vda275lcdad方法测定汽车内甲醛 乙醛 丙烯醛 丙酮的含量.docx

标题：vda275-lc/dad方法测定汽车内甲醛，乙醛，丙烯醛，丙酮的含量 参考：vda275 汽车内甲醛测定en 322 木板的含水率测定，1993年iso/ ts 17226，皮革化学测试-甲醛含量的测定1. 目的和应用 该方法用于车内甲醛，乙醛，丙烯醛，丙酮释放量的测定。该方法可用于对零部件进行生产时的核查。一定程度上可被用于材料开发和进行收样时的控制。 2. 原理 测试中，取一定质量和尺寸的样品放入盛有蒸馏水的1升封闭的玻璃瓶内，在某一固定温度提取一定的时间。待提取完毕并冷却后， 被溶解的甲醛，乙醛，丙烯醛，丙酮用2.4 -二硝基苯肼（dnph）衍生，反应后的dnph衍生物用液相色谱（lc）分离和紫外（uv）或二极管阵列检测器（dad）进行检测。其结果用（mg/kg）表示。the reaction can be expressed by the following formula: 该反应可用下列公式表达： 羰基（醛和酮） 2.4 -二硝基苯肼（dnph） 腙衍生物 水3. 试剂和标准溶液3.1 2.4 -二硝基苯肼（dnph），分析纯3.2 乙腈，hplc级 3.3 高氯酸，gr级3.4 去离子水3.5 dnph溶液，称0.600 0.01克的dnph，用乙腈溶解，转移到100毫升棕色容量瓶中，加0.2毫升高氯酸，并用乙腈定容。3.6 standard substances 标准品 表1 标准物质标准品cas登录号浓度来源formaldehyde甲醛50-00-010000mg/lnational institute of metrology p.r.china 中国计量科学院acetaldehyde(aldehyde)乙醛75-07-098%,1000mg/lchem. serviceacrolein (acraldehyde)丙烯醛107-02-899.3%,100mg/lchem. serviceacetone丙酮67-64-1100%chem. service3.7 标准储备液和中间液的配制 3.7.1 1000mg/l甲醛、丙酮标准储备溶液的配制 对于甲醛，将甲醛标准品溶液用一定量的水稀释，浓度为1000mg/l，冰箱中可保存3个月。对于丙酮，称取重量0.0500 g标准品，用水溶解并稀释到50 ml，冰箱中该溶液可保存3个月。 3.7.2 100mg/l 甲醛，乙醛，丙烯醛，丙酮混合中间溶液的配制：分别吸取1ml 4种2种标准储备液（1000mg/l, 3.7.1）和1000mg/l乙醛标品（3.6）到10 ml容量瓶中，然后用水定容到10 ml。冰箱中该溶液可保存3个月。 3.7.3 10mg/l 甲醛，乙醛，丙烯醛和丙酮混合中间溶液的配制： 分别移取1 ml的3种混合标准储备液（100mg/l, 3.7.1）和100mg/l的丙烯醛标准溶液（3.6）到10 ml容量瓶中，然后用水定容到10 ml。该溶液现配现用。4. 实验设备4.1 analytic balance, with accuracy of 0.1mg; 分析天平， 精确到0.1mg4.2 oven which is able to hold a temperature from 602c; 烘箱，温度能保持在 60 24.3 oven which is able to hold a temperature from 1032c;烘箱，温度能保持在 103 24.4 water bath which is able to hold a temperature from 802c; 水浴锅，温度能保持在 80 24.5 lc equipped with dad detector, agilent 1200;高效液相色谱带dad检测器，安捷伦1200;4.6 desiccator; 干燥器； 4.7 test apparatus 测试器材：1 liter glass flask with a lid （hooks from high-grade steel with poetries, used in the lid of the test bottle or use other fasten method such as cotton thread perforator method.）； 1l有盖的玻璃瓶（瓶盖上使用高级的不锈钢勾，或者使用其他系的方法如棉线穿法）；volume flask容量瓶: 10ml、50ml pipette移液枪: 100l 、1000l、5ml. 5. specimen样品样品：测试部分应该是汽车内饰件中合适的和有代表性的部分每次测试中测试部分的大小应该是40mm100mm厚度。至少取6个，其中5个用于醛酮测试，1 个用于水分含量的测试。6. 测试过程6.1 水分含量的测定确定符合en 322。6.1.1 干燥前称重。取一片测试样品称重，重量精确到0.01g。6.1.2 干燥。将一个测试样品放置在一个温度为（103 2）的烘箱（4.2）中6个小时。6.1.3 干燥后称重。测试结束后把该样品放在干燥器中冷却到大约室温，称取重量精确到0.01g。6.2 提取释放的甲醛，乙醛，丙烯醛和丙酮6.2.1 在分析测试之前精确称取测试样品的重量。分别吸取25ml 蒸馏水到玻璃瓶中。 在测试样品距上缘10mm处有一个1到2 mm的孔，用棉线穿过用于固定悬挂。6.2.2 将样品悬挂后悬挂，封闭样品瓶，放置在一个温度为60的烘箱（4.2）中3个小时。6.2.3 测试结束后把样品瓶从烘箱中取出，在室温下放置60min后，把样品从样品瓶中取出。6.2.4 不放入样品，重复6.2.16.2.3制备方法空白。6.2.5 空白加标(0.5mg/l)： 将玻璃瓶中的25ml水取出2.5ml，然后再往玻璃瓶中加入2.5ml10 mg/l的标准中间溶液（3.7.3），不放样品，重复步骤6.2.26.2.3。6.3 标准曲线溶液制备标准曲线溶液配制方法见表2，用水定容至10ml.表2 标准曲线溶液配制level of curveconcentration浓度级别volume of 10mg/l intermediate solution 10mg/l标准中间液加入体积(ml) volume of dnph solutiondnph溶液加入体积 (ml)acetonitrile added乙腈加入体积(ml)final volume定容体积(ml)concentration of standard solution标准工作溶液浓度（mg/l） 10.050.54100.0520.100.54100.1030.200.54100.2040.500.54100.5051.000.54101.0062.000.54102.006.3.2 参照表2中标准曲线溶液第五四点方法制备标准曲线检查溶液(0.5 mg/l,cqc)。6.3.3 把6.3.1和6.3.2配制的溶液放入80的水浴锅中，加热保持2h，然后取出冷却至室温，然后用hplc/dad进行分析。6.4 测试仪器及参数6.4.1 色谱柱：安捷伦， zorbax sb - c18柱（4.6mm 25cm）；6.4.2 检测器：uv（紫外检测器）或dad（二极管阵列检测器），360nm下检测。6.4.3 流速：0.5ml/min6.4.4 柱温：356.4.5 进样量：15l6.4.6 下一针进样之前稳定平衡的时间：5分钟6.3.3.7 流动相： 乙腈/水，线性梯度洗脱，四种醛酮衍生物的梯度洗脱见下表:time(min) % acetonitrile% h2o0 80 20 11 802011.1100016 10006.4.8 四种醛酮衍生物的保留时间： formaldehyde甲醛: 6.355min acetaldehyde乙醛: 7.005min acrolein 丙烯醛: 7.566min acetone 丙酮: 7.855min下面是可供参考的色谱图.6.5 样品提取液分析 分别移取5.0ml的样品提取溶液(6.2)到10ml棕色容量瓶中，加入0.5 ml dnph衍生试剂，0.5 ml水，然后用乙腈定容到10ml，后面的步骤按照6.3.3进行。 7. 计算结果7.1 水分含量 根据下列公式计算水分含量h（重量%m/m） h = (m1-m0)/ m0 x 100此外m1：干燥前测试样品的重量，用g表示m0: 干燥后测试样品的重量，用g表示 4种醛和酮的释放量 四种醛酮的计算用干燥后的样品重量进行mg / kg.计算的甲醛，乙醛，丙烯醛和丙酮的含量mg / kg:cs：衍生后的分析溶液中4种醛酮的含量用mg/l表示。cb：衍生后的溶剂空白中4种醛酮的含量用mg/l表示。2：校准因子，衍生（从5ml至10ml）v：吸收溶液的体积（25ml