t i a t o r , a n dt h es o l u t i o np o l y m e r i z a t i o nw a su s e d t h es e p a r a t i o nd e g r e eo fm i pt o r u t i nf r o mt h em i x t u r eo fr u t i na n di s o r h a m n e t i nw a sa no b j e c t i v e ，a n dt h ei n f l u e n c e so f f u n c t i o n a lm o n o m e r s ，c r o s s - l i n k e r , i n i t i a t o r p o l y m e r i z a t i o nt e m p e r a t u r ea n dt i m eo nt h e a d s o r p t i o ns e l e c t i v i t yo fm i pw e r ei n v e s t i g a t e d t h eo p t i m u mc o n d i t i o n sw e r e ：t h em o l a r r a t i o so fr u t i n ，a c r y l i c a c i d ，mn m e t h y l e n e b i a c r y l a m i d e ，h y d r o g e np e r o x i d et o a c r y l a m i d ew e r eo 0 3 3 ，1 2 8 ，3 5 ，0 0 7 4 ，a n dh y d r o g e np e r o x i d et ol a s c o r b i ca c i dw a s 10 3 ，t h ep o l y m e r i z a t i o nt i m ea n dt e m p e r a t u r ew e r e3 0ha n d4 5o c ，r e s p e c t i v e l y m i p p r e p a r e da to p t i m u mc o n d i t i o n sp r e s e n t e df a v o r a b l ea d s o r p t i o no fr u t i nw i t ham a x i m a l i i i 分子印迹聚合物的制备及其对分离选择性规律研究 s e p a r a t i o nd e g r e eo f 5 0 2 q u c r c e t i nm i pw a sp r e p a r e db yu s i n ga c r y l a m i d e ，a c r y l i c a c i da n dm e t h y l m e t h a c r y l a t ea sf u n c t i o n a lm o n o m e r s ， n - m e t h y l e n e - b i s - a c r y l a m i d ea sc r o s s - l i n k e r , t h er e d o xs y s t e m ，h 2 0 2 一v c ，a si n i t i a t o r , a n dt h es o l u t i o np o l y m e r i z a t i o nw a su s e d t h e s e p a r a t i o nd e g r e eo fm i p t oq u e r c e t i nf r o mt h em i x t u r eo fq u e r c e t i na n di s o r h a m n e t i n w a sa no b je c t i v e ，a n dt h ei n f l u e n c e so ff u n c t i o n a lm o n o m e r s ，c r o s s - l i n k e r , i n i t i a t o r , p o l y m e r i z a t i o nt e m p e r a t u r e a n dt i m eo nt h ea d s o r p t i o ns e l e c t i v i t yo fm i pw e r e i n v e s t i g a t e d t h eo p t i m u mc o n d i t i o n sw e r e ：t h em o l a rr a t i o so fq u e r c e t i n ，a c r y l i ca c i d ， m e t h y lm e t h a c r y l a t e ，n - m e t h y l e n e b i a c r y l a m i d e ，h y d r o g e np e r o x i d et oa c r y l a m i d e w e r e0 0 6 7 ，7 3 ，3 8 ，2 6 8 ，0 0 5 4 ，r e s p e c t i v e l y , a n dh y d r o g e np e r o x i d et ol a s c o r b i ca c i d w a s16 ，t h ep o l y m e r i z a t i o nt e m p e r a t u r ea n dt i m ew e r e4 5 o ca n d2 4h ，r e s p e c t i v e l y t h e o p t i m i z e dm i ps h o w e ds p e c i f i cr e c o g n i t i o no fq u e r c e t i nf r o mt h em i x t u r eo fq u e r c e t i n a n di s o r h a m n e t i n w i t ham a x i m a ls e p a r a t i o nd e g r e eo f4 0 0 3 s i l y m a r i n ，n a r i n g i n ，p u e r a r i na n dg a l l i ca c i dw e r eu s e da st a r g e tm o l e c u l e s t h e m o l e c u l a rs i z e ，v o l u m ea n dd i p o l em o m e n to ft h ef i v em a t e r i a l sw e r ec a l c u l a t e db y g a u s s i a ns o f t w a r ew h i c hw a su s e db ys e l e c t i n gb 3l y pa sb a s i ss e ta n ds t o - 3 ga sa m e t h o d t h e r e a f t e r , r u t i nm i pw a ss e l e c t e dt op e r f o r ma d s o r p t i o ne x p e r i m e n t sf r o mt h e r e s p e c t i v em i x t u r eo fr u t i nw i t ht h ea b o v ef o u rm a t e r i a l si nd i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o n sa n d d i f f e r e n tt e m p e r a t u r e s t h es e p a r a t i o nd e g r e ew a sr e g a r d e da si n d e x ，a n dt h ea d s o r p t i o n s e l e c t i v i t yo fm i pt o r u t i nf r o mt h er e s p e c t i v em i x t u r eo fr u t i na n ds i l y m a r i n ， n a r i n g i n ，p u e r a r i n ，g a l l i ca c i dw a si n v e s t i g a t e d ，a n dt h er e l a t i o n s h i pb e t w e e n t h e a d s o r p t i o ns e l e c t i v i t y o f r u t i nm i pa n dm o l e c u l es t r u c t u r ew a si n v e s t i g a t e d p r e l i m i n a r y t h er e s u l t ss h o w e dt h a tm o l e c u l es i z ew a st h em a i ni n f l u e n c ef a c t o ro f a d s o r p t i o ns e p a r a t i o nd e g r e ef o rd i f f e r e n tf l a v o n o i d s i nt h ee q u a lm a s sc o n c e n t r a t i o n m i x e ds o l u t i o n ，t h es p e c i f i ca d s o r p t i o no fm i pt or u t i nw a so b v i o u si ft h em o l e c u l a rs i z e o ft a r g e tm o l e c u l ew a sb i g g e rt h a nt h a to fr u t i nm o l e c u l e ；i ft h em o l e c u l a rs i z eo ft a r g e t m o l e c u l ew a ss m a l l e rt h a nt h a to fr u t i nm o l e c u l e ，t h es e p a r a t i o nd e g r e eo fr u t i nm i pt o r u t i ni n c r e a s e dw i t ht h ed e c r e a s eo ft h es i z ed i f f e r e n c eb e t w e e nt a r g e tm o l e c u l ea n d r u t i n ；m o r e o v e r , t h ei n f l u e n c eo f m o l e c u l ev o l u m e t os e p a r a t i o nd e g r e ew a sa l s oo b v i o u s ， t h es e p a r a t i o nd e g r e ed e c r e a s e dw i t hd e c r e a s i n gt h em o l e c u l a rv o l u m ed i s c r e p a n c y ；t h e i n f l u e n c eo fd i p o l em o m e n tt os e p a r a t i o nd e g r e eh a dn or e g u l a r i t y k e yw o r d s ：m o l e c u l a ri m p r i n t i n gt e c h n o l o g y ；r u t i n ；q u e r c e t i n ；a d s o r p t i o n s e l e c t i v i t y ；m o l e c u l a rs t r u c t u r ep a r a m e t e r s i v 硕十学位论文 第1 章文献综述 分子印迹技术( m o l e c u l a ri m p r i n t i n gt e c h n i q u e ，简称：m i t ) 也称为分子模板 技术，是指对某一特定目标分子( 模板分子、烙印分子或印迹分子) 具有特异预定 选择性的聚合物制备和应用技术。m i t 的核心是分子印迹聚合物( m o l e c u l a r l y i m p r i n t e dp o l y m e r ，简称：m i p ) 的制备。与常规和传统的分离或分析介质相比，基 于分子识别的m i p 的突出特点是对被分离物或分析物具有特异的选择性。同时m i p 具有较好的物理和化学稳定性，能够耐受高温、高压、酸碱、有机溶剂等，制备简 单，易于保存，较易实现工业化生产。因而，在色谱分离和色谱分析、固相萃取、 药物分离、化学仿生传感器、模拟酶催化、膜分离和环境检测等方面【l 墙】得到了日益 广泛的应用，展现出良好的前景。 1 1 分子印迹技术的研究概况 m i t 的基本思想源于对抗原一抗体以及酶一底物专一性的认识和思考，是近年 来兴起的一种具有固定孔大小和形状以及具有某种特定功能基团的新型高分子材料 的制备和应用技术，m i p 具有一定的亲和力、选择性、高度交联的结构及良好的稳 定性，能够在高温、高压、有机溶剂、酸、碱等苛刻环境中使用，而且造价低廉， 是分子识别领域的理想敏感材料。 由于m i p 的特殊性能，如：构效预定性、特异识别性和广泛实用性等，引起了 包括高分子化学家、生物化学家和分析学家等各个行业研究者的广泛兴趣，是近年 来研究热点。有关m i t 的研究主要集中在印迹分子与功能基的相互作用及选取原则、 印迹分子与功能单体的比例、引发剂、交联剂的选取原则和用量、聚合方法的选择 以及在聚合过程中印迹技术实施方法等方面，在理论上也取得了一定的突破。印迹 分子的选取范围从金属离子【9 1 、有机小分子【1 0 1 逐渐发展到多糖【m 1 2 1 、蛋白质【1 3 “】、 核酸【7 】等生物大分子。m i p 材料也呈现多样化，如棒状、粒状、薄膜状等多种形式。 印迹技术也从本体印迹【1 5 。1 7 】发展到表面分子印迹【1 8 2 0 】、功能载体上的分子印迹等多 个方面。m i p 的应用研究也取得了可喜的成绩，其应用领域已非常广泛，包括环境、 医药、食品、军事等。目前，全世界至少有包括瑞典、日本、德国、美国、中国在 内的1 0 多个国家、1 0 0 个以上的学术机构和企事业团体从事m i p 的开发应用研究， 欧洲委员会还于1 9 9 8 年启动了一项计划，皆在资助欧洲8 个研究小组从事m i p 的 制备、结构表征以及将其用于临床分析及生物分析等方面的研究。 分子印迹聚合物的制各及其对分离选择性规律研究 1 2 我国在分子印迹方面的研究进展 我国于1 9 9 6 年开始开展m i t 的研究开发工作，主要研究机构有南开大学、吉 林大学、天津大学、兰州化学物理研究所、大连化学物理研究所、湖南大学等，尽 管已取得了一些研究成果，但总的来说还落后于国外的研究进展。1 9 9 8 年，我国吉 林大学首次报道了m i t 的文献综述【2 。最初，我国对m i t 的应用方面研究主要局 限在对金属离子c u 、n i 、z n 等吸附树脂的制备方面 2 2 2 3 1 。例如，南开大学的周杰， 何锡文等【2 4 】以c o ( i i ) 和敌鼠配合物为模板，4 乙烯吡啶为功能单体，乙二醇二甲 基丙烯酸酯为交联剂，合成了具有类似于金属螯合抗体结合位点的金属配位模板聚 合物。随着对m i t 研究工作的展开，印迹分子的选取范围也逐渐扩大，尤其是对药 物方面的研究更为普遍。何锡文等【2 5 】使用r 1 ( 1 萘基) 乙胺为模板分子，a 甲基 丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，采用原位分子印迹方法制备 了具有手性识别环境的连续棒型模板聚合物，这种m i p 对模板分子比对模板分子的 对映异构体孓1 ( 1 萘基) 乙胺及其外消旋体具有更长的保留时间，更大的容量因 子。刘昌辉等【2 6 】分别使用两种功能单体丙烯酰胺和甲基丙烯酸制备了扑热息痛 m i p s ，通过斯卡恰特( s e a t c h a r d ) 分析对比了以上两种功能单体与模板的结合效果， 结果表明，以丙烯酰胺为功能单体的扑热息痛m i p 比以甲基丙烯酸为功能单体的 m i p 具有更高的结合容量。与组成相同的非模板聚合物相比，扑热息痛m i p 对扑热 息痛有较大的吸附富集性能和高度的选择性及识别能力。此外，郭洪声等【2 7 】，卢彦 兵等【2 8 】也分别对药物头孢氨苄、奎宁进行印迹来合成m i p 。对生物大分子蛋白质的 印迹也有了相关报道【2 9 1 ，但是由于蛋白质m i p 中有部分印迹分子无法洗脱下来，所 以对蛋白质的印迹结果并不十分理想。罗辉等【3 0 j 就m i t 用于生物大分子的识别做了 相关论述。此外，关于m i p 在传感器【3 1 1 、色谱【3 2 】等