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文档简介
五、缓冲溶液1、缓冲溶液组成缓冲机制2、缓冲溶液的pH计算3、缓冲容量和缓冲范围4、缓冲溶液的实际意义,1、缓冲溶液组成及缓冲机制,0.10molL-1NaCl溶液,NaCl溶液中加入HCl到0.010molL-1溶液的pH由7变为2,改变了5个pH单位。,0.10molL-1HAc0.10molL-1NaAc溶液,0.10molL-1HAc0.10molL-1NaAc溶液溶液中加入HCl到0.010molL-1溶液的pH由4.75变为4.74,改变仅0.01pH单位。,缓冲溶液:能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释,而保持其pH值基本不变的溶液。,缓冲作用:缓冲溶液所具有的抵抗外加少量强酸或强碱的作用。,(一)缓冲溶液,较浓的强酸、强碱也具有缓冲作用*,但实际上很少作为缓冲溶液使用。通常我们所说的缓冲溶液,一般是由足够浓度的共轭酸碱对的两种物质组成。,(二)缓冲溶液的组成,缓冲溶液一般由足够浓度的共轭酸碱对的两种物质组成。组成缓冲溶液的共轭酸碱对的两种物质合称为缓冲系(buffersystem)或缓冲对(bufferpair)。HAc-NaAc;NH3-NH4Cl,常见的缓冲系,(三)缓冲溶液的缓冲作用机制,以HAc-NaAc缓冲溶液为例(与酸作用),少量H+,平衡向左移动,以HAc-NaAc缓冲溶液为例(与碱作用):,少量OH-,平衡向右移动,以HAc-NaAc缓冲系为例:,由于同离子效应,达平衡时,HAc几乎完全以分子状态存在,所以溶液中含有大量的HAc与Ac-,且为共轭酸碱对。,(1)Ac-(共轭碱)为缓冲溶液的抗酸成分*。,(2)HAc(弱酸)为缓冲溶液的抗碱成分*。,HAc+H2OH3O+Ac-,NaAcNa+Ac-,大量,大量,总之,由于缓冲溶液中同时含有较大量的弱酸(抗碱成分)和共轭碱(抗酸成分),它们通过弱酸解离平衡的移动以达到消耗掉外来的少量强酸、强碱,或对抗稍加稀释的作用,使溶液的H+离子或OH-离子浓度没有明显的变化,因此缓冲溶液具有缓冲作用。但缓冲溶液的缓冲作用不是无限的。,2、缓冲溶液的pH一、缓冲溶液pH的计算公式二、缓冲溶液pH的计算公式的校正,一、缓冲溶液pH的计算公式*,以HB-NaB表示缓冲系,溶液中存在如下质子转移平衡:,HB的浓度为b(HB)(或称起始浓度,配制浓度),NaB的浓度为b(NaB);HB解离部分的浓度为b(H3+O)。,则:HB平=b(HB)-b(H3+O)*B-平=b(NaB)+b(H3+O)*HB平b(HB),B-平b(NaB)b(B-)*,若缓冲溶液的体积以V表示,则,由上式可得缓冲溶液的pH值取决于弱酸的解离常数Ka及B/HB(缓冲比)。,所以式子可改写为:,1、缓冲溶液的pH值首先取决于弱酸的离解常数Ka值,即主要取决于共轭酸的性质。Ka值于温度有关,所以温度对缓冲溶液的pH有影响。主要对Ka与水的KW均有影响。,2、其次取决于缓冲对浓度的比例-缓冲比,当pKa一定时,pH值随着缓冲比的改变而改变。缓冲比为1时,pH=pKa。,3、当加入少量水稀释溶液时,缓冲溶液的缓冲比不变,即缓冲溶液有一定的抗稀释能力。,一、缓冲容量二、影响缓冲容量的因素三、缓冲范围,3、缓冲容量和缓冲范围,3、缓冲容量和缓冲范围,一、缓冲容量任何缓冲溶液的缓冲能力都是有一定限度的,即当强酸或强碱超过一定量时,缓冲溶液的pH将发生较大的变化,从而失去缓冲能力,因此缓冲容量来衡量缓冲溶液的缓冲能力的大小。缓冲容量定义为:利用上式可以推导出缓冲容量的计算公式:,二、影响缓冲容量的因素*,向50.0mL总浓度为0.2molL-1HAc-Ac-的缓冲溶液中,加入0.05mL1.0molL-1的NaOH溶液,根据不同缓冲比时,各溶液pH的变化情况,可算出相应的,同一缓冲体系,缓冲比一定,总浓度愈大,缓冲容量愈大。同一缓冲体系,总浓度一定,缓冲比越接近1,缓冲容量越大;缓冲比等于1,缓冲容量最大。总浓度相同的缓冲溶液,具有相同的极大值,与缓冲系的种类无关。(极大=0.576c总),影响缓冲容量的因素:缓冲溶液的总浓度和缓冲比,三、缓冲范围,缓冲溶液pH=pKa1变化范围称为缓冲范围。,缓冲系不同,各弱酸的pKa不同,则缓冲范围不同。,4、缓冲溶液的实际意义,通常用HF和NH4F的混合溶液清洗半导体器件硅片表面的氧化物(SiO2),在一定的PH下使SiO2成为SiF4
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