钢渣化学分析方法.docx

ics 77 140 99h 34y日中华人民 共禾口 国黑色冶金行业标准ybt 1舻2009代替ybt 1 40一1998钢渣化学分析方法methods of chemical analysis for steel slag20091204发布20100601实施中华人民共和国工业和信息化部发布ybt 140一2009前言本标准代替ybt 140-1998(水泥用钢渣化学分析方法。本标准与ybt 140 1998(水泥用钢渣化学分析方法比较，主要变化如下：变更了标准的名称；增加了氯离子、氧化钠和氧化钾的测定方法。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由冶金工业信息标准研究院归口。本标准起草单位：中冶建筑研究总院有限公司、中国京冶工程技术有限公司。 本标准参加起草单位：冶金工业工程质量监督总站检测中心、中国建筑材料科学研究院水泥质检中心、唐山冀东水泥股份有限公司、上海建筑科学研究院、北京建设工程质量第一检测所、武钢研究院、宝钢 研究院。本标准主要起草人：纪兰、郭家珍。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： ybt 140一1998。ybt14020019目次范围 -(1)2规范性引用文件 (1)3术语和定义 (1)4设备及试样制备(1)5二氧化硅的测定 (2)6三氧化二铁的测定 一(5)7三氧化二铝的测定(7)8氧化钙的测定 (11) 氧化镁的测定 (13) 氧化亚铁的测定 (15) 氧化锰的测定 “(17) 五氧化二磷的测定“(19) 硫的测定 (20) 游离钙的测定 ”(22) 金属铁的测定(三氯化铁一重铬酸钾滴定法) (24) 氧化钠和氧化钾测定 - (25) 氯离子测定 (27)9u坨坫坞试验报告“(30)yat 14口一2009钢渣化学分析方法警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了钢渣尾渣化学分析方法的测定范围、试样制备、方法原理、仪器设备及试剂、分析步骤、 结果计算、允许差及试验报告等内容。本标准适用于钢渣尾渣中二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁、氧化亚铁、氧化锰、 硫、五氧化二磷、游离钙、氧化钠、氧化钾、金属铁、氯离子的测定。测定范围见表1。表1测定范围测定项目 测定范围(质量分数)， 测定项目 测定范围(质量分数)， 二氧化硅 530 硫0051 三氧化二铁 520 五氧化二磷 0055 三氧化二铝 110 游离钙 0215氧化钙 560 氧化钠 00201 氧化镁 0515氧化钾 002o1 氧化亚铁 520 金属铁 013 氧化锰 o510 氯离子 0003012规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的 修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准。然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是 否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。gbt 60031金属丝编织网试验筛gbt 6682分析实验室用水规格及试验方法gbt 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定gbt 12805实验室玻璃仪器滴定管gbt 12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶 gbt 12807实验室玻璃仪器分度吸量管 gbt 12808实验室玻璃仪器单标线吸量管 ybt 804钢铁渣及处理利用术语3术语和定义ybt 804所确定的术语和定义适用于本标准。4设备及试样制备41仪器和设备411粉碎机及球磨机412试验筛应符合gbt 60031的规定。ybt 140一200942样品制备用于化学分析的钢渣样品应是具有代表性的均匀样品，将人磨粒度的钢渣采用四分法缩分至约5091009，粉碎研磨，过0080mm方孔筛，将筛余物用磁铁吸取金属铁并舍弃其余经研磨后使其全部 通过0080mm，再用磁铁吸去样品中金属铁并舍弃，将剩余的钢渣充分混匀后装入带有磨1：1塞的瓶中保 存，或装入试样袋后放人干燥器中保存。在进行化学分析时，先将试样在烘箱中于105。c110c下烘 lh，取出在干燥器中冷至室温后再称量。5=氧化硅的测定51原理试样以混合熔剂熔融，盐酸溶解或直接以盐酸溶解，加入高氯酸发烟使硅酸脱水；或在一定酸 度和温度下，加入明胶促使硅酸凝聚成胶凝体沉淀，沉淀经过滤、灼烧、称量得到二氧化硅，然后用 氢氟酸处理使硅以四氟化硅的形式逸出。氢氟酸处理前后的质量之差即为二氧化硅的量。再用熔 剂处理残渣，溶解于原滤液中，以钼蓝光度法测定滤液中残余的二氧化硅量，两者之和即为试样中 二氧化硅的量。52试剂如无特殊说明，所用试剂为分析纯试剂；试验用水符合gb 6682中三级水的要求。521无水碳酸钠：将无水碳酸钠用玛瑙研钵研成粉末，密封保存。522无水碳酸钠一硼酸混合熔剂：将l份无水碳酸钠与07份硼酸研细混匀。523焦硫酸钾(kz s20，)：将市售焦硫酸钾在瓷蒸发皿中加热熔化，待气泡停止发生后，冷却、砸碎，储 存于磨口瓶中。52a硝酸，p1399ml。525氢氟酸，p1139ml。526硫酸，m849ml。527高氯酸，p1689rnl。528无水乙醇。529盐酸，1十1。5210盐酸，5+95。52”盐酸，1+11。5212乙醇，95(体积分数)。5213硫氰化铵溶液，509l。将509硫氰化铵(nhtscn)溶于水中，加水稀至1l。5214硝酸银溶液，179l。将179硝酸银溶于水中，加水稀至1l。5215明胶溶液，109l。将lg明胶(动物胶)溶于70c80c的100ml水中，用时现配。5216钼酸铵溶液，509l。将59钼酸铵(nht)smor02a4hz03溶于水中，加水稀释至100ml，过 滤后贮存于塑料瓶中，此溶液可保存约一周。5217抗坏血酸溶液，59l。将059抗坏血酸溶于100ml水中，过滤后使用，用时现配。5218=氧化硅标准溶液 在1000*c1100c下灼烧二氧化硅(si02)30min以上，于干燥器中冷至室温后，称取020009，置于铂坩埚中，加入29无水碳酸钠(521)，搅拌均匀，在1000c1100(2高温下熔融15min。冷却，用热水 将熔块浸出，放人盛有热水的300ml塑料杯中，待全部溶解后冷却至室温，移入1000ml容量瓶中，用水 稀释至标线，摇匀，移人塑料瓶中保存。此标准溶液每毫升含有02mg二氧化硅。吸取1000ml上述标准溶液于100ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，移人塑料瓶中保存。此标准溶液每毫升含有002rag二氧化硅。2ybt 1炉200953仪器设备531容量玻璃器皿5311单标线吸量管应符合gbt 12808的要求。5312分度吸量管应符合gbt 12807的要求。5313滴定管应符合gbt 12805的要求。5314容量瓶应符合gbt 12806的要求。532带盖铂坩埚，容积15ml80ml；带盖的瓷坩埚，容积15ml30ml、容积70ml各一个；裂解石 墨坩埚，容积30ml。533高温箱：使用温度1200。534天平：精确至000019。535玛瑙、玻璃研钵。536分光光度计：可在波长400nm700nm范围内测定溶液的吸光度。54分析步骤541测定次数在重复性条件下测定2次。542空白试验 随同试样做空白试验。543高氯酸脱水重量法(仲裁法)5431称取试料0509，精确至000019，置于裂解石墨坩埚或白金坩埚中，加39混合熔剂(522)， 混匀，再以lg混合熔剂覆盖其上。5432将坩埚置于70ml的瓷坩埚中，盖好盖，在8003850高温箱中熔融45min60min，取出冷 却后，将熔块倒人烧杯中，用热水及热盐酸(5210)溶液洗净坩埚，溶液一并洗入烧杯中。加20ml盐酸 (529)和数滴硝酸(524)加热蒸发至约20ml，加入20ml无水乙醇(528)继续蒸发至约20ml。加 入15ml20ml高氯酸(527)，加热蒸发至冒高氯酸白烟lomin15mln，取下，冷至室温，加10ml盐 酸(529)，50ml热水，搅拌使盐类溶解。5433用慢速定量滤纸或双层中速定量滤纸过滤，用擦棒以热盐酸(5210)溶液擦洗玻棒及烧杯内 壁，并洗沉淀3次4次至无铁离子为止(硫氰化铵溶液(5213)检验铁离子)，再用热水洗涤沉淀8次9次至无氯离子为止(硝酸银溶液(5214)检验氯离子)。5434收集滤液及洗涤液在250ml容量瓶中待用。沉淀及滤纸放人已恒量的铂坩埚中，灰化，于9501000高温箱中灼烧40min60min，取出，在干燥器中冷至室温，称量，反复灼烧，直至恒量。5435加数滴水润湿5434得到的二氧化硅，加1滴2滴硫酸(526)，5ml氢氟酸(525)，放 置通风柜内的电热板上缓慢蒸发至冒三氧化硫白烟，取下稍冷，再加lml2ml氢氟酸，继续加热至三 氧化硫白烟完全逸尽，将坩埚放人950。c1000高温箱内灼烧15min，在干燥器中冷至室温，称量，反复 灼烧，直至恒量。5436如果试料中金属铁含量比较高，直接用酸溶法。 酸溶法：称取约059试料，精确至000019，置于400ml烧杯中，加少量水使其分散，加20ml盐酸(529)并加数滴硝酸(524)和20ml无水乙醇(528)自fl热蒸发至约20ml。加人15ml20ml高氯 酸(527)。加热蒸发至冒高氯酸自烟lomin15rain，取下，冷至室温，加loml盐酸(529)，50ml热 水，搅拌使盐类溶解。以下操作按5433条5435条的规定进行。注1：硫氰化铵溶液检验铁离子：按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水洗漏斗下端，用少量水洗涤滤纸和沉淀，将滤渡收 集在表面皿上，加1滴2滴硫氰化铵溶液(5213)，观察表面皿上溶液直至无红棕色出现为止。注2：硝酸银检验氯离子：按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗下端，用少量水洗涤滤纸和沉淀，将滤液收集在表面皿上，加1滴2滴硝酸银溶液(5214)，观察表面皿上的溶液是否浑浊，若浑浊，继续洗涤并定期检查，直至用硝酸3ybt 14d一2009 银检验不再浑浊为止。544明胶重量法5441称取试料0509，精确至000019，置于裂解石墨坩埚或白金坩埚中，加39混合熔剂(522)，混匀，再以lg混合熔剂覆盖其上。54_42将坩埚置于70ral的瓷坩埚中，盖好盖，在8006c850。c高温箱中熔融45min60min，取出冷 却后，将熔块倒人烧杯中，用热水及热盐酸(5210)溶液洗净坩埚，溶液一并洗入烧杯中。加20ml盐酸 (529)和数滴硝酸(524)加热蒸发至约20ml，加入20ml无水乙醇(528)加热浓缩至干。加10ml 盐酸(529)，加热至7080，加10ml明胶溶液(5215)，剧烈搅拌2min，于7080保温8minlomin，用热水冲洗表面皿及烧杯内壁，至溶液体积30ml40ml，搅拌使可溶性盐类溶解。5443以下操作按本标准的5433条5435条的规定进行。5444试料中金属铁含量比较高，应直接用酸溶法。 酸溶法：称取059试料，精确至000019，置于400ml烧杯中，加少量水使其分散，加20ml盐酸(529)并加数滴硝酸(524)和20ml无水乙醇(528)加热蒸发至约20ml。加loml盐酸(529)， 加热至7080，加10ml明胶溶液(5215)。剧烈搅拌2min，于7080保温8minlomin，用热 水冲洗表面皿及烧杯内壁，至溶液体积30ml40ml，搅拌使可溶性盐类溶解。以下操作按本标准的5433条5435条的规定进行。545结果计算 二氧化硅的质量分数按式(1)计算：w(si02“i)=m2-?t3100 -(1)fhl式中： ：543或544灼烧后未经氢氟酸处理的沉淀及坩埚的质量，单位为克(g)； m。用氢氟酸处理并经灼烧后的残渣及坩埚的质量，单位为克(g)； m，试料的质量，单位为克(g)。546滤液中二氯化硅的测定(硅钼蓝光度法)5461校准曲线的绘制 吸取每毫升含有002mg二氧化硅的标准溶液(5218)0，200ml，4ooml，5ooml，6ooml，8，ooml，1000ml分别放入looml容量瓶中，加水稀释至约40ml，依次加入5ml盐酸(5211)、8ml 乙醇(5212)、6ml钼酸铵溶液(5216)。放置30min后，加入20ml盐酸(529)、5ml抗坏血酸溶液 (5217)，用水稀释至标线，摇匀。放置1h后，使用分光光度计，10mm比色皿。以水作参比，于波长660nm或8lom处测定溶液的吸光度。用测得的吸光度作为相对应的二氧化硅含量的函数，绘制校准曲线。5462测定54621试液的制备 向按5435或542经氢氟酸处理后的残渣中加lg焦硫酸钾(523)，于700。c熔融至透明状，稍冷后，将熔块用热水和数滴盐酸(529)浸出，合并于5434保留的滤液中。用水稀释至标线，摇匀，此 为溶液a，供测定滤液中的可溶性二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁用。54622测定 从溶液a(54621)中吸取2500ml溶液放入100ml容量瓶中，用水稀释至40ml，依次加入5ml盐酸(5211)、8ml乙醇(5212)、6ml钼酸铵溶液(5216)，放置30min后加入20ml盐酸 (5，29)、5ml抗坏血酸溶液(5217)，用水稀释至标线，摇匀。放置lh后，使用分光光度计，10ram比色 皿，以水作参比，于波长660nm或810nm处测定溶液的吸光度。在标准曲线上查出二氧化硅的含量。ddst 140-200954 63结果计算滤液中二氧化硅的质量分数按式(2)计算：w(si02=币糍loo(2)式中：mt在工作曲线上查出的二氧化硅含量，单位为毫克(mg)；m-试料的质量，单位为克(g)；卜试液的总体积，单位为毫升(ml)；v，测定时分取试样的体积，单位为毫升(ml)；1000单位换算系数。55总二氯化硅的计算w(sioz,)=(si02滤#)+w(siozla)56分析结果的采用当试样的2个有效分析值之差不大于表2所规定的允许差时，以其算术平均值作为最终分析结果；否则，应重新取样分析。57结果表述分析结果以百分数计，保留两位小数。数值的修约按gbt 8170的规定进行。58允许差 允许差见表2。表2含量() 允许差()500150002515003000 0356三氧化=铁的测定61原理在phl820及60。c70。c的溶液中，以磺基水杨酸钠为指示剂，用edta标准溶液滴定。根据消耗的edta标准溶液的体积即可算出三氧化二铁的含量。6t 2试剂如无特殊说明，所用试剂为分析纯试剂；试验用水符合gb 6682中三级水的要求。6，21氨水，l+1。622盐酸，1+1。623氢氧化钾溶液(2009l)：将2009氢氧化钾溶于水中，用水稀释至1l，贮存于塑料瓶中。624碳酸钙标准溶液-c(cac晚)一o024tooll称取已于105c110烘过2h并冷至室温的碳酸钙(cacos)069，精确至000019。置于400ml 烧杯中，加入约100ml水，盖上表面皿，沿杯口滴加盐酸(622)至碳酸钙全部溶解，加热煮沸数分钟。 将溶液冷至室温，移人250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。625 elyra标准滴定溶液c(edta)一o，01 5tooll6251edta标准滴定溶液的配制称取5。69 edta(乙二胺四乙酸二钠盐)置于烧杯中，加约200ml水，加热溶解，过滤，用水稀释至ll。5ybt 1俨20096252 edta标准滴定溶液浓度的标定 吸取2500ml碳酸钙标准溶液(624)于400ml烧杯中，加水稀释至约100ml，加入适量的cmp混合指示剂(626)，在搅拌下加入氢氧化钾溶液(623)至出现绿色荧光后再过量2ml3ml，以ed- ta标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。记下消耗edta的体积。edta标准滴定溶液的浓度按式(3)计算：c(edta)一杀揣亳一志(3)式中：c(edta)edta标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(moli。)； m碳酸钙的质量，单位为克(g)； v滴定时消耗edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)10009碳酸钙的摩尔质量，单位为克每摩尔(gm01)；v-碳酸钙标准溶液总体积，单位为毫升(mi，)； u滴定时分取碳酸钙标准溶液的体积，单位为毫升(mi。)；1000单位换算系数。6253edta标准滴定溶液对三氧化二铁滴定度的计算 edta标准滴定溶液对三氧化二铁的滴定度按式(4)计算：飞屿=c(edta)7984(4)式中：1kq每毫升edta标准滴定溶液相当于三氧化二铁的质量，单位为毫克每毫升(mgml)；f(edta)edta标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(moll)；7984(12fezo。)的摩尔质量，单位为克每摩尔(gm01)。626钙黄绿素一甲基百里香酚蓝一酚酞混合指示剂(简称cmp混合指示剂)：称取1og钙黄绿素、109 甲基百里香酚蓝、029酚酞与已在105烘干并冷至室温的509硝酸钾(kn03)混合研细，保存在磨口瓶 中。627磺基水杨酸钠指示剂溶液(1009l)：将109磺基水杨酸钠溶于水中，加水稀释至100ml。63仪器设备631容量玻璃器皿6311单标线吸量管应符合gbt 12808的要求。6312分度吸量管应符合gbt 12807的要求。6313滴定管应符合gbt 12805的要求。6314容量瓶应符合gbt 12806的要求。632天平：精确至000019。633玛瑙、玻璃研钵。64分析步骤641测定次数在重复性条件下测定2次。642空白试验 随同试样做空白试验。643测定吸取2500ml溶液a(54621)于三角烧瓶中加水约50ml，用氨水(621)和盐酸(622)调节 溶液ph值为1820之间(用精密ph试纸检验)。将溶液加热至70。c，加10滴磺基水杨酸钠指示剂6ybt 14口一2009溶液(627)，用c(edta)一0015molledta标准滴定溶液(625)缓慢地滴定至溶液由紫红色变 为无色或亮黄色(终点时溶液温度应不低于60。c)。保留此溶液供测定三氧化二铝用。65结果计算三氧化二铁的质量分数按式(5)计算：w(fe2 03)一二毫；兰里100-(w(feo)11114)(5)1可vi1000式中：tk屿每毫升edta标准滴定溶液相当于三氧化二铁的质量，单位为毫克每毫升(mgml)；u一滴定时消耗edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；m-一试料的质量，单位为克(g)；11114一一氧化亚铁换算成三氧化二铁的系数；w(feo)氧化亚铁的质量分数；v试液的总体积，单位为毫升(ml)；v-测定时分取试样的体积，单位为毫升(ml)；looo单位换算系数。66分析结果的采用当试样的2个有效分析值之差不大于表3所规定的允许差时，以其算术平均值作为最终分析结果； 否则，应重新取样分析。67结果表述分析结果以百分数计，保留两位小数。数值的修约按gbt 8170的规定进行。68允许差 允许差见表3。表3含量() 允许差()5oo100003010002000 0407三氧化二铝的测定 本方法不适于含钛渣。71原理氧化锰含量在05以下的试样，用铜盐回滴法或直接滴定法测定；氧化锰含量在05以上的试 样，用直接滴定法或分离锰后再用铜盐回滴法测定。通过标准溶液消耗的体积可以算出三氧化二铝的含 量。711直接滴定法于滴定铁后的溶液中，调整ph至3，将溶液煮沸后用edta-铜溶液和pan为指示剂，用edta标 准滴定溶液滴定。通过消耗的edta标准滴定溶液的体积算出三氧化二铝的含量。712铜盐回滴法在滴定铁后的溶液中，加入对铝过量的edta标准滴定溶液，于ph3840条件下，以pan为指 示剂，用硫酸铜标准滴定溶液回滴过量的edta。通过消耗的硫酸铜标准滴定溶液计算出三氧化二铝的 含量。7ybt 14d一200972试剂如无特殊说明，所用试剂为分析纯试剂；试验用水符合gb 6682中三级水的要求。721氨水，1+1。722盐酸，l+1。723硫酸，1+1。724氢氧化钾溶液(2009l)：将2009氢氧化钾溶于水中，用水稀释至1l。贮存于塑料瓶中。725 ph 3的缓冲溶液：将329无水乙酸钠溶于水中，加120ml冰乙酸，用水稀释至1l，摇匀。726 ph 43缓冲溶液：将4239无水乙酸钠溶于水中，加80ml冰乙酸，用水稀释至1l，摇匀。727碳酸钙标准溶液c(cac03)一o024moll称取巳于105c1lo烘过2h并冷至室温的o69碳酸钙(caco。)，精确至000019。置于400ml 烧杯中，加入约100ml水，盖上表面皿，沿杯口滴加盐酸(722)至碳酸钙全部溶解，加热煮沸数分钟。 将溶液冷至室温，移入250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。728 edta标准滴定溶液c(edta)=o015moll72&1 e们ra标准滴定溶液的配制称取569edta(乙二胺四乙酸二钠盐)置于烧杯中，加约200ml水，加热溶解，过滤，用水稀释至ll。7282edta标准滴定溶液浓度的标定吸取25ooml碳酸钙标准溶液(727)于400me烧杯中，加水稀释至约100ml。加入适量的cmp 混合指示剂(7214)，在搅拌下加入氢氧化钾溶液(724)至出现绿色荧光后再过量2ml3ml，以ed- ta标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。记下消耗edta的体积。edta标准滴定溶液的浓度按式(6)计算：c(edta)=器爱潜器一志(6)式中：c(edta)edta标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(tooll)； m碳酸钙的质量，单位为克(g)； v滴定时消耗edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；10009碳酸钙的摩尔质量，单位为克每摩尔(gt001)；碳酸钙标准溶液总体积，单位为毫升(ml)；v2滴定时分取的碳酸钙标准溶液的体积，单位为毫升(ml)；1000单位换算系数。7283e瑚啥标准滴定溶液对三氧化二铝滴定度的计算 edta标准滴定溶液对三氧化二铝的滴定度按式(7)计算：h。n=c(edta)5098(7)式中：巩，n一一每毫升edta标准滴定溶液相当于三氧化二铝的质量，单位为毫克每毫升(mgml)；c(edta)edta标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(tooll)；5098(12a1203)的摩尔质量，单位为克每摩尔(gm01)。729硫酸铜标准滴定溶液c(cuso,)一o015moiu7291标准滴定溶液的配制将379硫酸铜(cus045h：0)溶于水中，加4滴5滴硫酸(723)，用水稀释至1l，摇匀。8ybt 1舻20097292 edta标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液体积比的标定 准确移取10ml15mlc(edta)一o015molledta标准滴定溶液(728)于400ml烧杯中，用水稀释至约150ml，加15ralph43的缓冲溶液(726)，加热至沸，取下稍冷，加5滴6滴pan指 示剂溶液(7212)，以硫酸铜标准滴定溶液滴定至亮紫色。edta标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比按式(8)计算：k一瓷(8)式中：k每毫升硫酸铜标准滴定溶液相当于edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)； y-edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)； u滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)。7210edta-铜溶液：按f(edta)一0015molledta标准滴定溶液(728)与f(cus04)=0015moll硫酸铜标准滴定溶液的体积比(729)，准确配制成等物质量的混合溶液。72”溴酚蓝指示剂溶液：将029溴酚蓝溶于100ml乙醇(1+4)中。72121-(2一吡啶偶氮)2一萘酚(pan)指示剂溶液：称019pan溶于100ml95乙醇中。7213甲基红指示剂溶液：称取029甲基红溶于100ml 95 oa乙醇中。7214钙黄绿素一甲基百里香酚蓝一酚酞混合指示剂(简称cmp混合指示剂)：称取1og钙黄绿素、1og甲基百里香酚蓝、029酚酞与已在105烘干并冷至室温的509硝酸钾(kn03)混合研细，保存在 磨口瓶中。7215硝酸铵溶液(209l)：将209硝酸铵溶于水中，稀至1l。73仪器设备731容量玻璃器皿7311单标线吸量管应符合gbt 12808的要求。7312分度吸量管应符合gbt 12807的要求。7313滴定管应符合gbt 12805的要求。7314容量瓶应符合gbt 12806的要求。732天平：精确至000019。733玛瑙、玻璃研钵，容积200ml。74分析步骤741测定次数 在重复性条件下测定2次。742空白试验随同试样做空白试验。743直接滴定法(仲裁法)7431测定将64中测定铁后的溶液用水稀释至约150ml，加l滴2滴溴酚蓝指示剂溶液(7211)，滴加氨水 (721)至溶液出现蓝紫色，再滴加盐酸(722)至黄色，加10ralph为3的缓冲溶液(725)，加热至微沸并 保持lmin，取下，加lo滴edta一铜溶液(7210)及5滴6滴pan指示剂溶液(7212)，用ec(edta)=0015molledta标准滴定溶液(728)滴定至红色消失，加4滴氨水(721)。滴至红色消失，再加4滴氨 水(721)，滴至红色消失为终点。滴定时溶液温度大于90*(2，记下edta溶液的体积数。7432结果计算三氧化二铝的质量分数按式(9)计算：9ybt14口2009丁j103玩m。兽1000式中：7kq每毫升edta标准滴定溶液相当于三氧化二铝的质量，单位为毫克每毫升(mgml)； vz滴定时消耗edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)； ，试料的质量，单位为克(g)；v试液的总体积，单位为毫升(ml)；yx测定时分取试样的体积，单位为毫升(ml)；1000单位换算系数。7433分析结果的采用当试样的2个有效分析值之差不大于表4、表5所规定的允许差时，以其算术平均值作为最终分析结 果；否则，应重新取样分析。7434结果表述分析结果以百分数计，保留两位小数。数值的修约按gbt 8170的规定进行。74，35允许差允许差见表4。表4-含量() 允许差()1oo500 0205001000 035744硫酸铜回滴法测定三氧化二铝7441氧化锰含量在05以下时将64测定铁后的溶液中准确加入c(edta)=o015molledta标准滴定溶液(728)loml20ml(视铝含量而定，一般加至过量edta标准滴定溶液10ml左右)，用水稀释至150ml200ml。 将溶液加热至70。c80。c后，加5滴6滴氨水(721)，加15mlph为43的缓冲溶液(726)，煮沸 lmin2min，取下稍冷，加入8滴10滴pan指示剂溶液(7212)，以fc(cus04)一o015moll硫酸 铜标准滴定溶液(729)滴定至亮紫色为终点。7442氧化锰含量在05以上时从溶液a(54621)中吸取2500ml溶液放人400ml烧杯中，加水至100ml，加热，加3滴甲基 红指示剂(7213)，滴加氨水(721)至溶液变黄使铁、铝等沉淀完全为止，加热煮沸，过滤，以中和过的 热硝酸铵溶液(7215)洗涤烧杯及沉淀5次8次。用热水吹洗沉淀至原烧杯中，滴加盐酸(722)至 滤纸上，使沉淀完全溶解，并用热水洗净滤纸。加热水至烧杯中溶液约50ml，并放电炉上加热使沉淀完 全溶解，用氨水(721)调节ph至1820以下按64和7441中测定三氧化二铁及三氧化二铝的 分析步骤进行。7443结果计算 三氧化二铝的质量分数按式(10)计算：(a1203)一ta203x(；v3-v4xk)i00(10)”1可vi1000式中：10ybt 1舻2009丁k cb每毫升edta标准滴定溶液相当于三氧化二铝的质量，单位为毫克每毫升(mgml) u加入edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)； va滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)； k每毫升硫酸铜标准滴定溶液相当于edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)； m试料的质量，单位为克(g)；v试液的总体积，单位为毫升(ml)；v-测定时分取试样的体积，单位为毫升(ml)；looo单位换算系数。7444允许差允许差见表5。表5含量() 允许差()1oo5oo o255500loooo408氧化钙的测定81原理在ph 13以上强碱性溶液中，以钙黄绿素一甲基百里香酚蓝一酚酞混合指示剂，用edta标准滴定 溶液滴定，溶液由绿色荧光消失至呈现红色为终点。通过消耗的edta标准滴定溶液的体积算出氧化 钙的含量。82试剂如无特殊说明，所用试剂为分析纯试剂；试验用水符合gb 6682中三级水的要求。821过硫酸铵822氨水，1+l。823盐酸，l+l。824氯化铵溶液(2009l)：将509氯化铵(nhtci)溶解于水中定容至250ml。825氢氧化钾溶液(2009l)：将2009氢氧化钾溶于水中，用水稀释至1l，贮存于塑料瓶中。826碳酸钙标准溶液ec(cac03)=o024nmll 称取已于105。c110。c烘过2h并冷至室温的069碳酸钙(cac03)，精确至000019。置于400ml烧杯中，加入约100ml水，盖上表面皿，沿杯口滴加盐酸(823)至碳酸钙全部溶解，加热煮沸数分钟。 将溶液冷至室温，移人250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。827 edta标准滴定溶液-c(edta)一o015moll8271edta标准滴定溶液的配制 称取569edta(乙二胺四乙酸二钠盐)置于烧杯中，加约200ml水，加热溶解，过滤，用水稀释至1l。8272 edta标准滴定溶液浓度的标定 吸取2500ml碳酸钙标准溶液(826)于400ml烧杯中，加水稀释至约100ml，加入适量的cmp混合指示剂(828)，在搅拌下加入氢氧化钾溶液(825)至出现绿色荧光后再过量2ml3ml以ed ta标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。记下消耗edta的体积。edta标准滴定溶液的浓度按式(11)计算：1】wt 14口一2009c(edta)=斧琴湍一厥蚤丽“11)式中：c(edta)-edta标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(tooll)；m碳酸钙的质量，单位为克(g)； v滴定时消耗edta标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；10009碳酸钙的摩尔质量，单位为克每摩尔(gm01)； v-碳酸钙标准溶液总体积，单位为毫升(ml)；滴定时分取的碳酸钙标准溶液的体积，单位为毫升(ml)；1000单位换算系数。8273 edta标准滴定溶液对氧化钙滴定度的计算 edta标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式(12)计算：m)一c(edta)5608(12)式中：t乙o每毫升edta标准滴定溶液相当于氧化钙的质量，单位为毫克每毫升(mgrnl)；c(edta)edta标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(moll)；5608cao的摩尔质量，单位为克每摩尔(gm01)。828钙黄绿素一甲基百里香酚蓝一酚酞混合指示剂(简称cmp混合指示剂)：称取10009钙黄绿素、10009甲基百里香酚蓝、020009酚酞与509已在105。c烘干过的硝酸钾混合研细，保存在磨1=1瓶中。83仪器设备831容量玻璃器皿8311单标线吸量管应符合gbt 12808的要求。8312分度吸量管应符合gbt 12807的要求。8313滴定管应符合gbt 12805的要求。8314容量瓶应符合gbt 12806的要求。832天平：精确至000019。833玛瑙、玻璃研钵容积200ml。84分析步骤841试液的制备 从54621溶液a中吸取100ml于400ml烧杯中，加少量水冲洗杯壁，加10ml氯化铵溶液(824)，滴加氨水(82