2012_第四章_检验准备.ppt

1,培训学习目标：通过本章学习，能够了解较复杂物质分析的全过程，会制定初步的实验方案。了解实验室用水的规格、级别、贮存方法和检验方法；初步掌握各类化学试剂的基本性质、特点和用途；了解标准物质的等级、分类；掌握标准溶液的配制和标定方法；了解缓冲溶液的配制方法；掌握玻璃量器的校正；掌握分光光度计的选择、使用和检验。,第四章检验准备,2,第一节明确检验方案,一、较复杂物质分析的国家标准实例解析,硅酸盐分析中主要测定项目有：sio2、fe2o3、al2o3、tio2、cao、mgo，另外还有水分、烧失量、不溶物、k2o、na2o、mno、p2o5、f、c1、so3、硫化物等含量的测定。,1、硅酸盐试样的处理磨碎、烘干（105110下烘干2h）,3,2、硅酸盐试样的分解,1）酸溶法常用hcl、hf-h2so4为溶剂。2）熔融法或烧结法：用碳酸钠或碳酸钾作溶剂，也可用氢氧化钠或氢氧化钾作溶剂。,4,测定方法有:重量法(盐酸脱水重量法、氯化铵重量法）；容量法（氟硅酸钾法）、硅钼蓝光度法等氯化铵重量法：试样以无水碳酸钠烧结，盐酸溶解，加固体氯化铵于沸水浴上加热蒸发，使硅酸凝聚。滤出的沉淀灼烧后，得到含有铁、铝等杂质的不纯的二氧化硅。沉淀用氢氟酸处理后，失去的质量即为纯二氧化硅的量。氟硅酸钾滴定法：在强酸介质，氟化钾、氯化钾的存在下，可溶性硅酸与f-作用定量地析出氟硅酸钾沉淀，过滤、洗涤及中和残余酸后，将沉淀在沸水中水解析出氢氟酸，用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定，从而间接计算出样品中二氧化硅的含量。,3、sio2的测定,5,4、fe2o3、al2o3、tio2的测定,1）配位滴定法在ph1.82.0的介质中，在6070下，以磺基水杨酸为指示剂，用edta标准滴定溶液直接滴定溶液中的铁（），溶液颜色由紫红色变为亮黄色为终点。铝离子的测定可采用氟化物置换滴定法或铜盐返滴定法钛的含量可用分光光度法测定。2）分光光度法用盐酸羟胺还原铁()离子为铁()，在ph29的条件下，与邻二氮杂菲生成橙红色配合物，在510nm处测量其吸光度，在工作曲线上求得全铁含量。将溶液ph值5.9，在溴化十六烷基三甲铵存在下，铝与铬天青s（简写为cas）生成三元配合物，于波长610nm处测量其吸光度，在工作曲线上求得三氧化二铝含量。,6,5、cao、mgo的测定,氧化钙的测定：在phl3的强碱性溶液中，以三乙醇胺(tea)为掩蔽剂，用钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞(cmp)混合指示剂，用edta标准滴定溶液滴定。氧化镁的测定在ph=10的氨性缓冲溶液中，在分离或用三乙醇胺掩蔽fe3+、al3+、tio2+后，以kb(酸性络蓝k-萘酚绿b)为指示剂，用edta标准滴定溶液直接滴定ca2+、mg2+，终点由酒红色变为纯蓝色，其结果为钙镁合量。从合量中减去钙量即得镁量。,7,第二节实验室用水,一、实验室用水及储存方法在化验室中，常用的水共两种，一是自来水，二是分析实验室用水。自来水是将天然水经过初步净化处理制得的，杂质主要有各种盐类（颗粒直径小于10-5mm），有机物、颗粒物（直径大于10-4mm）和微生物等。只能用于仪器初步洗涤、作冷却水等。,8,1.分析实验室用水的规格和级别,表4-1分析实验室用水的规格,分析实验室用水规格和实验方法：国家标准gb/t66822008,9,分析实验室用水分三个级别：一级水、二级水和三级水。（1）一级水一级水用于有严格要求的分析试验，包括对颗粒有要求的试验。如高效液相色谱分析用水。一级水可用二级水经过石英设备蒸馏或离子交换混合床处理后，再经过0.2m微孔滤膜过滤来制取。（2）二级水二级水用于无机痕量分析等试验，如原子吸收光谱分析用水。二级水可用多次蒸馏或离子交换等方法制取。（3）三级水三级水用于一般化学分析试验。三级水可用蒸馏或离子交换等方法制取。分析实验室用水的原水应为饮用水或适当纯度的水。,10,2.分析实验室用水的储存方法,（1）容器各级用水均使用密闭的、专用聚乙烯容器。三级水也可使用密闭的、专用玻璃容器。新容器在使用前需用盐酸溶液(20)浸泡23d，再用待测水反复冲洗。并注满待测水浸泡6h以上。（2）取样：至少应取3l有代表性水样。（3）贮存各级用水在贮存期间，其沾污的主要来源是容器可溶成分的溶解、空气中二氧化碳和其他杂质。因此，一级水不可贮存，使用前制备。二级水、三级水可适量制备，分别贮存在预先经同级水清洗过的相应容器中。各级用水在运输过程中应避免沾污。,11,二、实验用水检验,（一）ph值量取100ml水样，用酸度计测定。（二）电导率1.仪器（1）用于一、二级水测定的电导仪：配备电极常数为0.010.1cm-1的“在线”电导池。并具有温度自动补偿功能。若电导仪不具温度补偿功能，可装“在线”热交换器，使测量时水温控制在25土1。或记录水温度，再进行换算。,12,（2）用于三级水测定的电导仪：配备电极常数为0.010.1/cm的电导池。并具有温度自动补偿功能。若电导仪不具温度补偿功能，可装恒温水浴槽，使待测水样温度控制在251。或记录水温度，再进行换算。2.操作步骤（1）按电导仪说明书安装调试仪器。（2）一、二级水的测量；将电导池装在水处理装置流动出水口处，调节水流速，赶净管道及电导池内的气泡。即可进行测量。（3）三级水的测量：取400ml水样于锥形瓶中，插入电导池后即可进行测量。3.注意事项：测量的电导仪和电导池应定期进行检定。,13,（三）可氧化物质1.制剂的制备硫酸溶液(20%)：按gb/t603的规定配制。高锰酸钾标准滴定溶液c(1/5kmno4)0.01mol/l：按gb/t601的规定配制。2.操作步骤量取1000ml二级水，注入烧杯中。加入5.0ml硫酸溶液(20%)，混匀。量取200ml三级水，注入烧杯中。加入1.0ml硫酸溶液(20%)，混匀。在上述已酸化的试液中，分别加入1.00ml高锰酸钾标准溶液(0.01mol/l)，混匀。盖上表面皿，加热至沸并保持5min，溶液的粉红色不得完全消失。,14,（四）吸光度,按gb/t9721的规定测定。1.仪器条件紫外可见分光光度计；石英吸收池厚度lcm、2cm2.操作步骤将水样分别注入1cm和2cm吸收池中，在紫外可见分光光度计上于254nm处，以1cm吸收池中水样为参比，测定2cm吸收池中水样的吸光度。如仪器的灵敏度不够时可适当增加测量吸收池的厚度。,15,（五）蒸发残渣,1.仪器旋转蒸发器：配备500ml蒸馏瓶。恒温水浴。蒸发皿：材质可选用铂、石英、硼硅玻璃。电烘箱：温度可保持在1052。2.操作步骤（1）水样预浓集量取1000ml二级水(三级水取500ml)。将水样分几次加入旋转蒸发器的蒸馏瓶中，于水浴上减压蒸发(避免蒸干)。待水样最后蒸至约50ml时，停止加热。（2）测定（按gb/t9740之规定测定）将上述预浓集的水佯，转移至个已于l05士2恒重的蒸发皿中，并用510ml水样分23次冲洗蒸馏瓶，将洗液与预浓集水样合并于蒸发皿中，水浴蒸干，烘箱中烘干至恒重。残渣质量小于1.0mg。,（六）可溶性硅1.制剂的制备（1）二氧化硅标准溶液(1mg/ml)：按gb/t602的规定配制。（2）二氧化硅标准溶液(0.01mg/ml)：量取1.00ml二氧化硅标准溶液(1mg/ml)于100ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。转移至聚乙烯瓶中，现用现配。（3）钼酸铵溶液(50g/l)：称取5.0g钼酸铵(nh4)6mo7o244h2o溶于水，加20.0ml硫酸溶液(20%)，稀释至100ml，摇匀，贮于聚乙烯瓶中。若发现有沉淀时应重新配制。（4）对甲氨基酚硫酸盐(米吐尔)溶液(2g/l)：称取0.20g对甲氨基酚硫酸盐，溶于水，加20.0g焦亚硫酸钠，溶解并稀释至100ml。摇匀贮于聚乙烯瓶中。避光保存，有效期两周。（5）草酸溶液(50g/l)：称取5.0g草酸，溶于水，并稀释至100ml。贮存于聚乙烯瓶中。（6）硫酸溶液(20%)：按gb/t603的规定配制。,17,2.仪器铂皿：容量为250ml；比色管：容量为50ml；水浴：控制温度为约60。3.操作步骤量取520ml一级水(二级水取270ml)，注入铂皿中。在防尘条件下，亚沸蒸发至约20ml，停止加热。冷至室温，加1.0ml钼酸铵溶液(50g/l)，摇匀。放置5min后，加1.0ml草酸溶液(50g/l)摇匀。放置1min后，加1.0ml对甲氨基酚硫酸盐溶液(2g/l)，摇匀。移入比色管中，稀释至25ml，摇匀，于60水浴中保温10min。目视观察，试液的蓝色不得深于标准比色溶液。标准比色溶液的制备是取0.50ml二氧化硅标准溶液(0.01mg/ml)，加水样稀释至20ml后，与同体积样品试液同时同样处理。,18,（七）一般常用检验方法,标准检验方法虽然严格，但很费时，对于一般化验工作用的纯水，通常可用测定电导率法和化学方法检验。1、阳离子的检验：ph=10，铬黑t为指示剂，如水样呈蓝色，表明无金属阳离子。2、氯离子的检验：硝酸银法3、指示剂法检验ph值,19,第三节实验准备,二、常用各类化学试剂与各种标准物质1常用各类化学试剂（1）常用酸碱盐酸36-38%，约12mol/l，密度1.181.19g/ml硫酸95-98%，约18mol/l，密度1.831.84g/ml氨水25-28%，约15mol/l，密度0.88g/ml氢氧化钠97%，约19.3mol/l，密度1.53g/ml一般试剂规格分：优级纯:g.r.绿色；精密分析使用分析纯：a.r.红色；一般分析使用化学纯：c.p.蓝色；一般化学实验使用,20,1、普通分析用水ph应在（）a、56b、56.5c、57.0d、57.52、分析用水的电导率应小于（）。a、6.0s/cmb、5.5s/cmc、5.0s/cmd、4.5s/cm3、一级水的吸光率应小于（）。a、0.02b、0.01c、0.002d、0.0014、用于配制标准溶液的试剂的水最低要求为a、一级水；b、二级水；c、三级水；d、四级水。5、痕量组分的分析应使用（）水a、一级b、二级c、三级d、四级6、实验室用水电导率的测定要注意避免空气中的（）溶于水，使水的电导率（）a、氧气，减小b、二氧化碳，增大c、氧气，增大d、二氧化碳，减小7、纯水制备的方法只有蒸馏法和离子交换法。(错)还有反渗透和电渗析8、分析用水的质量要求中，不用进行检验的指标是。a、阳离子b、密度c、电导率d、ph值,21,1、在分析化学实验室常用的去离子水中，加入1-2滴酚酞指示剂，则应呈现()。a、蓝色b、紫色c、红色d、无色2、下列各种装置中，不能用于制备实验室用水的是()。a、回馏装置b、蒸馏装置c、离子交换装置d、电渗析装置3、各种试剂按纯度从高到低的代号顺序是()。a、grarcpb、grcparc、arcpgrd、cpargr4、分析纯试剂瓶签的颜色为（）a、金光红色b、中蓝色c、深绿色d、玫瑰红色5.配制hcl标准溶液宜取的试剂规格是()。a、hcl(ar)b、hcl(gr)c、hcl(lr)d、hcl(cp)6.常用分析纯试剂的标签色带是()。a、蓝色b、绿色c、黄色d、红色7.实验室中的仪器和试剂应()存放。a、混合b、分开c、对应d、任意,22,1、物质的量单位是a、gb、kgc、mold、mol/l2、优级纯试剂的标签颜色是（）a、深绿色b、棕色c、红色d、蓝色3、实验室中常用的铬酸洗液是由哪两种物质配制的a、k2cro4和浓h2so4b、k2cro4和浓hclc、k2cr2o7和浓hcld、k2cr2o7和浓h2so44、铬酸洗液经使用后氧化能力降低至不能使用，可将其加热除去水份后再加（），待反应完全后，滤去沉淀物即可使用。a、硫酸亚铁b、高锰酸钾粉末c、碘d、硫酸5、下列（）分别代表优级纯试剂和化学纯试剂a、gbgrb、gbcpc、grcpd、cpca6、直接法配制标准溶液必须使用（a或d）a、基准试剂b、化学纯试剂c、分析纯试剂d、优级纯试剂7、(a.r)可用于直接配制标准溶液的是a.kmno4；b.k2cr2o7；c.na2s2o35h2o；d.naoh8、直接法配制标准溶液必需使用基准试剂。错9、凡是优级纯的物质都可用于直接法配制标准溶液。错10、用过的铬酸洗液应倒入废液缸，不能再次使用。错,23,2、常用各种标准物质,（1）标准物质：iso定义：“标准物质是具有一种或多种足够均匀的和很好确定特性值的材料或物质，可以用来校准仪器，评价测定方法和给材料赋值”。可以是纯的或混合的气体、液体或固体标准物质具有以下基本特征。标准物质的材质是均匀的。标准物质在有效期内性能稳定，其特征量值保持不变。标准物质必须具有量值的准确性。标准物质必须有证书。证书上说明该标准物质的标准值和定值准确度。标准物质有足够的产量和贮备，可按规定精度重新制备。,24,（2）标准物质的等级和分类,1）等级：我国将标准物质分为两个级别：,一级标准物质代号为gbw,二级标准物质代号为gbw(e),2）分类：标准物质种类极多，按照鉴定特性来分，基本上可分为3类：,化学成分标准物质。,物理和物理化学特性标准物质。,工程技术特性标准物质。,标准物质是保证文字标准有效实施的实物标准。它是技术标准的另一种存在形式，它与文字标准合在一起构成完整的标准形态。,25,三、标准溶液的配制与标定,1、标准滴定溶液的配制和标定1）直接配制法：准确称取一定量基准试剂，溶解后移入容量瓶，用去离子水稀释至刻度。2）标定法：先大致配制成所需浓度，再用基准物质标定准确浓度。温度20。3）滴定速度一般应保持68ml/min4）称量值小于0.5g，按精度至0.01mg；大于0.5g，按精度至0.1mg。5）标准滴定溶液的浓度值应在规定值的5%范围内6）标准滴定溶液的浓度一般为0.020.5mol/l7）浓度值结果取四位有效数字，不确定度0.2%8）保存时间一般不超过两个月。,26,（2）标准溶液制备示例1）氢氧化钠标准滴定溶液基准试剂：邻苯二甲酸氢钾；酚酞2）盐酸标准滴定溶液基准试剂：无水碳酸钠；溴甲酚绿-甲基红3）高锰酸钾草酸钠4）edta标准滴定溶液基准试剂：氧化锌；铬黑t2、杂质测定用标准溶液配制,27,1、制备的标准滴定溶液浓度与规定浓度相对误差不得大于a、0.5%b、1%c、5%d、10%2、配制0.1moll-1naoh标准溶液,下列配制错误的是m=40g/mola、将naoh配制成饱和溶液，贮于聚乙烯塑料瓶中，密封放置至溶液清亮，取清液5ml注入1升不含co2的水中摇匀，贮于无色试剂瓶中b、将4.02克naoh溶于1升水中，加热搅拌，贮于磨口瓶中c、将4克naoh溶于1升水中，加热搅拌，贮于无色试剂瓶中d将2克naoh溶于500ml水中，加热搅拌，贮于无色试剂瓶中3、欲配制0.2mol/l的h2so4溶液和0.2mol/l的hcl溶液，应选用（a）量取浓酸。a、量筒b、容量瓶c、酸式滴定管d、移液管4、欲配制1000ml0.1mol/lhcl溶液，应取浓盐酸(12mol/l)()毫升ba、0.84ml；b、8.4ml；c、1.2ml；d、12ml；,28,5、200mlna2so4溶液正好与250ml2moll-1ba(no3)3溶液反应，则na2so4溶液的物质的量浓度为a、2moll-1b、1.25moll-1c、1moll-1d、2.5moll-16、按被测组分含量来分，分析方法中常量组分分析指含量a、0.1b、0.1c、1d、17、试液取样量为110ml的分析方法称为（）a微量分析b常量分析c半微量分析d超微量分析8、国标规定，一般滴定分析用标准溶液在常温（1525）下使用两个月后，必须重新标定浓度。,29,四、缓冲溶液的配制,缓冲溶液,标准缓冲溶液,ph测定用缓冲溶液,一般缓冲溶液,ph标准缓冲溶液,ph工作基准试剂、超纯水、20下配制；仪器的校正和定位,优级纯或分析纯试剂、实验室三级纯水配制,多用于维持实验溶液的ph值，要求缓冲能力较大,30,标准缓冲溶液的配制,31,第四节实验仪器准备,一、玻璃量器的选择与校正玻璃量器的校正有：衡量法和容量比较法。常用玻璃量器的容量检定：容量瓶、滴定管、移液管等二、分光光度计的选择及正确使用1、分光光度计的分类2、分光光度计的使用3、分光光度计的检验检定周期为半年。,32,1、不能及时分析的试样要密封，放置在避光、低温通风、干燥的地方，有时还要加入适当的不影响测定结果的（）a、缓冲液b、还原剂c、络合剂d、稳定剂2、酸式滴定管尖部出口被润滑油酯堵塞，快速有效的处理方法是（）。a、热水中浸泡并用力下抖b、用细铁丝通并用水洗c、装满水利用水柱的压力压出d、用洗耳球对吸3、有关滴定管的使用错误的是()。a、使用前应洗干净并检漏b滴定前应保证尖嘴部分无气泡c、要求较高时，要进行体积校正d、为保证标准溶液浓度不变，使用前可加热烘干4、有关移液管的洗涤正确的是（）a、用自来水洗涤后即可移液b、用蒸馏水洗涤后即可移液c、用洗涤剂洗涤后即可移液d用移取液润洗干净后即可移液5、下面布氏漏斗与抽滤瓶的使用错误的是a、布氏漏斗用后宜洗净b、抽滤完宜先关掉抽气管c、抽滤前应用同一溶剂润湿滤纸d、抽滤装置不宜加热6、下列容量瓶的使用不正确的是()。a、使用前应检查是否漏水b、瓶塞与瓶应配套使用c、使用前在烘箱中烘干d、容量瓶不宜代替试剂瓶使用,33,7、有关容量瓶的使用正确的是()。a、通常可以用容量瓶代替试剂瓶使用b、先将固体药品转入容量瓶后加水溶解配制标准溶液c、用后洗净用烘箱烘干d、定容时，无色溶液弯月面下缘和标线相切即可8、用容量瓶配制标准溶液，操作不当的是()。a、应在烧杯中先溶解后，再用容量瓶定容b、热溶液应冷至室温后定容c、定容后溶液就算配好d、需避光的溶液应用棕色容量瓶配制9、能准确量取一定量液体体积的仪器是()a、试剂瓶；b、移液管；c、刻度烧杯；d、量筒10、下面移液管的使用正确的是()。a、一般不必吹出残留液b、用蒸馏水淋洗后即可移液c、用后洗净，加热烘干后即可再用d、移液管只能粗略地量取一定量液体体积11、配制好的hcl需贮存于()中。a、棕色橡皮塞试剂瓶b、白色橡皮塞试剂瓶c、白色磨口塞试剂瓶d、塑料瓶12、配制好的naoh需贮存于()中。a、白色磨口试剂瓶b、棕色磨口试剂瓶c、白色橡皮塞试剂瓶d、大烧杯,34,1、用15ml的移液管移出的溶液体积应记为a、15mlb、15.0mlc、15.00mld、15.000ml2、滴定管记录读数时，小数点后应保留（）位。a、1b、2c、3d、43、配制0.1000mol/lk2cr2o7溶液，下列最合适的量器是a、容量瓶；b、量筒；c、刻度烧杯；d、酸式滴定管4、指出下列滴定分析操作中，规范的操作是a、滴定之前，用待装标准溶液润洗滴定管三次b、滴定时摇动锥形瓶有少量溶液溅出c、在滴定前，锥形瓶应用待测液淋洗三次d、滴定管加溶液不到零刻度1cm时，用滴管加溶液到溶液弯月面最下端与“0”刻度相切5、下面不宜加热的仪器是a、试管b、坩埚c、蒸发皿d、移液管6、()只能量取一种体积。a吸量管b移液管c量筒d量杯7、没有磨口部件的玻璃仪器是a、碱式滴定管b、碘瓶c、酸式滴定管d、称量瓶,35,制备好的试样应贮存于()中，并贴上标签。a、广口瓶b、烧杯c、称量瓶d、干燥器1、滴定分析的相对误差一般要求为小于0.1%，滴定时消耗的标准溶液体积应控制1015ml。2、使用吸管时，决不能用未经洗净的同一吸管插入不同试剂瓶中吸取试剂。3、滴定管.容量瓶.移液管在使用之前都需用试剂溶液进行润洗4、移液管移取溶液经过转移后，残留于移液管管尖处的溶液应该用洗耳球吹入容器中。5、标准溶液装入滴定管之前，要用该溶液润洗滴定管23次，而锥形瓶也需用该溶液润洗或烘干。6、滴定管内壁不能用去污粉清洗，以免划伤内壁，影响体积准确测量。7、溶解基准物质时用移液管移取2030ml水加入。8测量的准确度要求较高时，容量瓶在使用前应进行体积校正9、量气管的体积应与碱式滴定管一样予以校正。10滴定管、移液管和容量瓶校准的方法有称量法和相对校准法11、玻璃器皿不可盛放浓碱液，但可以盛酸性溶液。,36,1、韦氏天平平衡时，浮锤的金属丝浸入液面下da、1mmb、5mmc、10mmd、15mm2、韦氏天平附有的最大砝码的质量等于浮锤在（c）水中所排出水的质量.a、100b、40c、20d、03、每台韦氏天平的（b）砝码只能用于本天平，不可调换使用。a、五个b、四个c、三个d、二个4、天平零点相差较小时，可调节（b）。a、指针b、拔杆c、感量螺丝d、吊耳5、使电子天平具有较好的稳定性的结构是(a)。a、石英管梁b、秤盘c、平衡调节螺丝d、指针6、改变分析天平的灵敏度可调节(d)。a、吊耳b、平衡螺丝c、拔杆d、感量螺丝7、下面分析天平使用规则错误的是(a)。a、可用浓酸和变色硅胶作干燥剂干燥天平b、应根据称量要求的精度和被称物体的质量选择使用天平c、应用同一台