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文档简介
中国超组纤维台成革产业高新技术与发展论坛国内外超细纤维高仿真皮革的现状和我们的差距徐朴叶奕梁浸渍、涂层类仿真皮革制品属于跨部门的一种产品,它的技术进步和发展涉及到化纤、 纺织、塑料、化工等诸多领域。从结构上看浸渍涂层类产品属于以纤维为增强材料以塑料为 基体的复合材料,从基体来说,我们经历了聚氯乙烯(pvc),聚氨酯(pu)两个阶段的发展。 在中国大陆目前称pvc涂层布为“人造革”,称pu涂层布为“合成革”。但实际上仿革制品的 性能除了与浸渍(或涂层)材料有关外,还与作为增强材料的革基布的形态和材质密切相关。 过去,由于部门分割,一个产品的不同部份由不同部门分管,不能就产品的整体改进来共同 研究,限制了产品的技术发展。今天我们轻工塑料协会和产业用纺织晶行业协会打破部门分 割共同来组织这次交流会,两个行业的许多专家和相关的企业、用户都来参加这次会议,研 究仿真皮革的发展大计,这对迅速提高我国产品档次,打开销售渠道将会起到重要作用。1超细纤维高仿真皮革的发展现状由于天然皮革资源有限,因此努力开发研制合乎要求的仿真皮革一直是人类孜孜不倦的 追求,据有关资料显示:2000年世界牛、山羊、绵羊皮的年产量约14亿平方米,其中没有纳 入马和猪的皮革,如按屠宰量推算:马和猪的革年产量约7亿平方米,即总的天然草年产量 超过20亿米2。而目前世界高仿真皮革的产量(用超细纤维制成)还只有几千万米2。当然一般的“人造革 合成革”产量很大,但这不能满足人类高标准的要求。今后无论从动物保护 的观点以及伺养过多动物会影响生态环境问题来考虑,大力发展超细高仿真皮革都是十分需 要的,中国是鞋类生产和出口大国,也是服装产量最多的国家,研制和开发高质量的超细高仿真皮革来满足市场需求更是目前急需解决的问题。 超细纤维高仿真革以日本发展最早,早在1965年日本可乐丽公司就开始产业化生产,至今已有40年的历史,在可乐丽之后东丽公司,帝人、旭化成、三菱人纤,钟纺(后改为filwel) 相继投入生产。目前日本超细高仿真革的产能、产量和质量品种都在世界领先。据日本皮革调查会统计,日本2004年仿真革产量比2003年耷所增长,年产量为36882万米2,表1为臼本1999-2004年仿真革的产量和销售情况(均为日本皮革调查会统计)。中国趣捆纤维合成革产业高耨技)ic与发展论坛表lf年份内销同比 出口 同比 总计其中超身开革同比万米2 万米2 万米2 占3353419991404+9519494 +04其中:超 +4 7l细2381532366200014554 +37 17812 86其中:超 +35 751细24535一32596200i13959 4118637 “6其中:超 +o5 805细262262002144012 +3219582 +51 33984 +43200313762 -4421346 +93501,8 +332004 1336,2923519 +ll,136882 +104 85r90从一-表中最后一列数字中可以看出:在日本仿真皮革的真实含义是在不断改变的,即在1999-2001年期间,在仿真皮革中并不全部是由超细纤维制作的,1999年时只有71是超细 纤维仿真革而其它29是由一般细旦纤维制作的,1999年以后,采用超细纤维制造的比重逐 年提高,2000年为751,2001年为805至2004年,当年日本超细仿真革的产量为36882 平方米,大约85-90是以超细纤维制成的,(超细纤维制作的比重每年大概提高5左右)。中国大陆的高仿真皮革生产是由烟台合成革总厂(后称万华超纤股份有限公司)于1983 年在引进日本可乐丽公司技术的基础上发展起来的。当时采用藕形多孔纤维,生产光面仿真 皮革,t997年该一自主开发了不同于引进技术的纤度为0ot旦不定岛型海岛超细纤维,1999 年批量生产“大富革”光面类超细仿真皮革,并在此基础上于2003年进一步扩大生产能力, l了第三条仿真皮革生产线。1995年,山东同大海岛新材料有限公司也开始研究超细仿真皮 革,他们在北京服装学院协助下,成功开发了具有中国特色的不定岛超细仿真皮革,纡维细 度最细可达到000300005旦,具有自主知识产权,并迅速发展成4条生产线,成为我国 最大的超细仿真皮革生产企业之一;另外,江苏常熟合成皮革总厂(现为常熟贝斯特皮革有 限公司)在引进技术和设备的基础上发展定岛型超细纤维高仿真革,上海华峰集团亦开发成功了不定岛超细仿真革,并迅速进行规模化生产,该集团目前也拥有3条生产线,除此以外 温洲黄河、莱芜东泰、浙江科艺、梅盛、温州革基布有限公司、山东金峰、淄博友谊机械; 江苏双象集团无锡中进塑料有限公司等一批企业也都建成了生产线并已陆续投入生产,日本一 !量箜塑堑鉴童堕兰亡些壹塑茎垄董垄垦堡壅可乐丽公司还与浙江嘉兴禾欣合作于2005年年终建成年产400万m2的超细仿真皮革生产线投入生产二,这样,在中国大陆到2005年底为止已建成可以投产的超细纤维高仿真革生产线有22 条,如能全部正常运转形成的产能将可达到5000万米2左右,在全国尚在建设中的还有20条 生产线,如这些生产线也能正常运转则全国形成的生产能力可达到08-1亿平方米,将是全 世界超细仿真革产能最大的国家。但实际上2005年我国仿真皮革的产量据初步估算,大约为1500万平方米左右,还不到日本实际产量的半,说明已建成的生产线生产能力只发挥了三 分之一左右。除了日本与中国以外,超细仿真皮革的生产主要都集中在亚洲,韩国大成公司最早从日 本购进非织造布生产光面革,科隆公司研发成功005旦海岛型超细尼龙纤维,并用于生产仿 麂皮类产品,1993年批量生产,供制作鞋类、服装、家具,高尔夫手套等,19941997东字、 现代植绒,大避公司都以本国生产的非织造布坯料生产光面类运动鞋料,二、三年闻超细尼 龙制作由高质量仿麂皮料和柔软性较好的光面类产品大增,年增长率达20左右。我国台湾省最初形成规模生产的是1990年南亚和三芳公司的光面类运动鞋料,此后有尚 锋(1993年)、吉发(1994年)等,后者用帝入和可乐丽的超细尼龙坯布大量加工生产。19951998年间信立,上曜等多家公司也投产。最早用005旦超细纤维生产的是1993年南亚,接着是1995年三芳。 以上的所列生产超细仿真革的企业都是在亚洲,在亚洲之外超细仿真皮革全过程生产的只有意大利一家企业,它开始与日本可乐丽,旭化成,帝人等有关公司有协作关系,后来被 日本东丽收购现在已成为日本在意大利开设的独资企业。为便于比较,把不是超细纤维制作的仿真皮革剔除掉,都以超细仿真凌革为对比基础,将历年来曰本、中国大陆、我国台湾省,韩国和意大利超细纤维仿真革的产量列于表2。年份1997 19998 1999 2000 2001 2004_一2005 同本21596 22639 23815 24535 26226 36882(2004) 韩国 590 629 650 731 976 未见报导中国台湾 300323392458585未见报导 中国大陆 330 360 420450500 1500(2005) 意大利 450610660700770未见报导全球 38296 41859 45035 47925 54536 约7500-8000中国越嗣纤维合成革产业高新技术与发晨论坛i_-_-l_-_l-_-_-_-_l-_-_-_-_-_l_-_-_mllll_-_一注:(1)表2材料中1997-2001年以及2004年的资料都来自日本皮革调查会统计资料,都已把非超细纤维制作的数据扣除(2004年中尚包括少量非超细纤维的仿真革)。 (2)中国2005年产量的资料为中国产业用纺织品行业协会对全国了解后的估计数。 从匕表可以看出:目前超细仿真革仍以日本为最大生产国,其占世界产量的份额估计为50左右如包括意大利(为日本独资企业)生产的在内其所占份额将达到5560左右。2超细纤维仿真皮革的结构特点和工艺技术21仿真皮革的结构特点: 仿真皮革应该是具有天然皮革的外观和性能的仿生材料。天然皮革的截面如图1所示 真皮的特十牛在很大程度上取决于胶原纤维的性质及其组织结构。胶原纤维的组成和尺寸如表3所示:表3 胶原纤维组成 半径u初原纤维 15loj4 原纤维 0,l 纤维 3 纤维束 80从图1可以看出:皮革的表面层即粒面层中胶原纤维束呈 二维层状结构,它比下层的纤维束要细小,下层胶原纤维束比 最表层的纤维束粗大,构成三维立体网络结构,胶原纤维纤维束中的纤维又可细分为众多的原纤维。图1真皮结构的强度取决于纤维状物质的组成及胶原纤维柬的三维网络结构情况,而皮革的 柔软性、透气、透湿性则由于纤维束中纤维分离为原纤状态有着大量的微细空隙,呈随机连 续多微孔结构的缘故。传统的合成革以机织布和编织布为基布,不会形成随机三维立体结构,而非织造布正好 能满足这个要求。因此仿真皮革一般都以非织造布为基布,但也有以平面织物为骨架二面 铺上一些超细短纤维形成的薄片层,然后用水刺等固结手段,将超细短纤维与平面织物结合 在一起,形成近似随机三维立体分布的纤维结构。另外超细的纤度可以做得和胶原纤维中的 原纤维相近,用成束的超细纤维加工成非织造布,经pu浸渍、涂层后再经过适当的后整理, 由此得到的产品无论在外观质量上都可以做得酷似真皮,甚至在某些性能上还好于真皮。表4为几种革的性能结构的对比情况:4!量塑塑堑壁垒基兰主些塞塑茎茎皇垄匿堡堑表4分类和天然皮革相似的特性结构董建刻 基材:编织物、机织布pvc(化学)表层:外观l 00 000。00 o lpu(化学)革 外观、表层强度等篷测 表层:pu部份指标 基材:编织物、机织布仿真(皮)革 加工性,服用性等徽 基材:细旦超细旦制非织造外观,强度,风格,|0000-oo。l表层:pu布+pu(浸渍)高仿真皮革根据其外表面性状不同,一般可分为光面革(亦称银面革)和具有茸毛感的 麂皮型革。最早批量生产的,前者有可乐丽的clarino,后者如东丽的ecsaine,茸毛极细的 还可形成桃皮茸毛。光面型,麂皮型仿真革除外观不同外,因生产流程不同,内在质量亦有差异。它们的主 要性能分别和天然皮革对比情况如表5。表5光面型 麂皮型项目高仿真皮革 天然皮革 高仿真皮革 天然皮革面密度(克米2) 620 115耻一1220214 27驴一450 厚度(毫米)15 154163o83o6_o9 表观密度(克n米3) 0,42 o疗卜_o730250451050断裂强度(牛25毫米)590617 680880780980 73,63156225108,215 断裂伸长()95115 5080506072,114 60100,5070 撕裂强度(牛) 127103 108147|国137 1191520,1424 抗弯性(毫米) 90,1lo 60100 70,50 304022超细纤维仿真皮革的生产过程和工艺技术无论光面型还是麂皮型仿真皮革各生产厂之间具体流程都不尽相同,但大体相仿。以可 乐丽的clamino系列产品生产为例见图2所示中国趋组纤维合葳革产业高赫技术与发展论坛图2 clarino系列仿真皮革的工艺流程 从图2可以看出:超细高仿真皮革的加工生产过程大体分四个阶段:超细纤维制造;(包括超细化处理)非织造布生产;前处理及聚氨酯浸渍、涂层,并除去复合纤维中一个组分表面整理 下面将对各个阶段的加工过程及工艺技术作些说明。6!量鲎塑堑壁童璧曼主些塞塑彗丕皇垄基鎏垄221超细纤维的纺丝方法如表6所示 表6型:如东丽ecsaine复合纤型:如钟纺“3t-七4 a帝人的,、4 p一,一多种成份纤维分 型:可乐丽产品超i匆一 共混纺丝可乐丽7_一,y 7 u寸-等纠 i维lil直接纺丝法 旭化成的lamous,三菱的g-rote曰曰镝锄ll蛹化崖理俪鳓图3为复合纺丝法及极细化处理后的状态图4为极细纤维及其原纤维 对用于仿真皮革的几种纺丝方法稍加以说明:共混纺丝法(或称不定岛超细纤维):这种方法是以二种非相容的高聚物进入螺杆,进行共混纺丝。目前国内较多采用pa6,pe共混纺丝后用二甲苯类溶剂处理纤维后把pe组分抽吸分离出来,溶除连续相pe后可得到pa6超 极细纤维。这种处理方法首先由日本可乐丽公司在生产中采用,目前该公司已进一步开发出 比真皮微原纤维更细的纤维(o1 u)达到o0001dtex,制成几乎可以假乱真的划时代的超细 高仿真皮革sofrinau。我国烟台万华,山东同大等很多企业都采用这一工艺获得超细纤维。 由于pa6pe互不相容,如直接纺成丝,岛径不但较粗,而且其分布亦极其不匀,山东同大公 司和北京服装学院的科技工作者通过深入的工艺研究在采用合理的两个组分熔体含量比和粘 度比的条件下,于纺丝过程中添加一定比例的相容剂也可以得到完全可以和日本可乐丽后期 达到的最高级的超极细纤维同一纤度水平,而且质量稳定,均匀性好(见图5)。共混纺丝如 工艺应用不当,则不但纤维纤度达不到预期要求,而且整体均匀性大为恶化,纤维长度差异 大,有些纤维得不到足够的拉伸,强度较低。注:图5中表示添加相容剂添加量中目趋细纤维台威革产业高新技)ic与发展论耘0、l、2、3、4岛径的分布情况, 横坐标用16分别表示pa6pel-4 岛径4 u而对对于pa6peo横坐标的l一5分别表示岛径l一3,37,712,基_)丑书口+t螺硭宙阳如鲫如01220,和20u图5含有不同相容剂量的共混纤维岛径分布图复合海岛型型纺丝 日本东丽、韩国科隆、我国常熟贝斯特等多个公司在生产仿真皮革时采用这种平行排列的海岛型复合纤维。从其中溶去海的组分后,即成为超细纤维集合体,能体现胶原纤维组织 结构。1970年时东丽最早开发成功的单纤细度为o1旦的纤维。制成麂皮型仿真皮革ecsaine, 具有良好的性能(见图6),以后东丽公司又开发成功多种更细的纤维(0ol一005旦)首先在 服装用仿真皮革中得到广泛应用,韩国科隆亦开发成功纤维纤度为005旦定岛超细仿真皮革, 国内贝斯特采用引进技术亦生产定岛超细纤维的仿真皮革,上海合纤所香港新纶高科技集团 等多个单位据称也都拥有纺制005旦的定岛超细纤维技术,除贝斯特外,其它企业有的也已 开始批量生产仿真皮革。裂片型超细纤维钟纺米字形板 帝人用桔瓣中空 纺出的丝中 纺出的丝图7图6日本钟纺和帝人公司对涤纶尼龙裂片型复合纤维进行化学、物理处理,使之分裂、剥离, 开发出01旦水平的超细纤维(见圈7),分别制“j。七一厶”和“”p一少”麂皮型仿真 皮革;钟纺的这一部份后来被仑元的子公司filwel并购,除继续用于制作一部分超细仿真皮 革外,主要用以制造研磨片这一特长产业为中心进行生产。研磨片是用于移动电话、数码相8量塑塑堑壁童壁兰亡些塞堑建垄兰垄墨堡堡机、dvd等数码家用电器的硅片、碟片、玻璃盘等器材的精密研磨(见图8)。随着it产业和 数码家电的发展以及周边国家尚未进入该领域的契机,日本在这方面下力量予以开发,取得 了很好的效果。帝人亦开发了裂片型超细纤维 生产codre仿真皮革,后来又发展了 leole和leole ii型高仿真皮革。直接纺丝法日本旭化成公司采用聚酯为原料直接纺成01旦图8的超细纤维。将其作为lamous仿真皮革的基础原料, 将其复合于网格布的两面,与此相似,三菱人纤公司亦采取直接纺丝方法,但以聚丙烯腈为 原料纺出01旦左右的超细纤维,这是全球唯一采用聚丙烯腈为原料,制作超细仿真皮革的 产品,其商品名为grote。222非织造布加工 超细复合纤维非织造加工,一般采用梳理成网针刺和水刺的工艺,但也有用湿法工艺和水刺相结合的工艺。 直接采用针刺和水刺工艺,一般都要将纤维喂入梳理机。但如果以超细纤维直接喂入开松和梳理机对纤维损伤太大,难于加工。再通过针刺更易使纤维损伤和断裂。所以一般是以 没有经过分离的复合纤维(或共混纤维)形态喂入,然后,当做成非织造布后再将一种组分 溶去,使纤维不受损伤。对于直接纺丝的超细纤维来说,旭化成和三菱人纤两个公司都采用类似的成网工艺。他 们为了避开开松、梳理机、针刺机等作用剧烈的设备,都是将超细纤维切成很短的纤维(一 般8“=用湿法成网工艺(即抄纸法),先做成薄网片,然后,在上下二层薄纤维片中间,加 一层中间层,(这一中间层旭化成公司采用薄型网格布,三菱人纤公司加一层涤纶高收缩纤维 编织布)然后用水刺缠结的方法,将超细短纤层,薄型网格布或高收缩编织布,超细短纤层缠结 在一起,使超细短纤层深入到网格布或编织布内部,经适当的后处理,在表层形成一定的三 维立体结构,而中间层为网格布或编织布,成为仿真皮革的支撑层。三菱的groin,仿真皮革 采用高收缩涤纶编织布,经热收缩后与超细纤维更为紧密地结合在一起,成为高密的(准) 非织造布复合材料。图9即为giyre基布生产的工艺过程。9中国翘纲纤维合成犟产业高新技术与发晨论坛_-_-_-_-_l_-_一图9grote基布生产工艺 (】)超细纤维薄纤维片(抄纸片)(2)与基布复合grore形成的基布其截面图如图】o所示图lo22_3聚氨酯浸渍涂层非织造布在聚氨酯浸渍之前,一般要先经过pva处理,经过聚氨酯浸渍涂层后经过水 洗把pva溶掉。这样在聚氨酯与非织造布之间可以不直接结合,中间形成空隙,使表层更富 有弹性,手感更好,也可提高织物的透气性。但目前有些企业已可以不经过pva处理直接进 行浸渍证明效果也可以。聚氨酯过去都是用dmf溶剂溶解会产生有毒物排放,而且残留严重对人体有害,在欧 洲已被归入限制生产之列,法国则处于全面禁止范围。为实现环境友善在日本很多企业都已改用水分散性pu树脂,但使用量往往较多,生产费用相对较高,干燥时间长,能耗大,产品的适应性还有局限,对产品质量也有些影响。日本市金工业公司分析认为采用水分散性pu时,如仍按常规方式浸涂基布和干燥坯料, 当水份蒸发时,常使渗透到内部的水性pu液中的固体成份向坯料表面和底面移动,产生所谓 “泳移”现象。织物基材内部树脂含固量减少,坯料手感发硬成纸质状,为防止泳移在干燥 机构的上游加装远红外或非接触烘燥器预烘,以降低初期干燥阶段的温度,抑制水份急剧蒸 发;但其干燥速度较慢,影响生产率。市金公司建议采用该公司的微波干燥机,彻底防止树 脂泳移,可以获得溶剂型pu产品同样好的触感风格。采用水分散性pu树脂生产仿真皮革,较早达到产业化的是1980日本旭化成公司推出的 lamous和三菱人纤公司的grore产品,以后其它企业也开始逐步采用。10!垦墨塑堑丝鱼堕兰亡些塞塑堡茎童垄垦鎏堡目前国际上研制成不少新型水性pu树脂如:basf的wanrotte,(离子型,非离子型含固 量50)膜强度高,耐磨,伸度可达300-750。日本ink化学公司的viodic(含固量40, 产品耐磨、柔软,伸度480-530),德国bayer的impranill4496(含固量40稳定性好)美 国cyanamid公司的cynabona(含固量30一40,耐干洗)millmaster onyx的kararhanes5a、5hs等(含固量50)另有粉末型树脂,使用起来也十分方便,对环保非常有利。做魔皮型产品一般只要经过pu树脂渍浸经湿法凝固后,再把复合纤维中的一种纤维组 分溶出,如为pape共混则目前一般采用二甲苯类溶剂经与pe作用后将之抽吸出来,并进行 回收技术的较多,但这一过程容易发生危险,如采用petcopet或pacopet,则可经淡碱水 水洗后溶出copet组分,也同样要解决回收问题。把一个组分溶出后,非织造基布的构成就 只有一种聚合物,全部为超细纤维组成,溶去的部份形成三维立体连续的空隙,由于其性能 可与胶原纤维类同,可以充分发挥仿真皮革手感、弹性、透气性,柔软性等的多种优异特性, 经磨毛、染色等表面整理后即可成为理想的产品。对于光面型产品有的经浸渍后,还需要涂层,涂层方法有的是在浸渍后进行湿法涂层它 具有透气和透湿性,在用于鞋类,或服装用品更具有舒适感,国内更多的采用转移涂层,在 表面进行贴面处理,其优点是可以做到表皮具有各种纹路,也可达到一定的透湿性,但最好 用专用的pu树酯,否则透气性等不如湿法更好。3超细仿真皮革的产品及用途为了了解国外超细仿真皮革的产品开发和市场情况,重点介绍一下日本各主要公司仿真 皮革的产品和用途,以及市场开拓的做法,这对我们发展仿真皮革生产是有益处的31可乐丽的仿真皮革 前面已经介绍过:可乐丽是目前世界上二个最大的仿真皮革生产企业之一,其采用的超细纤维是通过共混纺丝的方法取得的。 可乐丽较早开发的并非是超细纤维,而是特种多孔纤维,这是将海岛型复合纤维除去岛的部份而得到的特种纤维(见图11) 这种纤维由于其截面形状独特,当受到外力作用时, 易发生变异,这一点和天然皮革中的胶原纤维也有相似之处,可使产品获得轻薄、柔软,耐抗挠曲优异特 性,其代表性产品为半硬性光面型产品clarino ns,可 用于男女鞋、儿童鞋、球类,带材等用品。我国烟台合 成革厂的初期产品与此类似。可乐丽开发特种束状超细纤维是按照天然皮革微原纤维集合体的胶原纤维(14u)而开发的。可用以生产麂 园11ll中国趣纲纤维合成革产业高新技7ic与发展论耘-_-l_-_-_l_-_l_一_皮型产品,经磨毛后可发挥茸毛密度特别高的特色,具有优异的轻柔效应。该系列产品中尼 龙科有clarino l,aillara等;聚酯料品牌是amaretta jx、amaretta jp等,用于制鞋服装 面料,内饰材料等领域。可乐丽的光面类产品,采用0060001“的超细纤维制成,产品极其柔软,该系列中尼龙 纤维料做成的有sofrina等,聚酯料做成的clarinof等产品,也可用于制鞋和服装面料。可乐丽开发的最细的纤维为00001“制成高仿真皮革sofrinau可乐丽开发最新产品为 parcassio系用不同纤维细度的超细纤维高度缠结的层合产品,自下层到上层呈梯度结构,其 基体层构造和天然皮革十分相似,上层007“尼龙超细纤维材料层,发挥强度高柔软性好的特 点;下层为承受类似真皮革那样的伸长特性和丰满度效应由00001“、更细的尼龙超极细纤维 构成,结构致密。密度比例适当,具有自然折皱感。凭借这种密度变化比例的非织造布坯料 层,持有微细的透气空隙,可染色的特种pu树脂膜层和高强度的外层,可以采用天然皮革那 样的鞣革加工,染色和喷胶整理,达到高层次仿真皮革效果。这主要得益于具乱微细透气孔 表面的特种pu制表层技术,parcassio透气和透湿性能优异,并且耐抗曲性和耐磨性都很好。 图12为parcassio高仿真皮革产品的梯度结构截面照相图。下面(表格)为它和天然皮革、以往的其它仿真皮革舒适性能对比情况。图12 parcassio的断面结构 (表格)其它仿真皮革 项目parcassi0厚度13“天然皮革厚度14”厚度134“面密度(gm2)575870630透气性o03o01ooo(厘米3,每秒厘米2)透湿性(g,厘米24小时5705603003080相对湿度)!里塑塑红壁垒壅莹亡些塞塑墼丕皇垄墨堕堡32帝人codre公司的仿真皮革codre公司的仿真皮革具有多个品牌,总产能为850万米2。除前文介绍人过“,、f p一,”麂皮型仿真皮革使用分裂型超细纤维外,后来又生产loele品牌,目前其新开发的主要产 品品牌为loeleii型高仿真皮革,其主要创新点为采用二种不同聚合物复合成份通过高密度喷 丝孔纺丝,生产出特高密度的非织造布,另一个特点是不用有机溶剂,将高密度非织造布置 于水分散性特种pu树脂液中浸渍,快速凝固,使pu进入致密结构的基布纤维中间,在截面 中形成微细孔隙表面层的新的整理方法,产品的柔软性和触感堪与小牛皮相匹配,这种loele ii新产品,最终产品售价为1500-2500日元,米2当年产120万米2,预计2006年年产将达到340万米2,loeleii和天然皮革截面结构对比如图13所示。天然皮革loeleii 图13tvoc排放浓度(ppm) c02排放量(kgsqm)10200815061004502r_10o原来loeleii原来loeleii图14其主要特征是: 和肌肤接触感觉好,极其相似于天然皮革,表面层和里层结构都酷似真皮的结构,折 曲时表面不会显露皱纹,和以往的光面型仿真皮革相比,其加工容易,最终产品使用性能好。采用超细纤维制造的基布,纤维结构致密,表面有多孑l层但不易磨损,耐用性好,用中国越绸纤维台成革产业高新技)|c与发展论坛途广泛。环保性好,浸涂pu不用有机溶剂,生产中排放的只有原材料本身所带的有机溶剂相当 于原来的110以下,在产品中几乎没有残留,并且省去了溶剂回收系统,排放的c02量也比 以往的减少三分之二,总挥发性有机物排放浓度也明显减少,如图14所示。loeleli产品可用于体育器材和运动鞋、服装面料、家具贴面、车辆用材、箱包、日用 百货等。33东丽的仿真皮革东丽ecsaine麂皮型仿真皮革,其截面 如图15,这是东丽公司在1970年开发的产 品,东丽在圈外的子公司还有alcarlara和 ultrasuede品牌高档品种,实际上和ecsaine 都是同类产品,在装备欧洲名牌汽车内饰领域久享盛誉,前面已述及,使用的超细纤维 单纤粗度仅是截面图毛发的11600 图15 ecsaine截面图及粗度为海岛型在制作过程中去除海的成份后成为大量束状聚酯单纤群,最细单纤仅为人发的11600,相当于001旦,其纤维状态及产品截面 结构如图15、16所示,具有独特的麂皮触感、色泽鲜艳、轻薄透气、尺寸稳定、维护方便。 该产品适用于时装、起居装饰、体育用品、汽车内装饰等用途。并在产业用纺织品领域亦有 广泛应用,如用于cd、dvd,等包装材料。pc隔热、印刷调色清洁布、吸水辊材料。用于汽车内饰材料统一用mcantara品牌它具有众多优越性;为适应车、船、飞机等交通 工具防火要求,经阻燃处理:汽车等受紫外幅射、高温影响经特种染色,耐光不退色;透湿、 透气,且有一定的摩擦特性,接触感好,做座椅面料不会产生滑落感:散热、吸热、冬暖夏凉。34旭化成纤维公司的产品1980年开发成功麂皮型lamous仿真皮革,产业化至今已第26个年头,大致分三个阶段:1980-1995年开发期,产业化之后,致力于服装面料,家具用材的销售,10年间艰难 地增长。1990年以后主要开发水分散性pu品种,环保产品开始面市,含浸率低,成本尚具竞 争力,符合产品发展方向,前景较好。1995-2000年成长期,产品适宜作家具用料,着重开拓欧洲市场,扩大销售,国内着手车辆内装饰用料供应,并拓宽服装面料市场,后期达到满负荷生产运行,为适应欧洲市场14中国超细纤维台戚革产业高新技)|c与发展论坛发展需要,第二期300万米2,年产能项目上马,年生产能力翻番,达到600万m2。2000年一现在向更高层次发展。但第二期上马后,市场形势有变,受廉价起毛产品影 响,欧洲家具用料滞销,便改为开发汽车内饰和it产业有关用品,尽力扩大使用范围,产品 的加工方面加强染色色牢度,进行防污、抗静电、拒水等后整理,目前销售情况良好。35三菱人纤cmregdre是迄今为止全球唯一的以聚丙烯腈超细纤维为主要原料的高仿真皮革,由于grote表 层是由聚丙烯腈纤维直接纺丝加工制成,单纤离散性好,产品具有高级麂皮的外观和良好的柔 软性、悬垂性风格、色泽鲜艳深浓、透气性能适度。主要用于服装面料、还可做鞋料,服饰用 品、家具等,用途十分广泛。目前也开发了非丙烯腈纤维的面层,因此其品种更为众多:丙烯腈服装面料:如he一27,pa一800,pa-600等非丙烯腈类面料:如三醋酸酯纤维soaleaf聚酯纤维maylar、novre等服装用特种面料:如耐洗类he-27一gp,古典风格型gdy,亮面外观面料elecoff等家具、鞋类、日用百货、有拒水性家具用料he90-i-1,拒水鞋面料he一21一h,高尔夫包 用he一265制盒面、零星杂品用qe-24、厚重长毛绒pa-900等品牌型号。防沾色标志性用品:有grore cd一21,标准布厚065ram,grore cd一80厚重布厚08 mln,36filwe研磨材料和仿真皮革钟纺公司1969年开始的bdlase仿真皮革产业,2005年转让给hlwel,重新展开业务。 过去,钟纺这类产品是围绕运动鞋生产鞋里辅料。转到hlwel后,则以该公司的研磨片等 特色产品为重。进行生产研磨片是用于移动电话、数码照相机、dvd等家用电器的硅片、碟 片、玻璃盘等的精密抛光。随着it产业和数码家电的发展以及同类生产厂商暂不多,可望有 所发展。“ballatrix”是其典型品牌产品之一,适用于硅片、半导体器材、金属和玻璃等的高精度 抛光,能获得高级加工表面,根据用户研磨加工条件,配套生产。由于质量管理严格、交货 期短,小批量生产方式等,受到各精密加工用户的好评。麂皮类产品系在非织造布上结合pu后,或在pet片材上,进行起茸毛(nap)加工, 形成细密茸毛层,制成最终研磨片供超级抛光用。“ballaceeco”是环保型pet仿真皮革品牌,利用100再生聚酯纤维制成的非织造布, 生产仿真皮革产品,可用于制作劳保鞋之类用品。15中国翅缉纤维台魔革产业高新技术与发展论坛。-。-ii_i_l-一以用途来分析,日本2004年超细仿真皮革各种用途的用量如表所示2004年各种用途的超细仿真皮革(单位万m2)项目l内销所占外销所占合计所占100 其中:鞋用 444833289950 42、314398 39 服装用2950 2208 2540 108 54901439 杂货用 596544,64 1102,9 46916994 461从上表看出:日本的超细仿真皮革,无论外销和内销都以杂货用(包括汽车,家具用,装饰用, 箱包用,体育用等)占首位,其次是鞋用,服装用量最少。4我国在超细仿真皮革方面与日本的差距41总体情况 日本是研究和发展超细仿真皮革最早的国家,前面部分已论述了目前日本生产的超细仿真皮革约占世界该类产品总量的5旷60,而且品种繁多,质量上乘,我国与之相比差距很大。 日本目前主要生产仿真皮革的厂家和生产能力如表7所示:表7厂商品 生产能力万米2年主要产品可乐丽 1580clarino,parcassio,amaratta帝人corde850 corde,loele东丽】600 alcantara,ecsaine,ultrasuede旭化成纤维 600lanlous 三菱人纤 230 grlre f】!lel 300 byase,baltrix 总计5160其中:可乐丽未包括它在中国合资企业的生产能力在内,而东丽则包括意大利的独资企 业在内。从表中可以看出:可乐丽和东丽是世界生产超细仿真皮革的二大巨头。日本上述6个企 业2004年能力为5160万m2,而2004年实际产量为36882万m2。我国到2005年为止已建成投产的超细仿真皮革生产线大约有22条,其分布情况如表8 所示:16中国超细纤维合成革产业高新技术与发展论坛表8厂商品 生产能力 生产线数 纺丝形成 山东同大 800 4 共混纺丝 烟台万华 600 3 共混纺丝 上海华峰 600 3 共混纺丝 温洲黄河 200 1 共混纺丝 常熟贝斯特 200 1 超细复合纺 山东金锋 200 1共混纺丝 梅盛实业 200 1超细复合纺 木欣町琳丽 400 l 共混纺丝 浙江科艺 200 1共混纺丝 莱抚东泰 200 1浙江大森 200l共混纺丝浙江永祥 200l共混纺丝温洲海岛革基布 共混纺丝2001杭州科润超纤双象集团无锡中进200 1共混纺丝 淄博友谊机械 200l共混纺丝22即我国到2005年建成投产超细仿真皮革的企业有15个22条生产线,以每条生产线的能 力平均为200万m2年计,禾欣可乐丽宣称为400万n12,总产能达到4600万m2,由于很多企 业都在2005年中、年末才投产,一喑b分企业还没有打开市场,2005年全国总的实际产量经与 各相关企业联系,初步估算大致在1500万m2左右。据了解:我国拟建和正在建设的尚有10多个企业,20多条生产线要上马,这些生产线如 全部建成投产,我国拥有生产线总数将达40多条。总生产能力将达到8500万mz左右。产能 将远远超过日本。和前面日本相对比,日本一共只有67个企业在生产超细合成革,生产量却占全球第一。2004年达到36882万m2,对比我国虽然企业数量众多,但目前的实际产量仅及日本的40,说明 我国企业小而分散,有的企业虽已开工,但据我们所知有的在技术上还处于攻关阶段,有
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