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3 工程分析3.1拟建工程生产工艺生产工艺同前(2.4.1.3),主要工艺流程及产污环节见图3-1、3-2。g废气w废水n噪声s固废s2反应釜循环冷却水池锅炉废水处理装置除尘器吸收塔s1g1w11n2蒸汽固体黄磷固体硫磺熔磷池熔硫池蒸汽蒸汽制片机锤磨机s3回用g2包装入库五硫化二磷n1图3-1 五硫化二磷生产工艺流程及产污环节简图w3n3w2 硫化反应釜cl2吸收塔h2sna2snaoh、h2oh2s废气g3n4氯化反应釜p2s5c2h5oh制冷机冰盐水n5hcl吸收塔31%盐酸h2ohcl废气g4n6水洗釜水力真空泵n7压料na2s二次水洗釜水过滤污水处理站蒸馏成品蒸汽w3w5循环冷却水池尾 气 吸 收 塔n8w4s5g5w6g6图3-2 乙基氯化物生产工艺流程及产污环节简图 3.2物料消耗与平衡3.2.1主要原料、燃料及辅料消耗本工程所需主要原料为固体黄磷、固体硫磺、无水乙醇、液氯、吡啶、烧碱,原料、燃料用量及其来源及运输方式见表31。原煤化学组分见表32。表3-1 拟建项目物料用量及来源表序号名称年用量(t/a)来源运输方式备注1黄磷5599.8宜昌、贵州专用汽车、船磷含量99.9%2硫磺14430.2京山钡盐和青山石化专用汽车、船硫含量99.9%无水乙醇16940.6安徽、河南专用汽车、船99.5%液氯16771双环科技、葛化专用汽车、船99%液碱30000双环科技、葛化专用汽车、船30%、催化剂吡啶6南京、上海专用汽车、船99%3原煤4000本地(要求山西)汽车4水101400井水、水库5电1470万kwh阳新变电站表3-2 原煤化学组分一览表 组分固定碳硫灰分挥发分发热量(kj/kg)含量(%)701.0025-2827-30196503.2.2物料平衡3.2.2.1五硫化二磷工段五硫化二磷工段全年生产300天,物料平衡见表3-3及图3-3。表3-3 五硫化二磷生产线物料平衡表投 入 量(t/a)产 出 量(t/a)黄 磷:5599.8硫 磺:14430.2:20030(t/a)五硫化二磷:20000投料损失及废硫渣:0.8熔硫以so2排放(s计):1.9p2s5尾气排放:18.2磷酸钙渣(p计):9.1:20030(t/a)硫磺14430.2熔 磷熔 硫合成反应釜黄磷5599.8成品20000废硫渣0.8磷酸钙渣(p计)9.15590.714427.5so2排放1.9图3-3 五硫化二磷工段物料平衡图(单位t/a)3.2.2.2乙基氯化物工段p2s5 17675.5吡啶 6乙醇 16940.6挥发水吸收 2281硫化反应釜32341.1吸收塔14659.6h2s2707.06naoh 9000氯化反应釜 46405.04cl2 1677129634.04h2s 6.77吸收塔hcl 5723.86hcl 4.36吸收塔水洗釜52381.4740681.18na2s水溶液11700.29二次水洗52381.47进入废水处理站氯化钠水溶液、吡啶等 14715.52过滤 37649.516.45盐酸 5719.5硫磺 7649.5成品 30000图3-4 乙基氯化物工段物料平衡图(单位t/a)乙基氯化物工段全年生产300天,物料平衡见图3-4及表3-4。表3-4 乙基氯化物生产线物料平衡表投 入 量(t)产 出 量(t)五硫化二磷:17675.5 乙基氯化物:30000无水乙醇:16940.6副产盐酸(以100%计):5719.5氯 气:16771真空抽吸进入污水乙醇:2281液碱(折合100%naoh):9000吸收塔排放氯化氢气:4.36吡 啶:6硫 化 氢:6.77硫 磺 渣:7649.5反应生成水:4050氯 化 钠 : 10659.52过滤吸收塔尾气16.45吡 啶:6:60393.1(t/a):60393.1(t/a)3.2.3硫及磷平衡本工程五硫化二磷合成工段的硫及磷平衡见图32。固体硫磺固体黄磷以so2s:1.9s:14430.2p:5599.8熔化s:14427.5p:5590.7熔化过滤废硫渣s:0.8反应合成废水沉淀回用18.2p2s5尾气进吸收塔20000磷酸钙渣44.4(含p9.1)产品p2s520000p:5585.6s:14414.4图3-2 五硫化二磷合成工段磷、硫平衡图(单位:t/a)3.2.4氯平衡乙基氯化物工段氯平衡见图3-3。氯气氯化反应釜hcl:5567.04(以cl计) 吸收塔31%盐酸hcl废气排放水洗釜以nacl形式进入污水乙基氯化物cl:167714.245562.85557.06含氯5646.9图3-3 乙基氯化物工段氯平衡 (单位:t/a)3.2.5水量平衡本项目工艺用水及生活用水取自水井,循环冷却水取自水库。包括生产用水和办公生活用水,生产用水主要是锅炉用于生产蒸汽用水、熔磷用水、尾气吸收塔用水、水洗釜粗乙基氯化物水洗用水、制片冷却循环补充用水、反应釜冷却循环补充用水、制冷机冷却循环补充用水及烟气、尾气处理用水。 本工程产生的废水主要为生活污水、熔磷废水、尾气吸收塔废水和水洗废水,废水通过处理后达标排放。 熔磷废水在经沉降石灰沉降过滤后循环使用。熔磷用水20循环水池蒸发损耗20回用30080锅炉蒸汽各用户32080新鲜水14515制片机冷却循环冷却水池蒸发损耗15回用20030制片尾气处理烟气处理系统锅炉烟气处理205吸收塔磨石水膜除尘器215循环水池蒸发10蒸发10排放5回用100120110 图3-4 五硫化二磷工段水平衡图 (单位:m3/d)五硫化二磷工段水量平衡图见图3-4。 乙基氯化物工段水量平衡图见图3-5。h2s吸收塔30%碱液吸收(含水53)55130(含生成水13.5)水洗釜65蒸馏冷却hcl吸收塔45副产品盐酸含水42.4蒸发8.5蒸发2.6硫渣(含水6.4)设备夹套冷却制冷机冷却循环水池回用3840回用2400蒸发20尾气吸收塔蒸发3.628.628.620193污水处理站25160生活用水损耗2.686.4图3-5 乙基氯化物工段水平衡图 (单位:m3/d)初期雨水10.143.3拟建工程排污分析3.3.1拟建工程环境污染因素施工期的污染因素有厂区平整、修路等产生的粉尘、汽车尾气、施工产生的废水和生活废水、交通噪声和施工噪声、废(土)渣、植被破坏等。施工期主要污染因素见表35。表35 拟建工程施工期主要污染因素一览表施工阶段主要污染源环境影响特征场地平整废气挖掘、运输等施工机械产生的废气、土方等运输过程中产生的扬尘。废水雨水冲刷场地造成径流(ph、ss)施工人员的生活污水。噪声施工机械噪声、交通运输噪声。生态环境原有地表植被破坏,水土流失等。主体工程建设废气物料运输产生的尾气及地面扬尘。废水施工设备清洗产生的清洗水和施工人员生活废水。噪声运输设备、升降电梯以及金属物料在场地内的相互碰撞噪声。固体废弃物施工人员的生活垃圾、废物料及废边角余料。设备安装废气运输过程中汽车排放的尾气(no2、co、ch);作业场所地面扬尘;安装时焊接产生的电弧焊烟气。废水施工人员产生的生活废水。噪声施工用砂轮锯、电钻、切割机等设备所产生的噪声。固体废弃物各种安装的边角余料。生产期产生的污染因素有废气、废水、噪声和固体废弃物等,其中最主要是粉尘的污染。生产期主要污染因素见表36。表36 拟建工程生产运营期主要污染因素一览表序号污染源主要污染因素1锅炉生产时产生的含有烟尘和so2的烟气,锅炉鼓风机产生的噪声2除尘系统除尘风机产生的噪声,使用时产生的除尘废水3制片系统水泵产生的噪声,挥发的p2s5和so2的尾气、吸收塔排放废水4尾气吸收系统抽风机产生的噪声、含h2s、hcl的尾气5水洗釜生产废水6生活污水生活污水7道路汽车尾气、扬尘、噪声污染。3.3.2工程拟采取的环境污染治理措施依据建设项目“三同时”的有关规定,工程在设计时考虑并提出了一些防治污染、保护环境的措施和方案。3.3.2.1废气污染治理废气主要来源于锅炉烟气、制片尾气、吸收塔尾气。锅炉运行过程中产生烟气中的烟尘和so2,通过除尘(麻石水膜除尘器)处理后,通过35米高的烟囱排放;硫和磷反应合成后得到的p2s5液体在冷却后,用气动调节阀流入制片机制片时,在制片机上设集气罩,制片尾气经碱液吸收后,含微量的p2s5和so2烟气再经30m高的排气筒直接排放;硫化工段生成硫化氢气体用碱液吸收后,少量尾气经30m高的排气筒直接排放;氯化釜通氯反应生成的氯化氢气体在氯化氢吸收塔用水吸收后,再进一步用碱液吸收,少量氯化氢尾气经30m高的排气筒直接排放;放料槽及过滤时随料液排放的尾气用集气罩收集进入尾气吸收塔用稀碱液吸收,少量尾气经30m高的排气筒直接排放。3.3.2.2废水污染治理本工程产生的废水主要是厂区雨水、生活污水、尾气吸收塔废气处理排放废水、水洗釜排放工艺废水。水洗污水酸性水解后与生活污水一起进入污水处理站,均质后进入电解池,然后入水解酸化池,然后流入生化池降解,入沉淀池沉淀后沉淀,最后经活性炭脱色处理后达标排放;锅炉烟气处理废水经沉淀后,循环使用,不对外排放;设备间接冷却水包括制冷机冷却水为间接冷却水,经冷却塔冷却后全部循环使用;熔磷废水含有少量的元素磷,废通过地沟流入沉降池,在污水池沉降过滤后下清液循环使用,沉降池下部分沉降液用石灰作进一步沉降、过滤,清液循环使用。3.3.2.3噪声污染治理拟建项目噪声污染源主要有锅炉鼓风机、抽风机和水泵等,噪声源少,锅炉鼓风机噪声70-90 db(a),除尘风机噪声65-85 db(a),水泵65-85 db(a),氨压缩螺杆制冷机噪声85-95 db(a),其他一般设备噪声产生值低于70db(a),均在车间内。在设计中应从以下几个方面减少噪声的污染措施。设计中用加工精度高,运行噪声低的生产设备;对设备运行振动噪声,设计时将对其采取隔振及减振措施;对一些因空气动力而产生噪声的设备,如风机,在气流管道上加装消声器,消声量在2030db(a);在风机房内四壁贴吸音材料,并设置隔音值班室;利用建筑物、构筑物及绿化带阻隔声波的传播;尽量提高工艺自动化控制水平,减少车间固定岗位,采用巡检方式以减少工人接触噪声的时间,并配备必要的巡检工个人防噪装备。3.3.2.4固体废弃物综合利用拟建工程在运行期产生的固体废物主要为烟气及处理系统截留的除尘灰,以及锅炉产生的炉渣、液硫过滤器排出的含硫磺的滤渣、水洗工段沉降硫磺渣、废水池沉降后的磷酸钙废渣。除尘灰、炉渣用来铺路或制水泥,实现综合利用;磷酸钙废渣用做农肥,硫渣、送回硫磺生产厂家回用,实现零排放。3.3.2.5绿化工程拟采用重点绿化和一般绿化相结合的方式对厂区绿化美化。在厂房周围、办公楼周围、厂区大门附近采取重点绿化,布置花坛、花池,种植供人们观赏的优良花卉和树种,并适当进行垂直绿化;在围墙内和其它闲散地带种植绿篱、草坪等,绿化占地率18%。3.3.3污染物排放量分析3.3.3.1废气及污染物的产生量拟建工程废气主要来源于锅炉烟气和制片尾气。 锅炉生产过程中烟气量为5170m3/h,产生的烟尘浓度为1500mg/m3,so2的浓度为1600mg/m3,通过麻石水膜除尘器处理后(设定处理效率为烟尘90%、so2 70%),其排放浓度分别为150 mg/m3和480 mg/m3,能达到gb13271-2001锅炉大气污染物排放标准二级排放标准(烟尘浓度为200mg/m3,so2的浓度为900 mg/m3)的规定。制片机制片尾气中p2s5浓度为270mg/m3,so2的浓度为133mg/m3,通过吸收塔碱液吸收处理后p2s5浓度为12 mg/m3,so2的浓度为9mg/m3,so2排放速率为0.01kg/h。so2的浓度远低于gb16297-1996大气污染物综合排放标准二级排放标准(so2的浓度为960 mg/m3,排放速率为15kg/h)的规定;工作场所p2s5浓度为2.25 mg/m3,低于gbz2-2002工作场所有害因素接触限值标准(短时间接触容许浓度3 mg/m3)的规定。硫化釜产生的硫化氢气体375.57kg/h,进入硫化氢气体吸收塔用碱液二次吸收,单体吸收塔吸收效率根据生产厂家(河北中意玻璃钢有限公司)提供数据为95%以上,设定为95%,排放量为0.94kg/h,排放高度30m。低于gb14554-93恶臭污染物排放标准标准(30m高度,排放浓度15 mg/m3,排放速率为1.3kg/h)的规定。硫化釜每次投料时需开反应釜盖,此时有少量硫化氢气体外排,平均排放量1388.89mg/h,扩散到车间后浓度为0.38 mg/m3,低于gbz2-2002工作场所有害因素接触限值标准(最高容许浓度10 mg/m3)的规定。氯化釜在全密闭下通氯气反应生成氯化氢气体794.98kg/h,进入氯化氢气体吸收塔用水吸收,由水力喷射器三塔循环吸收,设定第一塔吸收率为95%,以后单塔吸收率递减5%(即二塔90%、三塔85%),排放量为0.61kg/h,排放浓度40.7 mg/m3,排放高度30m,低于gb16297-1996大气污染物综合排放标准二级排放标准(hcl的浓度为100 mg/m3,排放速率为1.4kg/h)的规定。在生产过程中由于泄漏等原因造成氯气的损失一般为0.1kg/t液氯,这些液氯挥发进入大气,气态氯排放量为1677.1kg/a,属面源无组织排放。拟建工程废气污染物产生及排放情况见表37。表37 拟建工程废气污染物产生及排放情况污染源废气量万nm3/a污染物产生浓度mg/m3产生量t/a排放浓度mg/m3排放量t/a烟气黑度(格林)烟囱高度(m)锅炉3722.4烟尘150055.81505.6135so2160059.5648017.9制片机864p2s52702.33120.10-30so21331.1590.08硫化氢气体吸收塔10800硫化氢气体250382704.16.260.676-30氯化氢气体吸收塔10800氯化氢气体53000572440.74.36-303.3.3.2废水及污染物的产生量本工程产生的废水主要是p2s5工段制片冷却水60000 m3/a、熔磷槽的热水90000 m3/a、尾气吸收塔排放废水1500 m3/a及烟气处理废水30000m3/a;乙基氯化物工段水洗釜排放生产废水48000 m3/a、尾气吸收塔排放生产废水7500m3/a、设备间接冷却水1962000 m3/a;生活废水1920m3/a。生活污水及工业废水进入污水处理站,处理后达标排放;初期雨水在降雨天气情况下,罐区、生产区初期雨水将会夹带少量粉尘和所储运的化工原料等,按照黄石市暴雨强度计算公式:q2722.1(10.841lgp)(t14)0.82其中p1,t取10min,计算得到暴雨强度为9.12m3/公顷*次。拟建工程汇流面积为6.67公顷 ,每年按50次计算,工程全年雨水产生量为3042t/a。制片冷却水全部进行循环使用,不对外排放;设备间接冷却水全部进行循环使用,不对外排放;熔磷废水含有微量的元素磷,通过地沟流入沉降池,沉降过滤后循环使用,在含磷沉淀物中加入石灰生产磷酸钙,用作肥料。锅炉烟气洗涤废水进入污水池澄清后进行循环使用,不对外排放。根据阳新晨天化工类比浓度资料,废水及污染物的排放情况汇总见表38。表38 拟建工程废水污染物排放情况表污染源废水排放量(m3/a)污染物产生浓度(mg/l)产生量(t/a)排放浓度(mg/l)排放量(t/a)备注混合废水61962codcr266316583.95.2污水处理站bod5114170.722.71.41硫化物0.540.0320.270.016氯化物123.67.6620.12ss1005.89663.89nh3-n261.53120.713.3.3.3噪声噪声污染是工程运行期的一个重要环境污染因素,其声源主要为制冷机、锅炉鼓风机、除尘风机、水泵等。本工程的主要噪声设备及其源强见表39。表39 工程主要噪声设备一览表序号主机名称型号及主要技术性能台数声级值db(a)排放情况1制冷机w-lg16a380-105连续2锅炉鼓风机4蒸t/h175-85连续3除尘风机y10-21no.9d165-85连续4水泵yso125-100-160575-85间断3.3.3.4固体废物拟建项目产生的固体废物包括生活垃圾、除尘系统截留的除尘灰,以及锅炉产生的炉渣、液硫过滤器排出的含硫磺的废渣、水洗过滤排出的硫磺渣、废水池沉降后的磷酸钙废渣,污水处理站排放的剩余污泥。其中:生活垃圾属一般固体废物,厂区内的职工生活产生。工程设计定员404人,按0.5kg/人天计算,则生活垃圾的产生量为60.6t/a。工程所产生的固体废物的产生量与处置情况见表310。表310 工程固体废物一览表废物名称产生位置产生量(t/a)处置方式生活垃圾办公楼60.6送往城市垃圾处理厂炉渣锅炉1000综合利用含硫滤渣液硫过滤器0.8返回硫磺厂回用硫磺渣(含水5%)水洗工序过滤9569.5返回硫磺厂回用磷酸钙废渣熔磷废水池44.4出售用于生产肥料除尘灰除尘器155.52综合利用污泥污水处理站589.2送往黄石市危废处理中心合计11420.023.3.4非正常工况污染物排放分析本次评价对一些生产厂家事故及异常工况进行了调查,发现各化工生产企业事故发生率与管理状况有密切关系,如有些企业管理松懈,出现生产操作失误,水泵断水不工作,导致废气吸收塔不吸收,若无有效措施,就会严重污染环境。表311 非正常工况污染物排放量表污染源废气量万nm3/a污染物产生浓度mg/m3产生量t/a烟囱高度(m)硫化氢气体吸收塔10800硫化氢气体250382704.130氯化氢气体吸收塔10800氯化氢气体530005724303.4拟建工程污染物排放量统计拟建工程竣工投产后主要污染物排放情况见表312。表312 拟建工程污染物排放量统计表 类别名称排放点产生浓度mg/m3产生量t/a排放浓度mg/m3排放量t/a处理效率%排放方式备 注废气(3722.4万m3/a)烟尘锅炉150055.81505.690%35m烟囱排放麻石水膜除尘器so2160059.5648017.970%废气(864万m3/a)p2s5制片机2702.33120.1096%30m烟囱排放吸收塔so21331.1590.0893%废气(1.08*108m3/a)h2s气体吸收塔250382704.16.260.67699.930m烟囱排放碱二级吸收废气(1.08*108m3/a)hcl气体吸收塔53000572440.74.3699.930m烟囱排放水三级吸收废气h2s硫化釜0.380.010.380.01无组织排放cl21.67711.6771无组织排放混合废水61962 (m3/a)codcr总排放口266316583.95.296.9%管道入富河污水处理站bod5

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