第六届吧赛答案修订版.pdf

莲子姐姐美如画 第六届化学竞赛吧吧赛标准答案 2016.7.31 第第 1 1 题题 1-1 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O，化学方程式也可以，但是介质为硫酸，不能写成盐酸。 其他产物不得分。碱性反应不得分。 1-2 2NaBH4 + 2B5H9 Na2B12H12 + 7H2，其他答案不得分；不能写离子方程式。 1-3 2Al + B2O3 + 3H2 Al2O3 + B2H6，其他答案不得分。 1-4 2Li + Mn2(CO)10 2LiMn(CO)5，可以写成离子方程式。其他答案不得分。 1-5 SO2 + PCl5 SOCl2 + POCl3，其他答案不得分。 每个 2 分。 第第 2 2 题题 2-1 正辛烷 1 分 2-2 BuOLi、Li2O、LiOH，任意两种就可以得分，一个 1 分。BuOH 不得分。过氧化物不得分。BuH 不得 分。消去产物不得分。 2-3 因为水相和乙醚相分层， （终点附近水相先变色，所以）必须剧烈振摇加速两相物质扩散。1 分。必须 答出水和有机相分层。 2-4 c = 0.273*(20.4-1.0)/5.00 mol L-1 = 1.06 mol L-1；收率 = 1.06*0.100*(17.2/137.0) = 84.1%。3 分 可以列综合算式，但必须有计算过程。 第第 3 3 题题 3-1 A-T，G-C，一个 0.5 分 3-2 一个图 2 分；图中“戊糖”为 H ；只要有错误之处，就不得分； 莲子姐姐美如画 3-3 213 只要有错误，就不得分。从上到下，N 原子编号依次为 1,2,3 号。 3-4 每个 0.5 分 3-5 范德华力，- 相互作用（芳环间相互作用） 第第 4 4 题题 4-1 La2CuO4 1 分，没化简得 0.5 分。 4-2 2.5 分 4-3 Cu (0.5, 0.5, 0.5) La (0.5, 0.5, 0.84), (0, 0, 0.66); (0.50, 0.50, 0.16) O (0, 0, 0.85), (0.5, 0, 0), (0, 0.5, 0), (0.5, 0.5, 0.65), (0.5, 0.5, 0.35), (0.5, 0, 0.5), (0, 0.5, 0.5) 全部正确得 6 分，每漏一个扣 0.5 分，扣完为止；如果写出了错误的坐标，则一个错误坐标抵消一个正确得 分，如 8 对 4 错，则按 4 对算分，得 2 分。若写出了题目已经给出的坐标，不扣分，但也不计入得分。原 点上的 Cu 原子坐标可写可不写，不影响得分。 4-4 1.5 分，只列出公式即可得分。 第第 5 5 题题 莲子姐姐美如画 5-1 1.5 分； 5-2 结构 1 分，电荷标在 B 上得 0.5 分；6 6，符合休克尔规则，有芳香性， 键类型 0.5 分，芳香性 1 分； X 结构 2 分。可以化成平面环配位，也可以化成只有双键配位。但是 B 上不能有 CO 。 第第 6 6 题题 6-1 Mo(CO)6 + 1,3,5-C6H3Me3 3CO + Mo(CO)3(1,3,5-C6H3Me3)； 配体取代反应， 答取代反应也可以得分。 6-2 C3轴，通过苯环中心和 Mo 原子的连线；3 个镜面，分别通过 Mo 和三个 CO，彼此夹角 60 （没写 3 个得 0 分） ；1 个 1 分，共 2 分；只写元素不写位置得 0 分。可以画图说明。 6-3 符合；2 3 + 6 + 6 = 18，第一项为三个羰基提供的电子，第二项为苯环提供的电子，第三项为 Mo 的电子。只写“符合”不得分。 6-4 Mo(CO)6 6CO + Mo，1.5 分；可以写产物分解为均三甲苯，CO 和 Mo；其他答案不得分。 6-5 符合标准，1 分；计算过程 2 分。按主反应计算和按照 Mo(CO)6 6CO + Mo 计算浓度上限均可得满 分。 第第 7 7 题题 7-1 S.M. + NaN3 1 1 + NaCl + N2； 产物与反应物用结构式或分子式表示都可以；若写分子式但写错得 0 分。 分子式，S.M. = FeClBC27H38N6, 1 1 = FeNBC27H38N6 7-2 +4；+5；1 个 1 分 7-3 e3t0，1 分，画出能级图并写电子排布也得满分；1.73 玻尔磁子 1 分 7-4 作为骨架为几何结构提供刚性支持（1 分） ；作为负电荷中心与高价铁有（次级键）相互作用从而稳定 高价铁（2 分） 。对相互作用的性质不做要求，答“次级键作用”，“静电作用”，“非键相互作用”都可以。但是 莲子姐姐美如画 答“形成化学键”不得分。 7-5 速率常数和时间各 1 分。 7-6 （配体到金属的）电荷迁移跃迁。括号内的不要求。但是若写成“金属到配体的”不得分。 第第 8 8 题题 A Ni B HCl C NiCl2 D Ni(OH)2 E Ni(OH)3 或 NiO(OH) F Cl2 G C4H8O2N2 H C4H6O2 I NH2OH J (C4H8O2N2)2Ni 2Ni(OH)3 + 6HCl 2NiCl2 + 6H2O + Cl2 写 NiO(OH)也可以 第第 9 9 题题 9-1 三线态大于单线态（1 分）原因 1 分 9-2 共 3 分，漏画一个中间体或过渡态扣 1 分，不标电子自旋方向不得分，单线态卡宾的产物没有标明立 体化学扣 0.5 分，扣完即止，不倒扣分。 9-3 一个 1 分，顺序错误不影响得分。环庚三烯画成不扣分。 9-4 莲子姐姐美如画 一个 1 分 9-51 分 第第 1010 题题 10-1 A A 为 2 分，其余一个 1 分 10-2 亲核取代；亲核加成-消去（亲核取代） ；共 2