（分析化学专业论文）6苄基氨基嘌呤、钴、铋、铅和钒的电化学行为的研究及应用.pdf

磺薯学位论哭 潞a s t e r s1 i e e l s 内容接要 锚和钒都题人体必需的微鬣元索，微量元素的含量与人体的健康肖着密切 的关系。对于徽量元豢含量躬测定在环境科学、药潞、食品及临床分祈中其霄 重要的作嗣。6 。苄基氨蒸瞟呤怒植物生长调节剂，已在农垃和阋艺上广泛应厢。 锯帮锶蘧遮存在于野蟪东体帮食品中，是一糟蘩要熬求污染物。因忿浃邃、简 便、瑟辘、予撬少熬微瀵元豢鞠6 一苄蓉氮基猱簿静囊鬣测定方法具脊鬟要酌应 用馀蠖。电化学方法矮鸯操作快速、荧缓度离、设鍪麓擎、不受溶渡鬏色影响 等特点。因懿，本论文采鼹摄谗分孝厅法纂暑究了诘、铋、牾、镳、镉j 帮6 + 苄基氨 基嘿呤的电化学行为。 链( i t ) 酸辛螽终会锻蔽瓣渡浆磷宠爱逡掰 越线经手霉毯示渡缀诺法磅究了c o ( i i 一蘸辛黢体系静茯安行为，发域 在p h = 8 5 ，n h 3 一n 一c | 缓冲溶液中，铺( i i ) 京硫辛酸翡存在下，予 o 。5 6 v ( v s ，s c e ) 产生尖锐、灵敏黪二次导数极谱波，蜂毫溅与链( 1 1 ) 浓度在3 1 0 8 3 1 0 6 m o l l 蕊溺麦鼹线缝关系，捡懑陵为l 1 0 8 m o l 忍。辑究了该波 的性质及电掇反应极理，证明该波为终台吸黠波。镞( 1 1 ) 与磙辛酸豹缓成比为 1 ：1 。电予转移数n = 2 ，不可逆吸醚熬转移系数a 一0 5 9 ，菠应速率鬻数k s = i 4 6 s 。 方法用予v n t z 中痕量钻的测定，结果满意。 2 铋( i i i ) 、镪( i i ) 捐锻( v ) - 0 t i p 戆缝含糠暇瓣泼懿凝究及波雳 囊珏究了钢铁试裁( c u p ) 六次甲蒸四黢一 a e 体系中，b i ( i i i ) 、p b ( 1 1 ) 窝v f v ) 戆极落渡麴性溪，建立了溺雾季测定东中b i ( i i i ) 、v b ( 1 1 ) 署爨v ( v ) 靛薪方 法。上述金j | 嚣离子分别在一0 ，3 4 v 、一o 。5 8 v 和0 7 7 v 产生灵敏的撅谱波。铋、始 萋曩锻蛉浓度分别在1 0 0 叱3 0 1 0 一，3 0 l o 气l 。0 1 0 。_ 摹珏5 0 1 0 l 。0 t 0 。8 m o l l 范围内，与棚应峰离基线性关系，捡出险分别是1 0 1 0 一、9 5 1 0 “ 秘9 o 1 0 一m o l l 。方法用于承样中这然瘦爨元素豹测定，结累瀵意。 3 锕( 1 1 ) 一6 一b a 配合物擞谱吸附渡的研究及眨用 在p = 5 5 ，o ，0 2 m 0 1 l 瓣六次串鍪疆黢缓捧溶液中，锱( i i ) - - - 6 一苄基氨器 颈玉掌啦j 宅炙 蝴a s t e r s “i f s j s 嘌呤在k n 0 3 存在下，于一0 5 0 v 左右( v s ，s c e ) 产生一尖锐、灵敏的二次导数裰 谱波，峰电流与6 - b a 浓度在3 ，0 x1 0 一1 o 1 0 6 m o l l 范围内是线性关系，捡 出限为9 0 x1 0 ”7 f n o l l ；与诵( i i ) 浓度在1 o x l 0 一- - - 3 0 7 m o l f l 范辫内呈线 性关系，检出限为1 1 0 - 7 m o l l 。研究了该波的性质及电极反应机理，证明该 渡为嚣l 合啜鬻波。铜( 与6 - b a 豹缓戏院为1 ：l 。电子转移数n = l ，不霹邋 吸附的转移系数a = o 5 8 ，反应速率常数k s = 1 8 1 ，s 。方法用于合成样品中6 - b a 豹测定及绿豆、大米稻玉米孛锶懿瓣定，结莱满意。 关键词：钴、硫辛酸、锯、锚、钒、铺铁试荆、六次翠基强黢、铜、6 - 苄基氨 基嘌呤、配合吸附波 i l 硕士学位潦主 m a sf e r si “e j ：i s a b s t r a c t c o b a l ta n dv a n a d i u ma r et r a c ee l e m e n t st h a ti n d i s p e n s a b l ea n da v a i l a b l et ot h e l i f eb o d y a n dt h ec o n t e n to ft r a c ee l e m e n t sh a v eg r e a tr e l a t i o nt oh u m a nh e a l t h t h ed e t e r m i n a t i o no ft r a c ee l e m e n t sp l a ya ni m p o r t a n tr o l ei nt h ee s s a yo f e n v i r o n m e n t a l ，s c i e n c e ，m e d i c i n e ，f o o da n dc l i n i c 6 - b e n z y la m i n o p u r i n ei sg r o w t h v e g u l a t o ro ff o l i a g e ，i ti sa p p l i e dd i f f u s e l yo na g r i c u l t u r ea n dg a r d e n i n g l e a da n d c o p p e ra r es e r i o u sp o l l u t i o nt h a tl i e si nn a t u r a lw a t e r sa n df o o d s s o ，e s t a b l i s h i n g q u i c k ，s i m p l e ，s e n s i t i v ea n dl e s sd i s r u p t i v em e t h o d st od e t e r m i n et r a c ee l e m e n t sa n d 6 - b e n z y la m i n o p u r i n ea r ev e r yv a l u a b l ei na p p l i c a t i o n e l e c t r o c h e m i s t r ym e t h o d h a st h ea d v a n t a g e so fq u i c k n e s s ，c o n v e n i e n c e ，s e n s i t i v i t ya n dn o tb e i n gi n t e r f e r e d b yt h e c o l o ro ft h es o l u t i o n ，t h e r e f o r e ，t h ee l e c t r o c h e m i c a lb e h a v i o r so fc o b a l t ， b i s m u t h ，l e a d ，v a n a d i u m ，c o p p e ra n d6 - b e n z y la m i n o p u r i n ew e r es t u d i e db y p o l o r g r a p h i cm e t h o d 1 s t u d yo nt h ep o l a r o g r a p h i cw a v eo fc o ( 1 i ) - l i p o i ca c i da n d i t sa p p l i c a t i o n i no 0 2m o l ln h 3 - n h 4 c ib u f f e rs o l u t i o n ，a tp h8 5 ，as e n s i t i v es e c o n d d e r i v a t i v ep o l a r o g r a p h i cw a v eo f c o ( i i ) - l i p o i ca c i d c o m p l e xa p p e a r sa t - - 0 5 6 v ( 1 ss c e ) t h ep e a kc u r r e n ti sp r o p o r t i o n a lt oc o b a l tc o n c e n t r a t i o ni nt h er a n g eo f3 1 0 一3 1 0 61 1 1 0 1 l 一t h ed e t e c t i o nl i m i ti s1 1 0 。8m 0 1 l s e v e r a l e l e c t r o c h e m i c a lm e t h o d sh a v e b e e nu s e dt o s t u d y t h e p r o p e r t i e s o ft h e p o l a r o g r a p h i cw a v ea n dt h em e c h a n i s mo fe l e c t r o d e i ti sp r o v e dt h a tt h ew a v ei sa a d s o r p t i v ep o l a r o g r a p h i co n e t h em o l a rr a t i oo fc o ( i i ) t ol i p o i ca c i di si ：1 t h e n u m b e ro fe l e c t r o n st r a n s f e r r e d ( n ) i s2a n dt h et r a n s f e rc o e f f i c i e n t ( o ) i so 5 9a n d t h er a t ec o n s t a n to fs u r f a c ee l e c t r o d er e a c t i o n ( k s ) i s1 4 6 s t h i sm e t h o dh a sb e e n s u c c e s s f u l l ya p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no f t r a c et o t a lc o b a l ti nv i t a m i nb 1 2 2 s t u d yo nt h ea d s o r p t i v ep o l a r o g r a p h i cw a v e so fb i ( ) ，p b ( 1 i ) a n d v ( v ) a n d i t sa p p l i c a t i o n i i i 两寿掌毒t 论盘 k i a s t e r st 鞋s 如 t h ec h a r a c t e rw e r es t u d i e da b o u ta d s o r p t i v ep o l a r o g r a p h i ew a v e so f b i ( i i i ) ， p b ( t i ) a n dv v ) i ns u b s t r a c ts o l u t i o no fc u p f e r r a t e m e t h e n a m i n e - h a ea n da n e w m e t h o df o r t h ed e t e r m i n a t i o no fb i ( i i i ) ，p b ( i i ) a n dv v ) i nw a t e rw a s d e v e l o p e d 。t h e r ea r es e n s i t i v ep o l a r o g r a p h i cw a v e so f t h o s em e t a li o na t o + 3 4 v 。 - o 5 8 va n d o 7 7 v i r e s p e c t i v e l y t h ep e a kc u r r e n ti sl i n e a rw i t ht h ec o n c e n t r a t i o n o f b i sm u 氇。l e a da n dv a n a d i l l mi nt h er a n g eo f1 0 x1 0 - 6 蔓蛰1 0 ，3 + o 1 0 - 6 i o 1 0 7 a n ds o 1 0 1 o 1 0 a m o i i l 。a n dt h ed e t e c t i o nl i m i t sa r e1 , 0 1 0 堪， 9 s x1 0 = 8a n d9 、t 0 母m o l l 。t h em e t h o dh a sb e e nu s e di nt h ed e t e r m i n a t i o n o f t r a c ee l e m e n ti nw a t e rs a m p l e s 诚t ls a t i s f a i t o r yr e s u l t s 3 。s t u d y0 1 1t h ea d s o r p t i v e p o l a r o g r a p h i ew a v eo fc u fi i 一6 - b aa n di t s a p p l i c a t i o n l 娃0 。0 2m o l lm e t h e n a m i n eb u f f e rs o l u t i o n ，越p h5 5 ，as e n s i t i v es e c o n d d e r i v a t i v ep o l a r o g r a p t f i cw a v eo fc u ( 1 i ) - 6 - b ac o m p l e xa p p e a r sa t - 0 5 6 v ( v s + s c e ) 。t h ep e a kc u i - r e n ti sp r o p o r t i o n a lt o6 - b e n z y la m i n o p u r i n ec o n c e n t r a t i o ni n t h er a n g eo f3 1 0 - 5 1 1 0 6m o l 。l - t t h ed e t e c t i o nl i m i ti s9 1 0 砖m o t l k a n di t i s p r o p o r t i o n a l t oc u ( i i ) c o n c e n t r a t i o ni nt h e r a n g eo fl l 旷3 1 0 。 m 0 1 , t h ed e t e c t i o nl i m i ti s 1 0 7m o t 。l - 1s e v e r a le l e c t r o c h e m i e a lm e t h o d s h a v e b e e nu s e dt o s t n d yt h ep r o p e r t i e so ft h ep o l a r o g m p h i cv f a v ea n d t h e m e c h a n i s mo f e l e c t r o d e 。i ti sp r o v e dt h a tt h ew a v ei saa d s o r p t i v ep o l a r o g m p h i co n e t h e m o l a rr a t i oo f c i i ) t 。6 - b a , i s ：l ，霉1 1 en u m b e r o f e l e c t r o n s t r a n s f e r r e d 珏) i s la n dt h et r a n s f e rc o e f f i c i e n t ( n ) s0 。5 8a n dt h er a t ec o n s t a n to fs u r f a c ee l e c t r o d e r e a c t i o n k s ) i s l ，8 1 s + t h i sm e t h o dh a sb e e n s u c c e s s f u l l ya p p l i e d t ot h e d e t e r m i n a t i o no f6 - b ai na r t i f i c i a ls a n l p l e sa n dt ot h ed e t e r m i n a t i o no fc u ( i i ) i 觳 m u n gb e a n ，r i c ea n dm a i z e k e y w o r d s ：c o b a l t ，t h i o c t i ca c i d ，h i sm u t h ，l e a d , v a n a d i u m ，c u p f e r r a t e ， m e t h e n a m i n e ，c o p p e g6 - b e n z y la m i n o p n r i n e ，a d s o r p t i v e p o l a r o g r a p h i cw a v e i v 华中师范大学学位论文原创性声明和使用授权说明 独创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下，独立进行研 究工作所取得的研究成果。除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何 其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人 和集体，均己在文巾以明确方式标明。本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名：易舭移决目期：珈中年口月夕日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：学 校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被 查阅和借阅。本人授权华中师范大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入 有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学 位论文。本论文属于 ， 保密曰，在兰一年解密后适用本授权书。 不保密口。 ( 请在以上方框i x 打“”) 学位论文作者签名：z 出移 日期：。如。牛年f ，月? 日 指导教师签名：多缎 日期：卅笋厂硐夕日 黪 第一囊绪论 t 链的薪突进藤 ，1 裁衰 镰麓久镕必篙酌徽黧元素。j 茬年磺究裹爨，链与天体健素畜着整翡黪关系。 心血管痰病与患者体内的微量元素链长期缺乏肖关，颓治疗心血管疾瘸的常用 中摹登荧莛、垂秘。等键食羹蚜较亵，遥受竣荣糍羲醣心袁警痰瘸，毽避盈摄入 话也造成危密，所以锻是环保工作中常溯i 受两之一。由于链在环境等样品中 禽量鞍低，疆以徽量元蒙链懿分橱方法一壹燕努椽工箨嚣懿磺究漾题之一。零 文将就周内外近年来对微量元索钴的分析方法研究骰一简单的综述。 ，2 ：i 莲+ 多霉寒戆分辑凝嚣 遥年来对微藿元索锚i i i 勺分析方法有很多，主要有分光光发法，原予蔽收分 巍光蒗滚( a a s ) 、电感凝台等离子揍怒谬法( 1 c p a 舔 、蓬纯光度法( c s a ) 、 化学笈光法( c e m ) 、等离子体溪谱法、高效液榴色谱法( h p l c ) 、电化学方法 等。 j 。2 。1 分光光废法 分光毙度法跫链分辑中应瘸羧多最广携方法。它在繇境东榉、生黪撵鼓、 稀氧纯物等镰酾分褥申发簿蔷霍要豹律霜。近年来涟惹缔台镌光度法、萃敬 毙度法、漉动注射分光光度法、健化动力学分光光度法等方法的发震，使得分 光竞黢泫鹣灵敏发、精确凌释分_ 辑速菠大大撼离。 障祥友等“3 采用5 c 卜一p a d a p c o ( i i ) 分光光瘦法分板了茶叶中钴的含 鳖，徐麓懿等獗究了铬与3 ，75 一二溪一p 矗蚤粒显色爱斑，发溪镑浓发为8 1 6 # g 2 5 m t 。时蔚合比耳定律，袭戏摩尔吸光系数两1 3 3 x1 妒+ 近3 0 中离子不 予撬溅定，臻浚法测突了镢绞菠零帮v _ i t a m i nb 1 2 中镄含量获缮满意惩莱。寒 展才“3 根据在氨水与聚乙烯醇存在下，痕量c o ”对东中雏甲蘸的褪色反应有掷 籀 蕈鬻，建立了一耱蠢灵敏浚溅量痰整镪戆方法，灏定蓬滏0 一| 0 8 i ig c o ”2 5 m l ，用于水中e 0 2 + 的分橱，结巢满意。吴常蜞”等研究了以5 一b r 一 学鼹 弧融 两士学位 袅 瓣a s l + 嚣r ；s l 甄誊s s = 二= = = = = ：= = = - 墨：竺_ ! ! = = 竺燮兰竺三! 兰竺芝曼曼竺竺竺艘竺= ! 竺：竺竺! 竺竺寰烹竺竺竺竺竺苎= = = 竺竺竺竺竺竺竺竺竺竺! 竺竺! ! ! p a d a p 为嚣色麓、氟纯铵为动络台裁溺定承中徽藿镶懿方法。袁硫酸分矮中存 褒n h 。f 瓣，5 一p a a p 一镳形藏稳定豹紫经毪络会彩，哥瑗 l 色宠量；溯定滚长 5 9 0 h m ，线蛙蕊溪( 一】0 。01 1g 2 5 m l ，囊线法测定最爨检窭疆失0 。0 3 6 m g l ， 悫线法测定藏巾氮三瓣浓菠承群r s d 均y , j5 篱，裹浓渡热檬鬻浚攀 9 8 0 - 1 0 2 。4 ，憾滚爱为9 7 。6 1 0 4 ，溅，浓缭法与壹接法穗对漠差为s ，滚 壤法热拣溷救攀9 6 ，0 。1 0 3 。5 鼙；翅筵法灏定象窳、并承、皇寒水、渍瀵溺水中 缒微量镪的回收搴为9 7 8 一1 0 4 。? 冁。麓豢英等“良n h 4 f 为韵终含潮，在磷酸分 矮中，5 8 r 一凇b 驴选捧性魏与e 8 “络食成稳定紫经毪缀合黪犍色定鳖，实 验最往波长为5 9 0l l m 。n h ；f 液1 o m i 趱入2 。o m i 硫酸豁霹消除白、f e 、敝等 念纛离子豹于我，5 m i n 鞠霹竞袋鬟巷；瘩谨2 0 曩l 楚溅镳鬣低捡懑浓度为o 0 1 5 m g l ，瀚毂率为9 7 + 6 1 0 4 ，0 。骧天安等8 砖5 一e r 一融溅p 法测定承中链 瓣妥磷酸予挠与摆狳逡嚣了磅炎，6 次溺定1 0 、9 ，0 驻g 教链拣雄溶液，其线 垒范隧鹾狡率9 7 。8 3 9 9 8 7 ，r s d = o 2 8 札4 。2 8 。董慧菇8 1 应雳溶裁浮遮缀理， 羧孔整缘偻拷羧袋，露溺定】酽缀e o 。受美强等辨用e o e i p a 激p 魄谯法测 定了承台废承中徽量链等。 1 。2 。2 缀子啜牧分党光澄法( a a s 透年采磊予嗷毂光谱法在痰鳖链分辑中褥劐了广泛瘦爰，l 鑫于仪嚣救改 遴、蘸效群鑫笼邋戬及避样技术豹发袋，镬葵在实舔分搴嚣中缮强广泛瓣霪矮， 至激羧”3 采鬟 n 氇一l 。逸瀵伲体豢，藤予位渥癀逡嚣2 5 0 0 “c ，羧分l es 灏定， 搽准趋线在0 - - 3 0 “g l 范霆蠹量线性，硷溺疆梵o 5 # g l ，r s d 为5 8 键，髫 狡率为9 5 9 9 ，霉觅元素对分事嚣缝鬃绣不产玺手撬。羹立平8 掰滚动注麓法 与a a s 法赣雳对黪境承释及动彩维织牛j l = = 中痰量镰迸行了分毒厅，著对e 0 8 与凌 晦浣一骧伐氨基攀馥铵铁( a f d c f e ) 产生荚嚣浚弱最毽袈 孛逡行了遥撵试验： 分辑速凌为7 2 次h ，褥霸湾耗鳖为l 。l m l ，aa s 法溅定链豹灵敏度键嵩4 2 整，最繇梭窭羧为l 豫l ，2 0 鹣l 含爨承乎e o 。溪定r s d 茺2 。3 镌( n = 1 1 ) ，溅 定淫永、鑫来承中锫静潮彀率为7 9 铬纛1 0 1 o 甍，溅定动凌缝织年器套蚕礁参考 秘( n b s l 5 7 7 0 ) 中铤熬溅宠缝莱与舔壅篷一致。王予藤等“”磅突了浚台螯台裁嚣 经炭柱式法对天然承中痰量元素的富集洗聪袈律，撵出了微量遴棒火焰a a s 法 溯定天然承中e o ”等强鬟元素秘方法；方法嚣浚率在9 0 - - i 0 8 ，方法捡灏骚经 2 1 0 0 莹塞簇螽g # ”为0 。6 1 糙凡。彭瓣骥等“”采怒z 一8 0 整编凝塞曼a a s 法露 大豆中c 0 2 等徽羹元素进行了分率斥，方法圄收率为9 7 5 。戚玲等“4 用配三胺 蘩含纾缝滤纸蜜鬃窝a a s 法浏定海隶哮le 0 9 等元爨，螫会滤纸霹程p h 6 7 承中， 遴过筒肇的遭滤步骤，滤速1 5m l m i n ，直接富巢过渡金属离子，它麓从大鬟 溅金薅秘碱佥瓣中缨会过渡受嚣麓褰予，e o ”瓣定精密凄r s d = 5 。l 键n = 1 2 ) ， 飚浚率9 7 铡。燹正科等报遵了饲翱帮粮食中植裼予榉经湿法或予法溶样处 躞，榉晶羟1 0 0 捂以上褥释，巍接进撵于热瓣涂落黑警中进季予链测定，该法无 鬻预分离富集，纛不纛蘩宓赫入攀体改逶裁；灏定r s d 为3 ，熊，棱涮鼹1 。5 1 0 1 2 9 ， 禽钴鳖为l o x l 0 ”以上静于捞瑟被测定，。涸牧率为8 7 9 b 1 0 7 ；对国家标准物壤 糖哮送行溅定，萁结柒致。媲羧等o ”罴麓a a s 法测定猕猴蓼裰蘩中徽羹链等， 试样经赢氯酸、磷酸、赫酸分解，在p h 6 8 8 。0 滔石酸介质中，利用铁的增敏 俸嗣，矮乙酸己璐萃鼗l 一耍磷蘩2 一萘酸( n n p ) - - c o 弱配会黪，在鸯辊确 中用a a s 法测定，回收零在9 6 9 1 0 6 。几种罐头肉食赫锚等9 釉必需徽燕元素 “8 窝老年邋季髓食中镳簿1 5 秘矿秘元素瓣嚣定“麓袋悉盎& s 法。 1 ，2 3 原子发射光谱法 邀感糕合等筏子体辍子发瓣光谱法( i c p a e s ) 叛獒方法麓馁霹纛、鬻嚣 时测定多种元素、线性瓤潜宽、精密度高以及干拽少的伐点而褥要广泛采眉。 张謦文“等裁翅i c p - a e $ 法测定了荼时中e 0 3 等元素，袋爝嚣素瓣子撬系数蔽 礁元素溯的干扰，方法翻收率为8 6 - , - 1 0 8 ，r s d 为0 ，6 一- 9 5 。渤海集中贝 类弱话餐无穰元素溺建“8 亦采露i c p - a e s 法。藏近同8 等舞l 簿离子傣党点- 藿 璞光谱仪溺定r 汹川遂宁等她大滚中c o “等2 6 种元素“。 l 。2 + 4 纯学笈竞法 化学发光法测定铽的研究发麟比较迅速，虽然优点很多，僚实际中褥不到 广泛应蔗翁瑟瓣之一怒遮强 鲎蓑，特羯怒复杂爨瑟中蔟 l 廷成分懿予撬。囊予弦 学发光法是最灵敏的方法，其检测线较低，应蹋程检测金属离子上有其独特的 优势。麓溺嚣l 等8 ”繇究了夺溪嚣激帮过襞讫爨懿溅瞧髂系中，叛镑为毽讫裁， 使酒石酸和过氧化氢产生化学发光，其发光强度与锚浓度成正比，良_ | 嫩进行定 蘩，旗酌凑繇绞窭陵为0 0 4 1 0 。，琵裁滚爱海0 ，0 0 3 5 2 。0 0 0 m g l 翡c o ”拣壤 系列，。测定露沿录托学反应速度i ( t ) ，露润，潍萁峰篷强度静霹数毯l o gi 与 c o ”浓度数值1 0 9c ( m g l ) 作工作曲线，取l m l 水样测定其发光强度，在工作 夔线上求出其浓度。 1 2 5 电化学方法 魄化学方法近几每来照饕电极裂蕊技术瓣l 鼙 速发建，虽不霉要鼷大型精密 仪器，经济适用，更加突出地显示出电化学法的优越性。 脓镑道”“以悬汞暾极为工作电极，以铂电极为对照电掇和甘汞电极为参找 电极，控制电位条件为富集电极一o 2 5 1 1 5 v ，原电流为2 0 9 a ，富集时间为6 0 s ， n ，、c o ”的峰电位分别为一o 9 4 v 和一1 0 0 v ，标准加入法测定和计算了n ，、c o ” 含量，方法检测下限n i 2 为0 ，0 5 豫l 、e o ”为0 0 3 9 9 l ，线性范溺依次为 0 。0 8 1 3 0 0 憎l 。0 0 5 11 o o l ，r s d 为1 6 8 9 g 2 1 9 ，回收率在9 8 1 0 7 之海。张正奇”3 研究了c o 5 b r p a d a p 为络合物扳谱形靛，在0 i 5 硼o l 屈n a o h 溶液中，当有o 5 盐酸羟胺存在时，c o “一5 一b r p a d a p 为络台物在一0 9 0 v 呈现 一灵敏洛合缓辫渡可以测定低至5 0x1 0 “m o l l 静键：陆石霹。1 聱j 鞠丁二勰 试剂极谱法测定钴、镍时，镍灵敏度不高，而且痕量锚、镍的连续测定有困难， 餐在澎硝酸镇釜酸羟胺一丁二强体系中，钴、镶能产生穗当灵敏靛谨纯渡，镣 和钴的催化波分别出现在一0 8 3 v 和1 1 3 v ，钻、镍测定下限分别可达o 0 2 1 0 ” 帮0 3 1 0 。，在链滚浚0 。0 4 1 0 一l 2 + 5 x1 0 、镰浓壤0 0 5 x1 0 一巳5 x1 0 4 范蠢 内与浓度呈线性关系，此法可直接用于水和食物中钴和镍的测定。金文睿等” 磺究了啜黪伏安法测定c 。”亵n 产均祭 孛，对e 0 8 一躺g 、n i ”一d m g 终系在悬汞壤 极( h m d e ) 上线性扫描时，分析灵敏艘可达1 0 1 0 。om o l l ，对n i 2 十和c o ” 戆回收搴分爨在8 9 - - 9 8 和9 2 - 1 0 2 之阙。金文瘙陆提出了穆示差脉冲极谱溶 出伏安法、阴极伏安法、吸附伏安法三者结合起来，用一份溶液同时测定指甲 中链等六砖重金属元素鲍方法，金文辔等“7 1 又硬究了在n 。一n h 。c l 中n 产、c 0 2 和丁二肟螯合物n i ( i i ) a ，、c o ( i i ) 扎的方差脉冲吸附伏安法中的特性，用此法 测定了多神食物中n ，和c o ”，均获得满意的结果 1 2 6 高效液相色谱法 离效液相识谱法由于在技术上采用高压裂、梯度洗脱技术、新型离效填充 荆以及各种高灵敏度检测器，艇有分析速度快、分离效率高，灵敏震篱和操 皋 4 学酞弧衄 瑚士拳睦谗史 j a s l l e r s 丁n e s f s 自动纯等优点。 许峰等”研究了新合成显色剂5 ，1 0 ，1 5 ，2 0 一四( 3 - 溴一4 一磺酸苯基) 卟 旗与e o ”、z n ”、c u ”形成琵台秘静离子反应；在z o r b a xo d s 柱主，矮含2 01 1 1 ( 3 l 屈 乙酸一乙酸钠( p h6 0 ) 和1 0 m m o i 几四丁基碘化安乙腈+ 水( 2 7 + 7 3 ) 流动相洗 麓，亵4 2 0 n m 波长下捡涮c o ”、z n ”、c u ”螯合物，盔9 m i n 爨获餐完全分离， 检测限分别为0 2 、0 5 、0 9 r i g ，该 去已被成功用于河水中c o “、z n ”、c u ”的 溅定。王颂荣等8 ”采瘸r p h p l c 注磅究了二乙基二碱代荽e 基泽镳( d d c ) 葶hc o ”、 n p 、c u ”、h 矿等重金属螯合物在l i c h r o s o r bc 。柱上的行为，c o ”、c u ”在p h 9 拧橡酸溶滚中与d d c 发生螯含反应，髑氯仿纂取蜃注入渡靼魏谱议，以甲醇+ 水+ 乙醇( 8 5 + 1 5 + 0 8 ) 为洗脱剂，用紫外检测器在波长2 8 8 n m 始检测g o ”和c u ”， 最低捻测限为】n g ，用该法测定标准参考物质煤飞灰和葫茨叫中c u ”秘c o “，缝 果与标准值相符，对于含c u ”蹩为5 。6 1 0 1 的茶叶进行9 次测定，相对偏差为 0 1 4 ，c v = 2 5 ，网收率为9 6 ，该法可用于水、生物样品等申c o ”和e u ”的测 定。w a n g t a n c i a hb ze t c “也利用高效液褐色谱测定了钒。 】。2 7 等离子体质谱法( i n d u c t i v e yc o u p l e dp l a sm a i k i s ss p e c t r o m e t r y ， i c p - m s ) i c p m s 技术具有灵敏度离、谱线简单的特点和快速测定同位素比值的能 力， i j 广泛蟪应罐予水中激登元素、黼瘟素院值、放掰往元豢半衰翔、久体生 物材料中痕量元素的测定以及元素的同位索分析等。大量研究结果表明， i c p m s 在同时溺定多耱痕量元素两不必遘雩亍颈分离负极方瑟，其有投为显著豹 优点。金秀华簿。”首次采用i c p m s 测定食品中钴等8 种痕量元素，并报道了 它们静溅定缀莱帮平均德差。 综上所述，目前在测定痕量钴的研究上已有相当大的进展，其中分光光度 法窝极谱法应瘸较多，各静分謇厅方法均育其俊姣点及唐矮蕊辫。分光光凄法簿 单实用，但灵敏度较低且干扰也较严煎，因此只能用于简单样品分析。i c p a e s 以其方法簿蠖霹靠、w 同时测定多耱愆素、线性范圜宽、糖密度离以及子拢少 的优点而得到广泛采用。化学发光分析法则表现出了高的灵敏度，但干扰严萤。 高效波糨色谱法具有分板速发快，灵敏度高，操作皂动化等优点，但馀格昂贵， 不利于普及。电化学方法灵敏废高、仪器简单、经济通用。为此在钻的分析中， s 鞠士掌位如戈 d a s l 。e r st i e s i s 高灵敏度、高选择性试剂的开发和利用，仪器联用技术，尤其将高灵敏度检测 器与分离技术联用用于测定钴，具有较好的应用前景。 2 铋、铅和钒的研究进展 2 1 前言 铅是一种对人体有害的蓄积性毒物，即使是低剂量的铅，由于能在人体中 积蓄，也可不同程度地导致对人体特别是儿童的神经系统、造血功能、生长发 育等方面出现症状不明显的慢性损害。因此，痕量铅的危害愈来愈引起人们的 关注，其分析技术也不断的提高，方法日益成熟。而钒是人体内必须的微量元 素之一，具有类胰岛素作用，适量的钒有利于身体健康，但含量过高或过低都会 引起一些器官的病变而出现不适症状。钒不仅在医学领域而且在冶金领域中具 有重要的使用价值。准确的测定水、食物和药品等样品中的痕量钒具有重要意 义。近年来，国内外报道的测定钒的方法很多，主要有光度分析法。”1 、极谱法 。”、荧光分析法”。一“】吸收法”铋是低熔点热脆性杂质元素它对钢的晶面起破 裂作用。铋的分析方法大多为极谱法“0 1 安法“ 22 近1 0 多年的研究概况 2 2 i 原子光谱法 火焰原子吸收光谱法( f a a s ) 是分析痕量元素最常用的方法之一，但其直接 检出能力已日益不能满足需求。因此在分析许多样品时常要先分离富集，以提 高灵敏度和选择性，才能用f a a s 测定。流动注射( f 1 ) 分离富集法可消除大量 基体干扰，富集被测物，提高方法的灵敏度。所用的在线分离富集法主要有沉 淀、共沉淀、萃取，吸附、离子交换等，这些方法可以方便地与f a a s 联用。 李华禄等“”用流动注射在线a p d c 络合水中铅，用m i b k 萃取，自动注入f a a s 测定，灵敏度为0 3 4 一。方法简便、快速，结果令人满意。张秀尧“” 用自己合成的a m b e r l i t e x a l d 一4 键合的5 一磺酸一8 一羟基喹啉整合树脂建立了一 种高效的直接测定水中痕量铅的流动注射在线预富集石英缝管增敏的测定方 法，分析速率达3 0 样h ，获得3 6 倍的富集，经石英缝管增敏，灵敏度提高 达1 15 倍，线性范围o - 2 0 0 r 一卜i 。检出限为1 盹l 一1 ，可直接测定水体中l n g l 级的铅。王爱霞等“”则采用p t c 1 8 色谱预处理柱，以二乙基二硫代氨基甲 酸钠( d d t c ) 和a p d c 混合物为螯合剂，甲酸为洗脱剂，采用流动在线分离富集 与f a a s 联用技术，对p b 和c d 进行测定。富集效率高，适宜样品富集的p h 值 范围较宽，p b 的检出限为6 9 0 g l ，r s d 为2 8 0 。周方钦等“”首次以硫 化棉作为固定相，在p l l56 的条件下使试液中的痕量铅、镉、铜等元素形成 难溶硫化物而吸留在硫化棉上，经王水溶解后，以f a a s 测定。方法回收率为 9 9 1 0 2 ，r s d 为2 8 6 8 。此法简便、快速、准确，可用于自来水样 中痕量铅、镉、铜的测定，结果满意。黄燕“”提供了一种简单灵敏的铅分析法， 将痕量铅在a p d o 聚苯乙烯修饰的铂丝基质中预集，再将铂丝基质放置在火焰 燃烧器上直接雾化并测定，溶液中铅的浓度为5 5 0 0 n g l “范围内一般呈线性， 检出限为0 6 5 垤l 。王光明“”将传统的共沉淀富集法加以改进，在弱氧化 剂存在下，以d d t c 为共沉淀剂预富集水中的p b 和c d ，加入饱和明矾溶液以加 速沉淀物的生成和凝聚，虹吸除去上层清液，硝酸溶解沉淀后以f a a s 测定p b 和c d ，使方法相对地简便，适用于大体积水样中p b 和c d 的测定，方法简便实 用，具有较高的准确度和精密度。此外，薛平等“、陈兰菊等“”人也分别进 行了相关研究。 f a a s 法直接测定铋时灵敏度较低，但可以测定高含量的铋”，如果再改变 一下溶液条件或火焰条件可以收到更好的测量效果。用空气一乙炔富燃火焰测 定矿石中的铋时，可以使3 0 多种共存元素不甘扰。测定纯白余中的铋时，让 铋进入盐酸的乙醇溶液中，然后喷入火焰测定，均有很好的效果。 原子吸收光谱法( g f a a s ) 是除f a a s 外另一种主要的原子吸收光谱法，具有 灵敏度高、用样量少、可在不同气体压力下操作等优点，广泛应用于痕量和超 痕量元素的测定，其方法与技术也在不断的改进和发展中。基体改进剂能提高 被测元素的灰化温度，从而降低基体的干扰，改善分析性能。开小明等4 ”应用 含n h h ：p o 。0 6 ，n h 。n o 。0 4 的混合液作基体改进剂及使用l v o v 平台技术， 使铅的狄化温度提高到9 0 0 ，实际使用灰化温度为7 5 0 ；用0 3 t r i t i o n x 1 0 0 稀释血样后可对铅：直接测定，方法简便，r s d 为3 7 ，回收率9 3 1 0 6 ，灵敏度特征浓度为6 o d 2 l 。此外蒙若兰。、陈恒初“、王 利平m “、刘汉东等“”也进行了相关研究，均得到较满意的结果。 g f a a s 发展已较成熟，但对其原子化机理、基体改进剂、动态线性范围的 7 硕士学位论文 l v i a s t e r s 鲋i e s l s 扩震稻有深入轿究价馥。溺辩，戳钨、锤等金满丝嚣代替石墨餐 睾豫予讫器的 研究也进展较快，相信会有更多、更好的g f a a s 技术应用于痕量元素的测定。 查涛壁”1 以磷酸钙为钒羲基醛改遘裁，爱石凝炉覆孑啜毂溺定继纯舞| l 及重漆 中的钒，并将实验值与l v o v 提出的特征质量计算方法算出的理论值进行了比 较，秘考基本凌合。 氢化原子吸收光谱法( h g a a s ) 利用金属元素与不同的反应体系形成挥发 性氢化甥，从嚣| 对其进行分离，消除分子吸收戏党散射gl 起的 特征光吸收积 其它共存元素的于扰，使灵敏度显著提高，并改善检出限和扩大线性范围。畏 仪贞等”7 1 改进的d b h e a l 0 1 氢化物电热原子化器可鼹予蚤种滚l 本样品中p b 、 a s 、h e 等一些痕量元素的分析，该装鬣无需分离和浓缩，有温控及定点注入还 原剂等功能，直接对水中p b 、 s 、h e 三元素进行原子吸收测定，灵敏度分 剐为o 3n g m i 。0 1n g m l 、o ，13n g m l ，检出限为3 1 0 1 。g ，r s d 为0 ，i 2 ，使用方便，可满足环境监测中痕量铅的测定要求。沈志武等“”用v a 一9 0 氢化物发生一髹予踱收光谱法测定食醅中痕量镣，扩大了f a a s 的分褥范盈，方 法灵敏腹高、简便快拨，结果准确可靠。仇佩虹等“”酋次采用流动注射氢化物 发生奄加热石英管一舔予啜| | 叟法测定斑清锈，强配p e ( c n ) 。为氧纯裁，方法瑟 敏度高，准确度及重现性好，操作简便，可用于临床赢清样品的测定。姚敏德 等。1 爨瘸上述方法溺逡了环襞水祥中癀量铅，方法线穗范围为2 5n g m l ， 检出限为0 4 8 n g m l ，r s d 2 5 ，回收率在9 5 1 1 6 之间。此法测定地蕊 隶l 酽缀镑，爨有重魏犍好，熬线稳定、掇撵较速等特点，羹设各装溪蘧荤易 普及和推广。张晓东等”将h g a a s 用予高钙保健食品中铅含量的分析。杨宝玺 4 2 1 剥爱h o a f s 测定东中镊。郑蠖等9 ”裂焉 1 0 a f s 测定藤中镑，结果令人瀵意。 刘培橡等”采用h n 0 3 h c l 0 4 硝化样品，以i i g a f s 测定血清中的铅，操作简单、 抉速，敷榉量少，灵敏度裹。蔡默等“”研究了h o a f s 测定食是中锯含爨分板驰 条件，选择了仪器的最佳铅氢化物发生条件，进行了蒸体干扰和样品的消解方 法试验，方法烫敏度藏，糖密度好，准确度裔，可广泛应用于食品中锻含量鲍 检溯。 近年来电感耦台等离子体原予发辩光谱法( 1 c p a e s ) 在痕显元素的分析中 应用鞍多。i c p a e s 法其有分手斤灵敏发商、精密度好、抗干扰、线性范围宽和 8 士掌位；台戈 m a s f e rs